对棉有活性、具有去污能力的以氨基甲酸酯为基础的聚合物的制作方法

专利名称：对棉有活性、具有去污能力的以氨基甲酸酯为基础的聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及应用某些具有去污能力的聚合物，以提高洗涤那些棉织品或含棉的纺织品时洗涤剂的去垢效率以及含有这类有去污能力聚合物的洗涤剂。
洗涤剂除含有洗涤过程中不可缺少的物质如表面活性剂和增效剂外，通常还含有称之为洗涤助剂，包括各种不同有效成分的物质，如泡沫调节剂、防再污染剂、漂白剂和防染色转移剂，属于这类助剂的还有赋于所洗纤维具有拒污性能的物质，如果该物质在洗涤过程时存在的话，有利于通常洗涤剂组分具有去垢的能力，上述含义同样适用于洗洁硬质表面的去垢剂。这类具有除垢能力的物质常常称作“去污性”—有效物，或者因其能使被处理表面，例如纤维，具有去污的能力称为“防污剂”。因为由这种材料构成的纺织品与聚酯纤维的化学相似性，特别有效的具有去污能力的活性物质是含有二羧酸单元、亚烷基二醇和多亚烷基二醇单元的共聚酯，长期以来，已知化学洗涤剂中用上述类型有去污能力的共聚酯。
例如在德国专利公开说明书DT1617141中对添加聚对苯二甲酸乙二酯-聚氧乙二醇-共聚物的洗涤方法作了叙述，德国专利公开说明书DT2200911中涉及的洗涤剂包含非离子表面活性剂和一种由聚氧乙二醇和聚对苯二甲酸乙二酯的混合聚合物，德国专利公开说明书DT2253063提出的酸性纺织品整理剂含有由一种二元羧酸和一种亚烷基—或环亚烷基聚二醇以及任选一种亚烷基—或环亚烷基二醇构成的共聚物，由对苯二甲酸乙二酯和聚氧乙烯—对苯二甲酸酯构成的聚合物中聚乙二醇单元的摩尔重量为750至5000，而对苯二甲酸乙二酯与聚氧乙烯—对苯二甲酸酯的摩尔比为50∶50至90∶10，在德国专利说明书DE2857292中对其在洗涤剂中的添加使用作了描述。由对苯二甲酸乙二酯和聚氧乙烯—对苯二甲酸酯构成的摩尔重量为15000至50000的聚合物，其中聚乙二醇单元摩尔重量为1000至10000，对苯二甲酸乙二酯与聚氧乙烯—对苯二甲酸酯的摩尔比为2∶1至6∶1时，按德国专利公开说明书DE3324258可以加到洗涤剂中。欧洲专利EP066944涉及含有由一定摩尔比的乙二醇、聚乙二醇、芳族二羧酸和磺化芳族二羧酸制成共聚酯的纺织品处理剂。从欧洲专利EP185427中已知甲基或乙基封端的含有对苯二甲酸-乙二酯-和/或-丙二酯-和聚氧乙烯-对苯二甲酸酯单元的聚酯和含有这类去污性聚合物的洗涤剂。欧洲专利EP241984涉及一种除氧乙烯基和对苯二甲酸单元以外，还含有取代的乙烯单元和甘油单元的聚酯。由欧洲专利EP241985已知的聚酯，除含有氧乙烯基和对苯二甲酸单元外，还有1，2-丙二基、1，2-丁二基和/或3-甲氧基-1，2-丙二基以及甘油单元，并由C1至C4烷基封端。欧洲专利EP253567涉及的去污性-聚合物是对苯二甲酸乙二酯和聚氧乙烯-对苯二甲酸酯的摩尔质量为900至9000，其中聚乙二醇单元的摩尔重量为300至3000，而对苯二甲酸乙二酯与聚氧乙烯-对苯二甲酸酯的摩尔比为0.6至0.95。由欧洲专利EP272033已知含有聚对苯二甲酸丙二酯-和聚氧乙烯对苯二甲酸酯一单元的聚酯至少部分是通过C1-4烷基或酰基封端的。欧洲专利EP274907描述了磺化乙基封端的含对苯二甲酸酯的去污性-聚酯。在欧洲专利申请EP357280中通过不饱和端基的磺化制成含有对苯二甲酸酯-、亚烷基二醇-和聚-C2-4-二醇-单元的去污性聚酯。德国专利申请DE2655551描述了这类聚酯与含异氰酸酯基团的聚合物反应和经这样制备的聚合物，使其应用于洗涤合成纤维时防止再吸收污物。从德国专利说明书DE2846984中已知洗涤剂中含有由一种聚酯与一种含有终端为异氰酸酯的预聚物进行反应而得到的产物，作为具有去污能力的聚合物，该预聚物是由一种二异氰酸酯和一亲水性非离子的大分子二元醇制备的。
依照上述广泛范围目前的技术水平已知的聚合物存在的缺点是，它们对不是由聚酯或至少不是主要成分由聚酯构成的纺织品时，则没有作用或效果很小。目前很大部分纺织品是由棉或棉-聚酯混纺的织物构成的，因而对这类纺织品的油污要求有更有效去污能力的聚合物。
令人惊异地发现，这一任务通过系用某些以聚氨酯为基础的聚合物获得了解决。
本发明的目的是为了增强洗涤剂在洗涤由棉织品或含棉织物的去垢效率，应用了具有去污能力的聚合物，它是通过多异氰酸酯与平均摩尔质量超过1000D的在20℃时水溶性为每升大于300g聚合物的聚合多元醇以及平均摩尔质量为1200D。在20℃时水溶性为每升小于100g的多元醇以及存时还有另外的多元醇和其混合物进行聚合获得的。
按本发明所采用的聚合物在多次使用时，也就是说，尤其是在产生污物之前曾用该聚合物洗涤过相应的织物时，其提高清去污垢的洗涤效率更为显著。
优选的平均摩尔质量超过1000D和在20℃时水溶性为每升大于300g聚合物的聚合多元醇，可用通式I进行描述，W[(O-(CH2-)a)b-OH]c(I)式中a为数字1至3，b为数字3至800，优选为17至800，而c为数字1至6，其中b在任一个分子中变化，此处W在c＝1时，为H-；c＝2时，为-(CH2)d-，d为数字2至12；c＝e+2时，为-CH2-(CH-)e-CH2-，e为数字1至4；c＝3时，为-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e-，e为数字1至4；或者为任一脂族、脂环族或芳族基团或者它既含有脂族也含有芳族的基团。
特别优选的高水溶性的聚合多元醇是聚乙二醇，尤其特别优选的聚乙二醇平均摩尔质量在3000和12000D之间。
优选的平均摩尔质量小于12000D，在20℃时水溶性每升小于100g的多元醇可用通式(II)至(V)来描述，HO-X-CHY-OH (II)式中X为一含有1至48碳原子的直链或支链的亚烷基，而Y为氢或含有1至24碳原子的烷基，V[(O-((CH2-)fCHR1-)g)hOH]i(III)式中R1为氢或含有1至6碳原子的烷基，f为数字0至3，g为数字1至4，而h为数字5至300，其中R1，f和h在任一分子中可变化，此处V在i＝1时为Hi＝2时为-(CH2)k-，此处k为数字2至12，i＝I+2时为-CH2-(CH)I-CH2-，I为数字1至4，c＝3时，为-(CH2)I-CH(CH2)-(CH2)I-，I为数字1至4，或者为任一脂族、脂环族或芳族的基团，或者既含有脂族的也有芳族的基团，HO((-CHR2(-CH2)m)n-O)o-Cy-C(R3)(R4)-Cy-(O-((CH2-)pCHR2-)q)rOH(IV)式中Cy为亚苯基或亚环己基，R2为氢或一含1至6C-原子的烷基，R3和R4互不关联地为氢或一含有1至6C-原子的烷基或共同形成一脂族的桥链(CR5R6)s，其中S为数字4至6，而R5和R6互不关联地为H或含1至6C-原子的烷基或为双键，此处R5和R6可在桥链中变化，m和p互不关联地为数字0至3，n和q互不关联地为数字1至4，而O以及r互不关联地为数字0至20，其中R2，m和p在任一分子中可变化，V[-O-C(O)-(C(R7)(R8))t-(CHOH)u-(CH2)w-H]i(V)式中R7和R8互不关联地为H或含1至6C-原子的烷基或与相邻C-原子可形成多重键，其中R7和R8在任一分子中可变化，t和w互不关联地为数字0至20，而u为数字0至1，此处t，u和w在任一分子中可变化，此处V在i＝1时为H-或CH3-，i＝2时为-(CH2)k-，k为数字2至12，i＝I+2时为-CH2-(CH-)I-CH2-，I为数字1至4，i＝I+1时为HO-CH2-(CH-)I-CH2-，此处I为数字1至4，c＝3时，为-(CH2)I-CH(CH2-)-(CH2)I-，I为数字1至4，或者为任一脂族、脂环族或芳族基团或既含有脂族的也含有芳族的基团。
按式(III)的聚合多元醇优选源自于1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和/或新-戊二醇，按式(III)特别优选的聚合多元醇是平均聚合度在3至70范围内的聚环氧丙烷和聚四氢呋喃。
按式(IV)的聚合二元醇优选源自于双酚A或双酚F，按式(IV)特别优选的二元醇是丙氧化-和乙氧化的双酚A。
按式(V)优选的多元醇是蓖麻油、部分氢化的蓖麻油、部分水解的蓖麻油以及它们的衍生物。
优选的其它多元醇为二羟甲基丙酸和其盐，N-烷基二乙醇胺和其盐以及平均摩尔质量小于1000D在20℃时水溶性大于每升500g的聚合物，相当于通式I中a为数字1至3，b为数字3至16，而c为数字1至6的水溶性的聚合多元醇，其中b在任一分子中变化，在该化合物中W在c＝1时为H-，c＝2时为-(CH2)d-，此处d为数字2至12，c＝e+2时为-CH2-(CH-)e-CH2-此处e为数字1至4，c＝3时为-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e-此处e为数字1至4，或为任一脂族、脂环族或芳族基团或既含有脂族的也含有芳族的基团。
平均摩尔质量为300D至1000D的聚乙二醇属于特别优选的多元醇。
在另一个本发明的实施模式中应用的聚合物是加入至少两种聚合二元醇混合物得到具有不同的聚合度(式1中的b)，其中按式(I)的两种二元醇-变体的聚合度优选至少要差10倍，例如采用第一个聚合二元醇的聚合度在8至15范围内，而第二个聚合二元醇的聚合度则在100至150范围内。
多异氰酸酯是指通用结构为(O＝C＝N-)tZ的化合物，其中t为数字2或3，Z为一脂族的或芳族的基团或既含有脂族也含有芳族的基团，其中优选的是异氰酸酯基通过亚烷基与芳基相连的化合物，或者是异氰酸酯基与直接互连的芳基，或经亚烷基互连的芳基相结合的化合物，在本发明的优选实施模式中该多异氰酸酯是一种二异氰酸酯。
例如作为适合的二异氰酸酯可列出的有1，5-亚萘基二异氰酸酯，4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，氢化MDI(H12MDI)，二甲苯基二异氰酸酯(XDI)，四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)，4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯，二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4′-二苄基二异氰酸酯，1，3-亚苯基二异氰酸酯，1，4-亚苯基二异氰酸酯，亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)的异构体，1-甲基-2，4-二异氰酸酯基-环己烷，1，6-二异氰酸酯基-2，2，4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷，1-异氰酸酯基甲基-3-异氰酸酯基-1，5，5-三甲基环己烷(IPDI)，氯化和溴化二异氰酸酯，含磷的二异氰酸酯，4，4′-二异氰酸酯基苯基全氟乙烷，四羟甲基丁烷-1，4-二异氰酸酯，丁烷-1，4-二异氰酸酯，己烷-1，6-二异氰酸酯(HDI)，二环己基甲烷二异氰酸酯，环已烷-1，4-二异氰酸酯，乙烯-二异氰酸酯，磷苯二甲酸-双-异氰酯基乙酯，另外带有反应性卤素原子的二异氰酸酯，如1-氯甲基苯基-2，4-二异氰酸酯，1-溴甲基苯基-2，6-二异氰酸酯，3，3-双-氯甲基醚-4，4-二苯基-二异氰酸酯，含硫的多异氰酸酯可通过2摩尔六亚甲基-二异氰酯酯与1摩尔硫代二乙二醇或二羟基二己基硫化物反应获得，其它重要的二异氰酸酯是三甲基六亚甲基二异氰酸酯，1，4-二异氰酸酯基丁烷，1，12-二异氰酸酯基十二烷和二聚脂肪酸-二异氰酸酯，特别合适的是四亚甲基-，六亚甲基-，十一碳烷-，十二亚甲基-，2，2，4-三甲基己烷-，1，3-环己烷-，1，4-环己烷-，1，3-或1，4-四甲基二甲苯-，异佛尔酮-，4，4-二环己基甲烷-和赖氨酸酯-一异氰酸酯。尤其特别优选的是4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或四甲基二甲苯二异氰酸酯，特别是m-TMXDT。
多元醇，这是指按式(I)的聚合多元醇和按式(II)至(V)多元醇的总和，与异氰酸酯的摩尔比优选为1∶1至1.5∶1，尤其是1.05∶1至1.3∶1。优选的具有去污能力的聚氨酯的分子量或者平均分子量或分子量分布的最大值分别于1500至2000,000。尤其是8000至150000之间。
按本发明特别优选可应用的聚氨酯原则上是已熟知的，占优先地位的制备方法是，首先在第一步由多异氰酸酯，优选为一种二异氰酸酯和按式(I)的聚合多元醇，它优选为一种二元醇(C＝2)，用过量多元醇制备预聚体，在第二步将其与另外的多异氰酸酯和按式(II)、(III)、(IV)或(V)的一种多元醇，它优选也是二元醇，通过反应使其(分子)加长，此时在第二步中有可能系用不同于第一步的其它二异氰酸酯，例如第一步反应用MDI，而第二步反应用TMXDI，如依上述方法加入的是按式(I)的用不同聚合度的多种聚合多元醇时，优选在第一步应添加低聚合度的，第二步再将该低聚合度和高聚合度的按式(II)、(III)、(IV)或(V)的多元醇一起加入，在上面述及的变量中优选在第一步中加入的按式(I)的聚合二元醇中的b是数字3至16；在第二步中加入的是按式(I)的聚合二元醇中的b是数字17至800，这样获得的以氨基甲酸酯为基础的聚合物可在本发明的范围内优选使用。
按本发明所用的聚氨酯如上述制备过程简单。在生态环境和毒性方面都是勿需担心的，它对于在棉织品或含棉的织物上的油脂和化妆品污物的去除是令人满意的，它比迄今为止目的所用的已知化合物都要好。另外，在保持相同除油污能力时能够节省可观数量的表面活性剂。
本发明的另一对象是应用由这种对棉有活性。具有去污能力的，以氨基甲酸酯为基础的聚合物与一种对聚酯有活性，有去污能力的，由一种二元酸和一种往往是聚合二元醇制成的聚合物的组合物，以提高洗涤纺织品时洗涤剂的去垢效率。
能够附加用于本发明主要以氨基甲酸酯为基础聚合物的已知对聚酯有活性的具有去污能力的聚合物是由二羧酸例如已二酸、磷苯二甲酸或对苯二甲酸，二元醇例如乙二醇、枘二醇和聚二元醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇制成的共聚物，优选添加的具有去污能力的聚酯是在形成上通过两个单体成分经酯化可提供的即些化合物，其中第一单体为一种二元酸HOOC-Ph-COOH和第二单体为一种二元醇HO-(CHR″)a-OH，它也可以作为聚合二元醇H-(O-(CHR11)a-)bOH存在，其中Ph是-邻位-、间位-或对位亚苯基，它可带有1至4个选自于1至22C-原子的烷基取代基，还可带有磺酸基、羧基和它们的混合物，R″是氢，含有1至22C-原子的烷基和它们的混合物，a是数字2至6，而b是数字1至300，优选经这样获得的聚酯既可是以单体二元醇单元-O-(CHR11)a-O-也可是以聚合二元醇单元-(O-(CHR11-)a)bO-形式存在，单体二元醇单元与聚合二元醇单元的摩尔比优选为100∶1至1∶100，特别是10∶1至1∶10，在聚合二元醇单元中的聚合度b优选位于4至200区间，特别是在12至140之间，优选具有去污能力的聚酯的分子量或平均分子量或分子量分布最大值位于250至100000区间，特别是500至50000之间。与Ph基相应的母体酸优选选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯六羧酸、磺化邻苯二甲酸异构物、磺化间苯二甲酸和磺化对苯二甲酸以及它们的混合物，如果在聚合物中它们的酸基不是部分的酯基键，则优选是以盐的形式，特别是碱金属盐或铵盐存在，其中尤以钠盐和钾盐为特别优选。有时希望在有去污能力的聚酯中的单体HOOC-Ph-COOH有少部分(对上述意义的Ph而言)，特别是不超10摩尔％，能用其它至少含有两个羧基的酸代替，属于这类的酸例如是亚烷基-和亚烯基二羧酸如丙二酸、丁二酸、富季酸、季末酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，属于优选的二元醇HO-(CHR11)a-OH是选自于那些R11为氢和a为数字2至6，和那些a为2时，R11为氢和1至10特别是1至3C-原子烷基的二醇，特别优选是最后提到的HO-CH2-CHR11-OH式的二元醇，其中R11具有上述含义。二元醇的举例为乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，2-癸二醇，1，2-十二碳烷二醇和新戊二醇，特别优选的聚合二元醇是平均摩尔质量为1000至6000范围的聚乙二醇。
有时希望上述所列出的组合聚酯也能进行封端，此处可能作为端基的是含1至22C-原子的烷基和一元羧酸的酯，通过酯键相连的端基可基于含有5至32C-原子，特别是5至18C-原子的烷基-、烯基-和芳基一元羧酸，属于这一类的有戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一(碳)烷酸、十一(碳)烯酸、月桂酸、月桂烯酸、十三(碳)烷酸、十四(碳)烷酸、十四(碳)烯酸、十五(碳)烷酸、棕榈酸、硬脂酸、岩芹酸、反岩芹酸、油酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、桐酸、二十(碳)烷酸、二十(碳)烯酸、花生四烯酸、二十二(碳)烷酸、芥酸、巴西烯酸、二十二(碳)烯-5-酸、二十四(碳)烷酸、二十六(碳)烷酸、三十(碳)烷酸，有1至5个取代基的总共可带有直到25C-原子，特别是1至12C-原子的苯甲酸例如叔-丁基苯甲酸、端基也可是含有5至22C-原子的羟基一元羧酸，属于该类酸的例如有羟基戊酸，羟基己酸、蓖麻酸、它们的氢化产物，羟基硬脂酸以及邻-，间-和对位-羟基苯甲酸，羟基一元羧酸可在其间经过羟基和羧基互相结合，从而再构成一端基，优选是每个端基的羟基一元羧酸的数目，即它的齐聚度在1至50的范围，特别是1至10。在优选的本发明的设计中，由对苯二甲酸乙二酯和聚氧乙烯-对苯二甲酸酯形成的聚合物，在其中的聚乙二醇单元的摩尔重量为750至1500，而对苯二甲酸乙二酯与聚氧乙烯-对苯二甲酸酯的摩尔比为50∶50至90∶10，它与含氮的具有去污能力的聚合物一起组合应用。
按本发明所应用的具有去污能力的聚合物优选是水溶性的，此处的“水溶性”概念可理解为在pH＝8和室温时，每升水至少溶解0.01g，优选至少0.1g聚合物，更为优选是在该条件下所加聚合物的溶解度至少为每升1g，尤其是至少每升为10g。
按本发明的应用在洗涤过程中可这样进行，将以氨基甲酸酯为基础的聚合物单独加到含有洗涤剂的洗液中或者聚合物作为洗涤剂的组分加到洗液中，因此本发明的另一对象是含有上述以氨基甲酸酯为基础的聚合物的洗涤剂。
含有一种按本发明所用的以氨基甲酸酯基础的聚合物的洗涤剂可以所含所有相应洗剂的其它常用组分，它们不会与本发明的去污性聚合物发生不利影响的互相作用，优选是在洗涤剂中添加聚合物的数量为0.1重量％至5重量％，特别是0.5重量％至2.5重量％。
惊异地发现，具有上述性能的这类聚合物对某些其它洗涤剂和洁净剂组成的物质有正面影响作用。反之，某些其它的洗涤剂组成物可以增强对棉有活性的去污性聚合物的作用，这一效果特别体现在酶活性物，尤其是蛋白酶和脂肪酶的存在时，在非水溶性无机增效剂。在水溶性的无机和有机增效剂，特别是在氧化碳水化合物为基础的物质存在时，在基于过氧化物，特别是碱金属过碳酸盐。漂白剂和合成硫酸盐和磺酸盐类型的阴离子表面活性剂存在时，所以上面提到的这些组成物质与本发明所用的聚合物一起加入使用是有利的。
在优选的实施模式中，该洗涤剂含有非离子表面活性剂，选自于脂肪烷基多糖苷，脂肪烷基多烷氧基化物，尤其是乙氧基化物和/或丙氧基化物，脂肪烷基多羟基酰胺和/或脂肪烷基胺的乙氧基化和/或丙氧基化产物，邻位二元醇。脂肪酸烷基酯和/或脂肪酰胺以及它们的混合物，特别是数量在2重量％至25重量％区间。
在这一类洗剂的另一实施模式中包括合成硫酸盐和/或磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，特别是硫酸脂肪烷基酯，硫酸脂肪烷基醚酯，磺化脂肪酸酯和/或磺化脂肪酸二盐，特别是在含量为2重量％至25重量％的范围之间，阴离子表面活性剂优选来自于硫酸-烷基酸或-链烯酯和/或硫酸烷基醚酯或-链烯基醚酯，其中的烷基或链烯基为8至22，尤其是12至18C-原子。
属于可用的非离子表面活性剂特别是饱和或有一个或多个不饱和直链或支链的含10至22C-原子。优选为12至18C-原子醇类的乙氧基的物和/或丙氧基化物，此处醇的烷氧基化度一般在1至20，优选在3至10之间，它们可用已知的方法制备，通过相应的醇与适应的氧化烯进行反应而得到，用脂肪醇的衍生物特别合适，虽然也可使用它的支链异构全，特别是羰基醇来制备的可用烷氧基化物。据此可来用的烷氧基化物，特别是直链伯醇，尤其是十二烷基-，十四烷基-，十六烷基-或十八烷基以及它们的混合醇的乙氧基化物。此外，烷基胺、连位二元醇和羧酸酰胺，其烷基部分相当于上述醇的相应的烷氧基化物也是可采用的。另外，还可应用的是脂肪酸烷基酯的乙烯氧-和/或丙烯氧的插入产物，如可依照国际专利申请WO90/13533所提出的方法进行制备，以及脂肪酸多羟基酰胺，可依据美国专利WS1985424，US2016962和US2703798以及国际专利申请WO92/06984的方法制备。适于添加到本发明的洗剂中的称作烷基多糖苷是通式为(G)n-OR12的化合物，式中R12为一含有8至22C-原子的烷基或烯基，G为一葡萄糖单元，而n是数字在1至10之间，这类化合物及其制法例如在欧洲专利申请92355，EP301298，EP357969和EP362671或美国专利US3547828中作了描述，糖苷成分(G)n是指天然产的醛糖-或酮糖单体的齐聚物或聚合物，属于这类的单体有葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖、太罗糖、古罗糖、阿卓糖、阿洛糖、艾杜糖、核糖、阿戊糖、木糖和来苏糖，由这种糖苷方法结合的单体形成的齐聚物，除了通过其中所含糖种类表现其特征外，还可通过其(糖类)的数目即齐聚度进行表征，齐聚度n作为分析算出的数值通常为分数，该值位于1至10之间，优选使用的糖苷的值在1.5以下，特别在1.2和1.4之间。由于葡萄糖的来源方便而作为优选的基础单体，糖苷的烷基或链烯基部分R12也同样从容易获得的来自可再生长的原料为优选，如从脂肪醇中，尽管其支链异构体，特别是羰基醇，也可用于制备糖苷，适合于此目的特别是含有直链的辛基-、癸基-、十二烷基-、十四烷基、十六烷基-或十八烷基伯醇及其混合物，特别优选的烷基糖苷包含一种椰子油烷基，即主要是R12＝十二烷基和R12＝十四烷基的混合物。
在含有本发明所用的有去污性有效物质的洗涤剂中的非离子表面活性剂优选用量为1重量％至30重量％，此处，该表面活性剂在用量范围的上限部分宁可先加在液体的洗涤剂中，而颗粒状的洗涤剂优选先含有少量部分直至5重量％。
代之上述洗剂可含有或补加其它的表面活性剂，优选是合成的硫酸盐或磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐，其优选含量对全部洗剂而言超过20重量％，特别是0.1重量％至18重量％，作为特别适宜添加到洗剂中的合成阴离子表面活性剂为含8至22C-原子的烷基和/或链烯基硫酸盐，它带有一个碱金属-铵-或烷基-或羟烷基-取代的铵离子作为对应的阴离子，优选是含有12至18C-原子的脂肪醇和其支链同为物，所谓羰基醇的衍生物。烷基-和链烯基硫酸盐可按已知的方法用相应的醇组分与传统的硫酸化剂，尤其是三氧化硫或氯磺酸进行反应，尔后用碱金属-，铵-或烷基-或羟烷基取代的铵碱中和而制成。这类烷基-和/或链烯基硫酸盐在含有本发明的一种以氨基甲酸酯为基础的聚合物的洗剂中的含量为0.1重量％至15重量％，尤其是0.5重量％至10重量％。
属于这类可添加硫酸盐类型的表面活性剂还有上述醇类的硫酸酯化的烷氧基化产物，称为醚硫酸盐，优选的这类醚硫酸盐每个分子含有2至30，特别是4至10乙二醇基；属于磺酸盐类型的适宜的阴离子表面活性剂有通过脂肪酸酯与三氧化硫反应，继而进行中和，所制得的2-磺酸酯，特别是含有8至22C-原子，优选是12至18C-原子为脂肪酸和含有1至6C-原子。优选1至4C-原子的直链醇衍生出的磺酸化产物，以及由它经缩甲醛的皂化而产生的磺化脂肪酸。
作为另外可供选用的有表面活性剂作用的物质是皂类，此处饱和脂肪酸皂如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸以及天然脂肪酸混合物的盐，例如椰子油-，棕榈果-或牛羊油脂酸制成的皂类适于此用，特别优选是由50重量％至100重量％的饱和C12-C18-脂肪皂和直至50重量％的油酸皂共同组成的皂类混合物，肥皂的含量优选为0.1重量％至5重量％，特别是在含有本发明所用的聚合物的液态洗剂中肥皂的用量一般可提高到含至20重量％。
在另一实施模式中，含有本发明所用聚合物的一种洗剂，包含水溶性的和/或非水溶性的增效性，特别是选自碱金属硅铝酸盐，模数大于1的结晶碱金属硅酸盐，单体的多羧酸盐、聚合的多羧酸盐和其混合物，特别是含量在2.5重量％至60重量％区间。
含有按本发明所用聚合物的一种洗剂，优选含有20重量％至55重量％水溶性的和/或非水溶性的有机和/或无机增效剂，属于水溶性有机增效剂的特别是多羧酸类的那些物质，尤其是柠檬酸和糖二酸以及聚多羧酸类，特别是通过多糖的氧化生成的多羧酸化合物，见国际专利申请WO93/16110，聚合的丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸和它们的混合聚合物，也可含有少量无羧酸官能团的可聚合的物质参与其中聚合，不饱和羧酸均聚物的相对分子质量则在5000和200000之间，而共聚物的相对分子质量在2000和200000之间，优选为50000至120000之间，这是对游离酸而言的。一种特别优选的丙烯酸-马来酸-共聚物的相对分子质量为50000至10000，适用的尽管不是最优选的这一类化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸和乙烯基醚，如乙烯基甲基醚，乙烯基酯，乙烯、丙烯和苯乙烯的共聚物，在其中酸的组分至少为50重量％。作为水溶性有机增效剂物质可使用三元共聚物，作为单体是两种羧酸和/或其盐以及作为第三单体为乙烯基醇和/或乙烯基醇-衍生物或一种碳水化合物。第一种酸性单体或其盐是源自单乙烯基的不饱和C3-C8-羧酸和优选源自一种C3-C4-元羧酸，特别是甲基丙烯酸；第二种酸性的单体或其盐右以是C4-C8二元羧酸的衍生物，此处马来酸特别优选；在这种情况下的第三种单体单元是由乙烯基醇和/或优选一种酯化的乙烯基醇生成的，特别是乙烯基醇衍生物为优选，它是由短链的羧酸例如C1-C4羧酸与乙烯基醇制成的一种酯，此处优选的三元共聚物含有60重量％至95重量％，特别是70重量％至90重量％的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐，特别优选为丙烯酸或丙烯酸盐和马来酸或马来酸盐以及5重量％至40重量％优选为10重量％至30重量％的乙烯基醇和/或醋酸乙烯，此处尤其特别优选的三元共聚物是其中的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐与马来酸或马来酸盐的重量比在1∶1和4∶1之间，优选在2∶1和3∶1之间。特别是在2∶1和2.5之间。这里的数量和重量比都是对酯而言的。第二种酯性单体为其盐。也可以是一种烯丙基磺酸，它在第二位上用烷基，优选是C1-C4烷基或芳基，优选是源自苯或苯衍生物派生出的，所取代。优选的三元共聚物此处含有40重量％至100重量％，特别是45至55重量％的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐，特别优选为丙烯酸或丙烯酸盐，10重量％至30重量％，优选15重量％至25重量％的甲基烯丙基磺酸或甲基烯丙基磺酸盐，而作为第三单体的是15重量％至40重量％，优选20重量％至40重量％的一种碳水化合物，该碳水化合物在此处例如可以是单糖、双糖、低聚糖或多糖，以单糖、双糖或低聚糖为优选，特别优选为蔗糖，通过添加第三种单体设想在聚合物中形成了可断裂位，这对该聚合物的生物降解有重要意义，该三聚物尤其可按德国专利说明书DE4221381和德国专利申请DE4300772中描述的方法制备，一般情况下其相对分子质量在1000至200000之间，优选在200至50000和特别是3000和10000之间，它们可制成液体洗剂，以水溶液形成，尤其是呈30至50百分重量的水溶液使用，所有述及的多羧酸一般都是以水溶性盐，特别是碱金属盐的形式使用。
这些有机增效剂优选的含量直至40重量％，特别是直至25重量％，而特别优选为1重量％至5重量％，优选接近上限的量是在糊状或液体，特别是含水的，洗剂中使用，其中含有本发明的聚合物。
作为非水溶性的，可水分散性的无机增效剂物料，特别是以结晶形式或非晶态的碱金属硅铝酸盐加入的，直至50得量％的含量，优选是不超过40％得量％，而1重量％至5重量％是在液体洗剂中使用的，其中结晶形的硅铝酸盐有利于洗涤剂的质量，特别是沸石NaA和有时NaX为优选，按前述上限的数量优选是加在固体的颗粒状的洗剂中，适宜的硅铝酸盐特别是不含粒径大于30mm以上的，优选至少80重量％是由10mm以下的颗粒组成的，对钙的结合能力可按德国专利说明书DE2412837给出的方法测定，每g为100至200mgCaO的范围，上述硅铝酸盐适当的替代物或部分替代物为晶形碱金属硅酸盐，它可单独或与非晶形硅酸盐呈混合物形式存在，在洗剂中作为助洗增效剂适用的碱金属硅酸盐优选碱金属氧化物与SiO2的摩尔比应小于0.95，特别是1∶1.1至1∶1.2，可以作为非晶态或结晶形存在，优选的碱金属硅酸盐是硅酸钠，特别是非晶态的硅酸钠，Na2O∶SiO2的摩尔比为1∶2至1∶2.8，这一类的非晶态碱金属硅酸盐例如在市场上以Pertil的商品名可以得到，按欧洲专利申请EP0425427的方法可制成Na2O∶SiO2摩尔比为1∶1.9至1∶2.8的该材料，它们在制造中优选是作为固体物而不是以溶液的形式加入使用，作为结晶形的硅酸盐，它可单独或与非晶态的硅酸盐昊混合物存在，优选是使用通式为Na2SixO2x+1YH2O的结晶层状硅酸盐，式中X所谓模数为数字1.9至4，而Y是数字0至20，X的优选值为2，3或4，必于该通式范围的晶形层状硅酸盐例如在欧洲专利申请EP0164514中作了描述，优选的晶形层状硅酸盐是那些在式中通常X值为2或3一类的，不仅β-而δ-二硅酸钠(Na2Si2O5·YH2O)也是优选的，β-二硅酸钠例如可按国际专利申请No91/08171说明的方法获得；模数为1.9和3，2之间的δ-硅酸钠可依照日本专利申请JP04/238809或JP04/260610制取；从非晶态的碱金属硅酸盐中制备的实际上是上述通式中X为1.9至2.1的无水的结晶形的碱金属硅酸盐，如欧洲专利申请EP0548599，EP0502325和EP0452428说明了其制备方法它也可在含有本发明聚合物的洗剂中使用。在另一优选的按本发明的洗剂的实施模式中可使用按欧洲专利申请EP0436935的方法用沙子和苏打制取的模数为2至3的晶形层状硅酸钠，如依照欧洲专利申请EP0164553和/或欧洲专利申请EP0294753的方法可获得的模数为1.9至3.5范围的晶形硅酸钠，在另一优选的含有本发明聚合物的洗涤或清洁剂的实施模式中得到使用，碱金属硅酸钠的含量对无水活性物质而言为1重量％至250重量％，特别是5重量％至35重量％，如作为附加的增效剂还有硅铝酸盐，特别是沸石存在的活，优选碱金属硅酸盐的含量对于无水活性物质而言为1重量％至15重量％，特别是2重量％至8重量％，硅铝酸盐与硅酸盐的重量比对无水活性物质而言为4∶1至10∶1，既含有非晶态亦含有晶形碱金属硅酸盐的洗剂，非晶态碱金属硅酸盐与晶形碱金属硅酸盐的重量比优选为1∶2至2∶1，特别是1∶1至2∶1。
还可在含有本发明所用的去污性聚合物的洗剂中将其它的水溶性或非水溶性的无机物料加到上述的无机增效剂中，适用于与此有关的有碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氩盐和碱金属硫酸盐以及它们的混合物，这种附加的无机材料用量可达到70重量％。
另外，洗剂中还可包括在洗涤剂和清洁剂中其它的常用组分，属于这类可供选择的组分特别包括酶、酶抑制剂、漂白剂、漂白活性剂、重金属配合物配体，例如氨基多羧酸，氨羟基多羧酸，多磷酸和/或氨基多磷酸；防再污染剂例如纤维素醚，防染色转移剂，例如聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，消泡剂，例如有机聚硅氧烷或石蜡，溶剂和光学增白剂，例如芪二磺酸衍生物，优选在合有本发明的聚合物的洗剂中的光学增白剂可加到1重量％，特别是0.01重量％至0.5重量％，尤其是用取代的4.4-双-(2，4-6-三氨基-s-三嗪基)-芪-22’-二磺酸一类的化合物；重金属配合物配体含量3至5重量％，特别是0.1重量％至2重量％，尤其是氨基亚烷基磷酸和其盐；防再污染剂含量可至3重量％，特别是0.5重量％至2重量％；消泡剂含量可至2重量％，尤其是0.1重量％至1重量％，所有这些重量份额是对相应的全部洗剂而言的。
含有本发明聚合物的液体洗剂使用的溶剂，除水外优选是可与水混合的那些物质，属于该类的有低分子醇类，例如乙醇、丙醇、异丙醇、和丁醇异构物，甘油、低分子二醇，例如乙二醇，丙二醇和由上述化合物类别派生的醚类，在这种液体洗剂中本发明的聚酯一般是溶解的或呈悬浮态。
在常用的酶中，优选是从包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、半纤维素酶、氧化酶、过氧化酶类以及它们的混合物中选用的。首先考虑的是从微生物如细菌或霉菌中得到的蛋白酶，对此例如在德国专利说明书DE1940488，DE2044161，DE2201803和DE2121397，美国专利US3632957和US4264738，欧洲专利申请EP006638以及国际专利申请WO91/02792中都有述及，商业上可得到的蛋白酶例如有BLAP，Savinase，Esperase，Maxatase，Optimase，Alcalase，Durazym或Maxapem名称的产品；使用的脂肪酶例如在欧洲专利申请EP258068，EP305216和EP341947说明可从Humicola lanuginosa中例如在国际专利申请WO91/16422或欧洲专利申请EP384717中说明可从杆菌属类，例如在欧洲专利申请EP468102，EP385401，EP375102，EP334462，EP331376，EP330641，EP214761，EP218272或EP204284或国际专利WO90/10695中说明从假单胞菌属类中，例如在欧洲专利申请EP130064中说明的可从镰刀菌类，例如在欧洲专利申请EP117553中说明的可从根霉属中或例如在欧洲专利申请EP167309中说明从曲霉菌属类中制取，适合的脂肪酶例如商业上可得到的有Lipolase，Lipozym，Lipomax，Amano-Lipase，Toyo-Jozo-Lipase，Meito-Lipase和Diosynth-Lipase名称的产品；合适的淀粉酶例如商业上可购得的有Maxamyl，Termamyl，Duramyl和Purafect，OXAM名称的产品；可使用的纤维素酶是一种可从细菌或霉菌中制取的酶，它显示的pH-最佳值优选为6至9.5的弱酸至弱碱性区间，该纤维素酶，例如可从德国专利公开说明书DE3117250，DE3207825，DE3207847，DE3322950或欧洲专利申请EP265832，DE269977，EP270974，EP273125以及EP339550和国际专利申请WO95/02675和WO97/14804中已知，并在商业上以Celluzyme，Carezyme和Ecostone的名称出现。
特别是在液体洗剂中往往存在常用的酶稳定剂，所属的有氨基醇，例如一-，二-，三乙醇胺，和丙醇胺以及它们的混合物，低的羧酸，例如在从欧洲专利申请EP376705和EP378261中是已知的；硼酸或碱金属硼酸盐，硼酸-羧酸一组合物，例如从欧洲专利申请EP451921中已知的硼酸酯，例如从国际专利申请WO93/11215或欧洲专利申请EP511456中已知硼酸衍生物，例如欧洲专利申请EP583536中已知；钙盐，例如从欧洲专利说明书EP28865中已知的Ca-甲酸一组合物；镁盐，例如从欧洲专利申请EP378262中已知，和/或含硫的还原剂，例如从欧洲专利申请EP080748或EP080223中已知。
长链的皂类属于适合的消泡剂，特别是山俞皂，脂肪酰胺，石蜡、蜡、微晶蜡、有机聚硅氧烷和其混合物，它们还可含有细微粒的、有时是经过硅烷或用其它方式处理的疏水性硅酸，在颗粒状洗剂中使用的消泡剂优选是结合在粒状水溶性的载体上，例如在德国公开专利说明书DE3436194，欧洲专利申请EP262588，EP301414，EP309931或欧洲专利说明书EP150386中曾述及。
另外，在含有一种本发明所用的聚合物的洗剂中可包含防再污染剂，防再污染剂的作用是将从纤维上溶下来的污物使其保持悬浮在溶液中，从而防止纤维再被污染，适合于此目的的多为有机质的胶体，例如水溶性的聚合的羧酸盐，胶水料，明胶，淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸盐，或者纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐，水溶性的，含有酸性基团的聚酰胺也适合于此用途；此外，可溶性的淀粉制剂和其它有别于上述的淀粉产品也是可用的，例如部分水解淀粉，羟甲基纤维素钠，甲基纤维素，羟甲基乙基纤维素和它们的混合物可优选采用。
在含有本发明所用的去污性聚合物的洗剂的另一实施模式中包含以过氧化物为基础的漂白剂，特别是含量在5重量％至70重量％之间，以及任选漂白活化剂含量特别是2重量％至10重量％区间，这种可考虑的漂白剂是在洗涤剂中常用的过化合物，如过氧化氢，作为四水合或单水合的过硼酸盐，过碳酸盐，过焦磷酸盐和过硅酸盐，一般是作为碱金属盐尤其是作为钠盐而存在，这类漂白剂在含有本发明所用聚合物的洗涤剂中优选用量对全部洗剂而言可至25重量％，特别至15重量％而尤其优选为5重量％至15重量％，其中特别考虑采用过碳酸盐，可供选用已有的漂白活化剂组分包括通常应用的N-或O-酰基化合物，例如多酰化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰乙二胺，酰基化的甘脲，特别是四酰基甘脲，N-乙酰基化的乙内酰脲，酰肼，三唑，尿唑，二酮哌嗪，硫酸基酰胺和三聚氰酸酯，此外，还有羧酸酐，特别是邻苯二甲酸酐，羧酸酯，特别是异壬酰酚基磺酸钠和酰基化的糖衍生物，特别是五乙酰基葡萄糖，漂白活化剂能够在存放时防止与过化合物互相作用，按通常方法用包覆物料包敷或造粒，此时借助羧甲基纤维素造粒的四乙酰基乙二胺的平均粒径为0.01mm至0.8mm，例如可依照欧洲专利说明书EP37026述及的方法制备，和/或造粒的1，5-二乙酰基-2，4-二羰基六氢1，3，5-三嗪，例如按在德国专利说明书DE255884中所描述的方法制备为特别优选，在洗涤剂中这类漂白活化剂对相应的全部洗剂而言含量可至8重量％，特别是2重量％至6重量％。
在优选的实施模式中，加入本发明所用的去污性聚合物的一种洗剂为颗粒状，并包含2重量％至55重量％的无机增效剂，含至10重量％，特别是2重量％至8重量％的水溶性的有机增效剂，10重量％至25重量％的合成阴离子表面活性剂，1重量％至5重量％的非离子表面活性剂，含有至25重量％，特别是5重量％至20重量％的漂白剂，尤其是碱金属过碳酸盐，含有至15重量％，特别是1重量％至10重量％的漂白剂活化剂，和含有至25重量％，特别是0.1重量％至25重量％的无机盐，特别是碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐。
实例例1聚氨酯的制备预先备好492.4g或1208.5g聚乙二醇600(聚合度给为13)在80℃和1mbar条件下脱水约2小时，继而在80℃和氮气保护下用约90分钟时间分批次加入187.7g或375.4g 4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，然后在80℃及氮气保护下进行搅拌，直至异氰酸酯完全消耗(约2小时)，此时得到预聚物P1(至均摩尔重量约6600)或P2(平均摩尔重量约2700)。
将465g P1与468g聚乙二醇6000(聚合度约137)和23g 12-羟基-十八碳-1-醇在100℃和2mbar条件下搅拌脱水约2小时，尔后与44g四甲基二甲苯基二异氰酸酯在150-160℃进行反应直至达到恒定熔融粘度，得到SRP1聚合物(OH∶NCO之比为1.21)。
将575g P2与318g聚乙二醇6000(聚合度约137)和30g 12-羟基-十八碳-1-醇在100℃和2mbar条件下搅拌脱水约2小时，尔后与77g四甲基二甲苯基二异氰酸酯在150-160℃进行反应直至达到恒定熔融粘度，得到SRP2聚合物(OH∶NCO之比为1.14)。
将267g P2与118g聚乙二醇6000(聚合度约137)和14g 12-羟基-十八碳-1-醇和23g 羟甲基丙酸在90℃和1mlar条件下搅拌约1小时脱水，尔后与78g四甲基二甲苯基二异氰酸酯在140-150℃进行反应直至达到恒定熔融粘度，得到SRP3聚合物(OH∶NCO之比为1.06)。
例2一洗涤剂(V1)含有ABS 12重量份FAS 5重量份C12/14TEO 3重量份TAED 7重量份过碳酸盐 17重量份苏打 13重量份沸石 28重量份Sokalan CP5 5重量份Tinopal DMS-X 0.2重量份与2重量份的SRP1(W1)或与2重量份的SRP2(W2)进行掺混，将由纯棉织品，经整理的棉织品和聚酯/棉50/50的混纺织物如下述条件进行处理洗涤设备Miele W918 Novotronic原洗涤效率流入方式 正常操作程序洗涤温度40℃测定3次洗浴液容积18l水硬度16°dH洗涤物加入量3.5kg干净的洗涤物织物在无污染时用相应的待检测洗涤剂在上述给出的条件下洗涤三次，每次洗后烘干，经三次预洗后将织物用下述标准污染物用于使其沾污0.15g胭脂膏0.10g唇膏0.10g黑色鞋油0.10g尘土/皮脂经沾污的织物用Mimolta CR200测试，尔后在室温下放置7天老化，此后将此沾污的织物在毛巾上aufgetackert处理，并按上面给出的条件洗涤。
织物经烘干，并再用Mimolta CR200测试，此时得出下述的洗涤结果(dde-值)。
表2
表3
表4
从中可看出，含有本发明所用聚合物(WT和W2)的洗涤剂比不含该聚合物的洗剂洗涤效果大有改进。
权利要求
1.一种去污聚合物的应用，所述聚合物是通过多异氰酸酯与平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃时每升大于300g聚合物的多元醇以及平均摩尔质量低于12000D和水溶性在20℃每升小于100g的多元醇以及任选其它的多元醇和其混合物的聚合获得的，以提高洗涤棉织品或含棉织物时洗涤剂的去污效率。
2.一种去污聚合物的应用，所述聚合物是通过多异氰酸酯与平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃时每升大于300g聚合物的聚合多元醇以及平均摩尔质量低于12000D和水溶性在20℃时每升小于100g的多元醇以及任选其它的多元醇和其混合物的聚合获得的，以提高洗涤棉织品或含棉织物时洗涤剂的去污效率，在该织物沾有污物前，已经在有该聚合物存在时进行了洗涤。
3.一种组合物的应用，所述聚合物是由具有去污能力的、通过多异氰酸酯与平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃时每升大于300g聚合物的聚合多元醇以及平均摩尔质量低于12000D和水溶性20℃每升小于100g的多元醇以及任选其它的多元醇及其混合物进行聚合得到的聚合物，和一种对聚酯有活性具有去污能力通过一种二元羧酸和一种往往聚合二元醇制成的聚合物组成的，以提高洗涤纺织品时洗涤剂的去污效率。
4.按权利要求1至3之一的应用，其特征在于，具有平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃时每升大于300g聚合物的聚合多元醇是式(I)的化合物W[(O-(CH2-)a)b-OH]c(I)式中a为数字1至3，b为数字17至800，而c为数字1至6，此处b在任一分子中可变化，W在c＝1时，为H-；c＝2时，为-(CH2)d-，d为数字2至12；c＝e+2时，为-CH2-(CH-)e-CH2-，e为数字1至4；c＝3时，为-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e-，e为数字1至4；或者为任一脂族、脂环族或芳族基团或既含有脂族也含有芳族的基团。
5.按权利要求1至3之一的应用，其特征在于，具有平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃每升大于300g聚合物的聚合多元醇是聚乙二醇，特别是平均摩尔质量在3000和12000D之间的聚乙二醇。
6.按权利要求1至5之一的应用，其特征在于，具有平均摩尔质量低于12000D和在20℃时水溶性每升小于100g的多元醇相当于通式(II)至(V)，HO-X-CHY-OH (II)式中X为一直链或支链的含有1至48碳原子的烷基，而Y为氢或含有1至24碳原子的烷基，V[(O-((CH2-)fCHR1-)g)hOH]i(III)式中R1为氢或含有1至6C-原子的烷基，f为数字0至3，g为数字1至4，而h为数字5至300，其中R1，f和h在任一分子中可变化，V在i＝1时为Hi＝2时为-(CH2)k-，此处k为数字2至12，i＝I+2时为-CH2-(CH)I-CH2-，I为数字1至4，c＝3时，为-(CH2)I-CH(CH2)-(CH2)I-，I为数字1至4，或者为任一脂族、脂环族或芳族的基团，或既含有脂族也有芳族的基团，HO((-CHR2(-CH2)m)n-O)o-Cy-C(R3)(R4)-Cy-(O-((CH2-)pCHR2-)q)rOH(IV)式中Cy为亚苯基或亚环己基，R2为氢或一含有1至6C-原子的烷基，R3和R4互不关联地为氢或含有1至6C-原子的烷基或共同构成脂肪族的桥(CR5R6)s，其中S为数字4至6，而R5和R6互不关联地为氢或含1至6C-原子的烷基或为双键，此处R5和R6在任一桥中可变化，m和p互不关联地为数字0至3，n和q互不关联地为数字1至4而O及r互不关联地为数字0至20，此处R2，m和p在任一分子中可变化，V[-O-C(O)-(C(R7)(R8))t-(CHOH)u-(CH2)w-H]i(V)式中R7和R8互不关联地为氢或含有1至6C-原子的烷基或一与相邻C-原子构成多重键，此处R7和R8在任一分子中可变化，t和w互不关联地为数字0至20，而u为数字0至1，此处t，u和w在任一分子中可变化，V在i＝1时为H-或CH3-，i＝2时为-(CH2)k-，k为数字2至12，i＝I+2时为-CH2-(CH-)I-CH2-，I为数字1至4，c＝3时，为-(CH2)I-CH(CH2-)-(CH2)I-，I为数字1至4，或者为任一脂族、脂环族或芳族的基团或既有脂族的也含有芳族的基团。
7.按权利要求1至6之一的应用，其特征在于，通过系用通式结构为(O＝C＝N-)tZ的多异氰酸酯而得到聚合物，此处t为数字2或3，Z为脂族的或芳族基团，或既有脂族的亦有芳族的基团。
8.按权利要求7的应用，其特征在于，多异氰酸酯是一种二异氰酸酯。
9.按权利要求8的应用，其特征在于，二异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯和/或四甲基二甲苯基二异氰酸酯。
10.按权利要求1至9之一的应用，其特征在于，多元醇与多异氰酸酯的摩尔比为1∶1至1.5∶1，特别是1.05∶1至1.3∶1。
11.按权利要求1至10之一的应用，其特征在于，为获得该聚合物，在第一步由二异氰酸酯和一按式(I)的聚合二醇，W[(O-(CH2-)a)b-OH]c(I)式中a为数字1至3，b为数字3至800，而c为数字1至6，其中b在任一分子中变化，W在c＝1时为H-，c＝2时为-(CH2)d-，此处d为数字2至12，c＝e+2时为-CH2-(CH-)e-CH2-此处e为数字1至4，c＝3时为-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e-此处e为数字1至4，或为任一脂族，脂环族式芳族基团或既有脂族的也含芳族的基团，在过量二醇条件下制成预聚物，该预聚物在第二步通过与其它二异氰酸酯和按式(II)、(III)、(IV)或(V)的一种二元醇反应，使其(分子)变长。
12.按权利要求11的应用，其特征在于，在第二步加入一种区别于第一步的其它二异氰酸酯获得聚合物。
13.按权利要求11或12的应用，其特征在于，依照式(I)含有不同聚合度的多个聚合二元醇在第一步是系用具有最低聚合度的二元醇，而在第二步则该二醇或具有较高聚合度的二元醇与按式(II)、(III)、(IV)或(V)的那些二元醇一起加入而获得聚合物。
14.按权利要求13的应用，其特征在于，在第一步用依照式(I)的聚合二元醇，式中b为数字3至16，在第二步加入的依照(I)的聚合二元醇，式中b为数字17至800。
15.含有一种具有去污能力聚合物的洗涤剂，该聚合物是通过多异氰酸酯与平均摩尔质量超过1000D和水溶性在20℃时每升大于300g聚合物的聚合多元醇以及平均摩尔质量低于12000D和水溶性在20℃时每升小于100g的多元醇以及任选其它的多元醇和其混合物进行聚合而获得的。
16.按权利要求15的洗剂，其特征在于，其中的聚合物含量为0.1重量％至5重量％，特别是0.5重量％至2.5重量％。
全文摘要
在洗涤棉织品或含棉织物时洗涤剂的去污效率获得改善，这主要是通过使用以氨基甲酸酯为基础的聚合物来实现的。
文档编号D06L1/12GK1575308SQ02820859
公开日2005年2月2日 申请日期2002年10月12日 优先权日2001年10月22日
发明者约瑟夫·彭宁格, 沃尔夫冈·德尼尔, 雷纳·舍恩菲尔德 申请人:汉高两合股份公司