玻璃纤维段的胶料组合物,使用这种组合物的方法与得到的产品的制作方法

专利名称：玻璃纤维段的胶料组合物,使用这种组合物的方法与得到的产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及属于织物结构中命名为玻璃纤维段的玻璃丝领域，具体地涉及用于形成饰墙布(revmêtements muraux)的玻璃丝领域。本发明涉及玻璃纤维段的胶料组合物，使用这种组合物的方法与得到的玻璃纤维段。
熔融玻璃通过拉丝模孔纤维化，这样所得到的不连续玻璃丝称之“玻璃纤维段”。
上述拉丝模可以供给通常呈珠状的玻璃块(“再熔化”法)，或者来自熔化炉的熔融玻璃(《直接》法)，而这两种方式毫无差别。这种玻璃可以E玻璃、C玻璃或任何其它适合于进行纤维化操作的玻璃。
该玻璃纤维段可以呈带状物(ruban)形式，不正确地称之《粗纱(mèche)》，它是一种通过相互粘合而保持玻璃丝基本平行的无捻转的连续集合。该粗纱是不连续长丝通过捻转混合集合而成的。一般而言，这种带状物或者原样使用，构成某些类织物的纬纱，或者捻转由其制成纺织纱，或者切成具有特定长度的单体。
可以采用例如专利申请FR-A-2 817 548描述的方法生产玻璃纤维段。从拉丝模流出的熔融玻璃长丝经拉制，再在辊上卷绕呈纤维网(nappe)状，而辊基本与拉丝模垂直。在该辊旋转约270°后，这种长丝纤维网与将它与辊表面分开的刀片接触，并切断这些长丝，然后这些长丝朝向圆锥形的长方形设备，在其中心有芯纱(fil d’me)，它由圆锥体一端移动到另一端。来自辊的这些长丝绕在芯纱周围，形成粗纱，该粗纱离开圆锥体时绕在络纱机(bobinoir)上，该络纱机处在长方形元件侧面。这种玻璃纤维段受到拉伸应力时，该芯纱为它提供了强度它可能用玻璃制成，或更好地用塑料制成。
除它们用于形成微毛(bourre)时，这些长丝在集合成丝之前涂布了胶料组合物，这种组合物保护它们不会受到磨损，在其形成的过程中使用的各种设备构件摩擦时就会产生这种磨损。
使用适当的设备，例如喷嘴、涂辊或涂刷，可以涂布这种胶料组合物，一般而言，这些设备安排在这些长丝置于辊的上游和刀片的上游。
胶料的作用很重要。除了防止摩擦的功能外，它还能够使玻璃纤维段与有机和/或无机材料结合，同时尤其有利于用这些材料润湿和浸渍粗纱。该胶料还能促进这些长丝彼此间的连接，从而使丝具有更好的尺寸稳定性。希望在需要高机械应力的条件下使用它们时，例如纺织应用时，能有这样的丝是有好处的。
特别期望一种胶料，它有助于在拉制辊上给长丝施胶，因此，用刀片能够得到完整的切面，还没有形成过多的“微毛”，即断裂的长丝，它们积累在某些构件(例如滑轮)上，会妨碍其操作。希望限制微毛的另一个理由是它易于分散在操作者可能要呼吸的空气中，这是希望要避免的。
一般而言，这些胶料组合物还能经受丝通过拉制设备所引起的剪切力，并且还能润湿长丝表面，在约每秒几十米的高拉制速度下也应如此。它们还不应该赋予不太显著的“滑动”特性，因此，玻璃纤维段筒管在运输与储存期间保持其尺寸稳定性，即圈不会陷缩。
随着时间的流逝，这些组合物还应该保持其初始的性能，并且它们的组分在沉积到长丝之前还应该保持稳定。
适合于生产玻璃纤维段的一般胶料组合物基本上是以一种或多种矿物油为基的，任选地它们与表面活性剂结合起来。尽管这种油能有效地防止磨损和参与形成有膨胀(也称之《体积大的》)的粗纱，但它还为长丝提供“滑动”，这样使得粗纱没有充分粘附而能在良好的条件下进行织造，尤其因为形成结。为了满足织造条件，事实上，迫切需要的是粗纱具有耐久性，即构成其粗纱的长丝在某种意义上应该彼此连接起来。这种长丝连接应该仍然很灵活，因此，张力出现很大变化时，长丝在一定程度上仍然能相互自由移动，于是避免了粗纱突然断裂。一般而言，可以认为，粗纱的伸长强度越大，织造性就越好。
寻求具有更好织造性能的胶料组合物不应该使其它的性能要受到损害。特别地，该组合物应仍能采用空气喷嘴在压力约20巴下操作进行涂布，并不会产生能形成一种薄雾的过多细液滴。在喷嘴附近有薄雾表现在胶料没有沉积在长丝上而产生的损失，并且操作者更大的可能性吸入由此引起的产品。
本发明的一个目的是适合于涂布玻璃丝，特别地呈玻璃纤维段的玻璃丝的胶料组合物，该组合物改善其拉伸断裂强度，因此有可能更好地进行织造。
本发明的另一个目的涉及用前段定义的组合物施胶的玻璃丝，特别地呈玻璃纤维段的玻璃丝，上述的玻璃丝因一定的弹性度而具有较好的拉伸断裂强度，这样使其以更高的速度进行织造，特别地用于织成漆布类的饰墙布。
本发明的胶料组合物是由一种溶液组成的，其溶液特征在于它含有至少一种脂肪酸，该酸含有至少两个烯键。
在本发明中，“胶料组合物”应该理解是一种适合于涂布到玻璃长丝上，并在生产它们时保护它们，特别是为了得到玻璃纤维段的组合物。一般而言，这样一种组合物呈溶液形式，其溶液粘度低于或等于120×10-3Pa.s(120cP)，它含有至少一种润滑剂，以及任选地其它的添加剂，例如与玻璃偶合的试剂、织物加工试剂或表面活性剂。在本发明的范围内，该胶料组合物是基本无水的，即它含有5％以下的水，优选地1％以下的水，更好地不含有水。另外，该组合物可以含有一种或多种有机溶剂，它们能用于溶解胶料组合物中全部或部分的组分。
该脂肪酸选自含有10-24个碳原子，优选地14-22个碳原子的不饱和脂肪酸。优选的是直链脂肪酸。
有利地，不饱和脂肪酸符合下述通式 式中A和B代表烃链，并且链A和B中总碳原子数是2-16。
特别优选的脂肪酸含有18-22个碳原子，并且满足上式，其中A＝-(CH2)x-，x是0-6之间的一个整数，优选地等于0、3或6，B＝-(CH2)y-，y是2-11之间的一个整数。
作为实例可以列举亚油酸(顺，顺-9，12-十八碳二烯酸)、反亚油酸(acid linolélaidique)(反，反-9，12-十八碳二烯酸)、γ-亚麻酸(6，9，12-十八碳三烯酸)、亚麻酸(反，反，反-9，12，15-十八碳三烯酸)、α-桐酸(顺，反，反-9，12，15-十八碳三烯酸)、β-桐酸(反，反，反-9，12，15-十八碳三烯酸)、顺，顺-11，14-二十碳二烯酸、顺，顺，顺-5，8，11-二十碳三烯酸、顺，顺，顺-8，11，14-二十碳三烯酸、顺，顺，顺-11，14，17-二十碳三烯酸、顺，顺，顺，顺-5，8，11，14，17-二十碳五烯酸、花生四烯酸(5，8，11，14-二十碳四烯酸)、顺，顺-13，16-二十二碳二烯酸、顺，顺，顺-13，16，19-二十二碳三烯酸、顺，顺，顺，顺-7，10，13，16-二十二碳四烯酸、二十二碳-5-烯酸(4，8，12，15，19-二十二碳五烯酸)、顺，顺，顺，顺，顺-7，10，13，16，19-二十二碳五烯酸、顺，顺，顺，顺，顺，顺-4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸与这些化合物的混合物。作为这样混合物的实例，可以列举天然脂肪酸，特别地亚油酸和亚麻酸。亚油酸是优选的。
人们无须通过任何解释就可联想到，脂肪酸双键与空气中的氧进行反应，生成具有粘合性能的较高分子量产物，因此能够使这些玻璃丝彼此粘附在一起，因此使粗纱具有粘附性。
一般而言，在该胶料组合物中，不饱和脂肪酸的含量高于或等于5％，优选地高于或等于8％。有利地，该含量不超过60重量％，优选地不超过40重量％。特别优选地，该脂肪酸的含量是10-30％。
根据本发明的实施，该胶料组合物还含有至少一种带一个或多个羟基、环氧和/或胺活性官能团的聚合物，更特别地，该胶料组合物还含有至少一种分子量至少等于300，优选地小于3000的聚合物。
优选地，上述这些聚合物还含有一个或多个双键。这种不饱和性的存在提供了弹性特性，这样能使玻璃纤维段具有一定的弹性，因此具有较好的拉伸断裂强度。
有利地，使用含有一个或多个羟基或环氧活性官能团的聚合物，优选地使用含有一个或多个在端位的羟基或环氧活性官能团的聚合物，例如Atofina公司销售的有羟基端的poly Bd，还可以使用含有一个或多个胺活性官能团的聚合物，优选地使用含有一个或多个在端位的胺活性官能团的聚合物，例如Atofina公司销售的poly Bd二胺。不过，应该指出，这后一种聚合物使玻璃纤维段着浅黄色，并且它对空气中的二氧化碳比其它聚合物更敏感，所以其处理也更复杂一些。
根据本发明，上述聚合物的含量可以是直到胶料组合物重量的40％，优选地是5-30％，更优选地是8-25％。
根据本发明的优选实施方式，该胶料组合物含有亚油酸与聚丁二烯的组合，其聚丁二烯含有羟基活性官能团，优选地含有在端位的羟基活性官能团。这种组合能够得到特别有意义的结果，尤其是这种组合能够显著提高玻璃纤维段的韧度，没有如稍后指出的干燥步骤，在卷装储存过程中就会有这种韧度增加。
除了上述的化合物外，该胶料组合物可以含有一种或多种使胶料具有特别性能的组分(下面用添加剂表示)。
本发明的组合物于是可以含有一种溶剂，该溶剂的作用在于使粘度适合于应用条件。这种溶剂不与该胶料组合物的组分进行反应，也不再具有溶解它们的功能。作为实例，可以列举NMP(1-甲基-2-吡咯烷酮)、己二酸二甲酯或二乙酯、或琥珀酸二甲酯或二乙酯。上述这些酯是优选的，主要因为它们具有良好的《润湿》玻璃的能力，还没有有害的特性。
可以使用溶剂的量可以是直到该胶料组合物重量的30％。但是，最好限制其溶剂的含量，以避免因生产玻璃纤维所需高温而引起不同组分浓度变化所出现的危险。有限量的一种或多种溶剂就不需要为除去它们而进行特别的处理。
该胶料组合物还可以含有作为添加剂的偶合剂，它能够将胶料与玻璃连接起来。
该偶合剂一般选自硅烷，例如γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、聚(氧乙烯/氧丙烯)三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷或叔丁基氨基甲酰基丙基三甲氧基硅烷、硅氧烷、钛酸盐、锆酸盐以及这些化合物的混合物。优选地选自这些硅烷。
一种或多种偶合剂的比例一般是该胶料组合物重量的0-20％，优选地0-15％。一般地，该胶料组合物不含有任何的偶合剂。
该胶料组合物还可以含有至少一种主要起到润滑剂和/或表面活性剂作用的织物加工试剂作为添加剂，这在许多情况下为了该组合物具有胶料功能是必不可少的。
该试剂的比例一般是该组合物重量的0-40％，优选地5-25％。
该织物加工试剂一般选自脂肪酯，例如月桂酸癸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸异丁酯、三辛酸三羟甲基丙烷和矿物油基混合物。
作为表面活性剂的实例，可以列举己二酸乙二酯；烷基酚衍生物，例如乙氧基化壬酚，以及乙二醇衍生物，例如聚乙二醇或聚丙二醇，其分子量低于2000。
例如在FR-A-2 817 548所述方法的条件下，一般以单个步骤就可把本发明的组合物涂布到这些玻璃丝上。在这个方法中，在这些长丝还未与辊接触之前，并且任选地还在其后，立刻可以把该胶料组合物涂布到这些长丝上。可以采用不同方式进行涂布，使用最多的是采用喷嘴的喷涂，或更一般地是采用沿其辊母线以彼此相反方向移动的两个喷嘴的喷涂，以便达到均匀分配在整个纤维网上。一般而言，优选使用粘度小于或等于120×10-3Pa.s(120cP)，有利地(50-100)×10-3Pa.s(50-100cP)的胶料组合物。采用喷涂方法涂布时，推荐使用粘度约(60-100)×10-3Pa.s(60-100cP)的胶料组合物。然而，如果往喷嘴里加入高流量的空气，则高粘度不会造成任何障碍，这种喷涂还是可能的。
这些涂胶的长丝与辊分离，再用刀片切断，然后它们形成粗纱，这种粗纱通过旋转支持件(例如小轮)收集成卷装形式，或者放在平移支持件上形成纤维网或《毡》，或者切成适当长度的段。
于是，根据本发明得到的玻璃纤维段在收集后可以有不同的形式，例如呈带状物筒管，集合粗纱或编带，《毡》或切断丝形式。
涂布该胶料组合物的玻璃纤维段具有良好的退卷性，并且易于处理，这些长丝仍然粘附得很好。特别地，这些直边卷装保持其尺寸特性，也没有变形。
一般地，该玻璃纤维段涂布胶料的量是这样的，即它的烧失率低于2％，优选地低于1％，更好地低于0.85％。优选地，烧失率高于0.3％，有利地高于0.6％。
构成玻璃纤维段的玻璃长丝的直径变化范围很宽，往往是5-30μm，优选地6-14μm。这些玻璃长丝可以由任何玻璃组成，这个领域中知道最多的玻璃是E玻璃和C玻璃。
得到的这些卷装再放到集装箱运到各地，在那里织造成玻璃纤维段，主要用于制造饰墙布，例如漆布(toile àpeindre)。本发明的胶料组合物在施胶之前不需要对卷装进行任何的预干燥。不让卷装通过烘箱能够降低能量的消耗，同时还能够限制处理卷装，因此可降低其生产成本。
为了制成漆布，把玻璃纤维段筒管放在织造机上，该机一般以约450-470次/分高速率运行。使用涂布本发明胶料的玻璃纤维段，有可能使用空气喷射织机，这种织机可高速(500-550次/分，甚至更高)运行，因此提高了生产率，同时保持其相对低的“断裂”数。此外，这种玻璃纤维段具有改善的膨胀，这样使其具有较好的《遮盖》能力，并且能够得到均匀的织物(无《洞》)。
这种玻璃纤维段一般具有高于4cN/特的韧度，优选地高于7.5cN/特的韧度，这样能够使织成的织物能很好地耐漆处理。
织造后，这种布涂布一种《精整》浆料，这种浆料使其布具有的硬度能足以允许把它放在背衬上。一般而言，涉及一种淀粉溶液或丙烯酸或PVA乳液，可以通过在浴中浸渍的方法将它们涂布在这种布上。因此，这种胶料与这种浆料之间非常相容是很必要的，这样才能保证这种布直到最后使用之前都具有其性能。本发明的玻璃纤维段与这种浆料具有良好的相容性水平，这主要因为该胶料组合物适合于含有大量的表面活性剂(直到40重量％)。
下面的实施例能够说明本发明，而不限制其保护范围。
在这些实施例中，采用下述方法测量涂布本发明胶料组合物的玻璃纤维段的物理与机械性能。
-用BROOKFIELD RVT M2仪在20±2℃下测量粘度，其粘度用Pa.s表示。
-使用PROLABO销售的M3刀片张力仪测量表面张力。其张力用mN/m表示。
-在下述的条件下测量拉伸断裂力可求得韧度。使用的设备由两个滑轮、测力计和与马达连接的牵引线组成。上滑轮(直径205mm)和较小直径的下滑轮相距355mm，这些滑轮垂直配置。下滑轮与测力计连接，它本身与用马达驱动的牵引线连接(速度350mm/min)。该玻璃纤维段两次绕过这些滑轮，并且使马达运行。玻璃纤维段断裂时，韧度测量值相应于用测力计测量的值。韧度是用cN/特表示的。
-烧失率是根据标准ISO 1887测量的，它是用重量％表示的。
实施例1(对比)使用FR-A-2 817 548描述的设备，织造由400根C玻璃长丝构成的玻璃纤维段，该丝直径11μm。这些长丝与辊接触后立刻往其上喷洒一种胶料组合物，该组合物含有矿物油和表面活性剂(1)的混合物，该组合物的粘度是80×10-3Pa.s(80cP)，表面张力是31.4mN/m。
从辊上取下纤维网，切下的长丝集合成玻璃纤维段，以便形成筒管。


图1给出了从筒管取下的玻璃纤维段韧度随时间的变化。初始韧度是2.6cN/特，10天后是3cN/特。
烧失率是0.5％。
实施例2在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·矿物油和表面活性剂混合物(1)42·亚油酸 42·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)16该组合物的粘度是70×10-3Pa.s(70cP)。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是2.6cN/特，10天后是3.9cN/特。
实施例3在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸 60·棕榈酸异丙酯 40该组合物的粘度是44×10-3Pa.s(44cP)。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是2.7cN/特，10天后是5.4cN/特。
实施例4在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·矿物油和表面活性剂混合物(1)15·亚油酸 20·棕榈酸异丙酯15·芳族聚氨酯六丙烯酸酯(分子量1000)(3)20·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·NMP 15该组合物的粘度是105×10-3Pa.s(105cP)。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是2.7cN/特，10天后是8.1cN/特。
实施例5在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸25·有羟基端的聚丁二烯(4)25(分子量2800)·棕榈酸异丙酯 12.5·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)12.5·NMP 25该组合物的粘度是120×10-3Pa.s(120cP)，表面张力是34.7mN/m。。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是1.6cN/特，10天后是7.5cN/特，烧失率是0.72％。
实施例6在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸25·有羟基端的聚丁二烯(5)20(分子量1220)·棕榈酸异丙酯 15·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·己二酸、琥珀酸和戊二酸的甲酯混合物(6)25该组合物的粘度是64×10-3Pa.s(64cP)，表面张力是32.8mN/m。。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是2.5cN/特，10天后是8.0cN/特，烧失率是0.4％。
实施例7在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸20·有羟基端的聚丁二烯(5)20(分子量1220)·矿物油基织物试剂(7)20·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·己二酸、琥珀酸和戊二酸的甲酯混合物(6)25
该组合物的粘度是68×10-3Pa.s(69cP)，表面张力是32.5mN/m。。
图1列出未经预先干燥，从筒管取下的玻璃纤维段韧度随储存时间的变化。其初始韧度是3.2cN/特，10天后是9.5cN/特，烧失率是0.6％。
实施例8在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸20·有羟基端的聚丁二烯(5)20(分子量1220)·单异丁酸-2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯(8)20·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·己二酸、琥珀酸和戊二酸的甲酯混合物(6)25该组合物的粘度是68×10-3Pa.s(68cP)，表面张力是32.7mN/m。。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是3.1cN/特，10天后是9.2cN/特，烧失率是0.81％。
实施例9在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸12.5·有羟基端的聚丁二烯(5)20(分子量1220)·单异丁酸-2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯(8)27.5·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·己二酸、琥珀酸和戊二酸的甲酯混合物(6)25该组合物的粘度是62×10-3Pa.s(62cP)，表面张力是32.2mN/m。。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是3.2cN/特，10天后是8.5cN/特，烧失率是0.25％。
实施例10在实施例1条件下进行，该胶料组合物含有(以重量百分数表示)·亚油酸20·有羟基端的聚丁二烯(5)18(分子量1220)·单异丁酸-2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯(8)17
·乙氧基化月桂醇(4OE)(2)15·己二酸、琥珀酸和戊二酸的甲酯混合物(6)25·γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷(9)7·γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(10)3该组合物的粘度是59×10-3Pa.s(59cP)，表面张力是32.7mN/m。。
从筒管取下的玻璃纤维段的初始韧度是2.7cN/特，10天后是10cN/特，烧失率是0.65％。
上述这些实施例表明，添加不饱和脂肪酸的作用在于改善玻璃纤维段的韧度，这种作用归因于烯键转变。尽管玻璃纤维段卷后立刻测量的初始韧度，与用参比胶料(实施例1)得到的仍很相近，约3cN/特，但它随着时间流逝而改变。在10天后，该韧度从50％(实施例2)增加到200％(实施例4)，而参比胶料仍然很低(实施例1为13％)。
实施例5-10表明，添加有羟基端的聚合物时，可增强不饱和脂肪酸的作用。特别地，实施例7、8和10得到的韧度值比实施例1胶料得到的韧度值高3倍以上。另外，非常有意义的是指出，该聚合物的作用在于使胶料组合物变得更稳定。尤其可以看到实施例4组合物的这个作用，它尽管使玻璃纤维段具有良好的拉伸强度水平，但是不稳定的，需要快速处理。比较而言，将同样不饱和脂肪酸含量与聚合物结合的实施例7、8和10组合物仍是稳定的，韧度还有增加。
用本发明胶料组合物达到增加韧度，并不妨碍表面张力和粘度其它性能，其后面性能是与参比实施例相比的。
另外，人们可以看到，可以喷洒本发明的胶料组合物而不产生薄雾，并且得到的玻璃纤维段也易于处理它易于摇纱，烧失率相对低，即低于0.85％时，韧度也有改善。
--------------------------------------(1)GOLDSCHMIDT公司以标准《Smotllon VS 12》销售的(2)SEPPIC公司以标准《Simulsol P4》销售的(3)UNION CHIMIQUE BELGE公司以标准《Ebeoryl 220》销售的(4)ATOFINA公司以标准《PolyBd R 45 HT》销售的(5)ATOFINA公司以标准《PolyBd R 20 LM》销售的(6)Du Pont公司以标准《Dlbasic Ester》销售的(7)LAMBERTI公司以标准《Torfil LA 4》销售的
(8)EASTMAN公司以标准《Texanol》销售的(9)WITCO OSI公司以标准《Sllquest SI A 174》销售的(10)WITCO OSI公司以标准《Sllquest SI A 187》销售的
权利要求
1.涂布胶料组合物的玻璃丝，具体地涂布胶料组合物的玻璃纤维段，该组合物由含有至少一种脂肪酸的溶液组成，该脂肪酸含有至少两个烯键。
2.根据权利要求1所述的玻璃丝，其特征在于该脂肪酸含有10-24个碳原子，优选地含有14-22个碳原子。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃丝，其特征在于该脂肪酸选自直链脂肪酸。
4.根据权利要求3所述的玻璃丝，其特征在于该脂肪酸符合下式 式中A和B代表烃链，并且链A和B中总碳原子数是2-16。
5.根据权利要求4所述的玻璃丝，其特征在于该脂肪酸含有18-22个碳原子，并且满足上式，其中A＝-(CH2)x-，x是0-6之间的一个整数，优选地等于0、3或6，B＝-(CH2)y-，y是2-11之间的一个整数。
6.根据权利要求1-5中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该胶料组合物还含有至少一种带一个或多个羟基、环氧和/或胺活性官能团的聚合物。
7.根据权利要求6所述的玻璃丝，其特征在于该聚合物的分子量至少等于300，优选地小于3000。
8.根据权利要求6或7所述的玻璃丝，其特征在于该聚合物是具有羟基或胺端的聚丁二烯。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该脂肪酸的含量高于或等于该组合物重量的5％，优选地高于或等于8％。
10.根据权利要求6-8中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该聚合物含量是直到该组合物重量的40％，优选地5-30％，有利地8-25％。
11.根据权利要求1-10中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该胶料组合物还含有至少一种溶剂，其比例是该组合物重量的0-30％。
12.根据权利要求1-11中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该胶料组合物还含有至少一种偶合剂，其比例是该组合物重量的0-20％。
13.根据权利要求1-12中任一权利要求所述的玻璃丝，其特征在于该胶料组合物含有至少一种织物加工助剂，其比例是0-40％。
14.玻璃丝，具体地玻璃纤维段的胶料组合物，它由一种溶液组成，该溶液含有5％以下的水，还含有至少一种有至少两个烯键的脂肪酸。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于它的粘度低于或等于120×10-3Pa.s，优选地(50-100)×10-3Pa.s。
16.根据权利要求14或15所述的组合物，其特征在于脂肪酸的含量高于或等于该组合物重量的5％，优选地高于或等于8％。
17.根据权利要求14-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种带一个或多个羟基、环氧和/或胺活性官能团的聚合物。
18.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于它含有亚油酸与具有羟基端的聚丁二烯的混合物。
19.涂胶玻璃丝，具体地玻璃纤维段的生产方法，根据这种方法，从多个拉丝模孔流出的多根熔融玻璃长丝经拉制，再卷绕在旋转辊上呈纤维网状，而辊基本上垂直地处在拉丝模下面，取下这种纤维网，用刀片切断这些长丝，然后让所述长丝集合形成玻璃纤维段，所述的方法在于在这些长丝与辊接触之前，在其表面上涂布根据权利要求14-18中任一权利要求所述的胶料组合物。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于采用喷涂方法涂布该胶料组合物。
21.根据权利要求1-13中任一权利要求所述的丝在织造织物，特别地漆布中的应用。
22.玻璃织物，其特征在于它含有根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃纤维段，其特征还在于所述玻璃纤维段的韧度高于4cN/特，优选地高于7.5cN/特。
全文摘要
本发明涉及玻璃纤维胶料组合物，具体地呈玻璃纤维段形式的玻璃纤维胶料组合物，该组合物含有至少一种脂肪酸，该脂肪酸含有至少两个烯键。本发明还涉及使用本发明的胶料组合物生产玻璃纤维段的方法，还涉及该胶料组合物涂布的玻璃纤维段。
文档编号D06M101/00GK1668546SQ03817119
公开日2005年9月14日 申请日期2003年7月9日 优先权日2002年7月18日
发明者P·穆瓦罗, A·贝尔特罗 申请人:法国圣戈班韦特罗特斯有限公司