专利名称：混色布用纺织纱和纤维制品的染色方法
技术领域：
本发明涉及混纺可以染色纤维和不能染色纤维后制造纺织纱，其中可以染色纤维由含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维构成，不能染色纤维由精练漂白棉纤维或精练漂白棉纤维和再生纤维素纤维构成，通过采用萘酚染料的显色剂和特定的阴离子染料染色使用该纺织丝的编织物，可以用宽范围的色调和色彩呈现多色调的混色(Melange，以下称为混色效应)效果的、可以后染的混色用纺织丝和含有混色用纺织纱的纤维制品的染色方法。
为了创造出高附加值的纤维制品，一直在研究对纤维制品实施多种色调花样表现的生产系统。
目前，使用同一种原料表现多种色调花样的生产方式，成为主流的是在将纺织纱染色为目标色调之后，组合交互编织多种染色的纱，即所谓“先染”的方法。该方法主要应用作为在纤维素类纤维制品中，但是从设计、配色的确定到纤维制品的完成需要许多时间，存在增大染色完的纺织纱原料长期库存的风险等缺点，很早以来一直在寻求改善这种状况。为了解决这种问题，提出了将组合不同种原料交互编织的纤维制品利用原料的染色性差异依次或在同浴中添加不同种染料进行染色，即所谓“后染”的方法。
具体的讲，将棉纤维和聚酯纤维、再生纤维素纤维和丙烯酸纤维、棉纤维和聚酯纤维和尼龙纤维等的不同原料的组合。可是存在的缺点是，纤维素类纤维制品中，作为纤维素原料特征的自然柔软的手感等，在与合成纤维等不同种原料组合中无法实现其原有的特色。从这种观点来看，公开了利用纤维素类纤维的单组合，使用阳离子化棉和阳离子化未处理棉及其纱编织制品在后染中进行不同染色，发现可以出现混色、不同色调效果。(例如参照非专利文献1)。可是，它们虽然是纤维素类原料，却强调了对阴离子染料的染色性的差别的特征，使用单一原料不可以表现两种以上色调。为了用单一原料可表现两种以上色调的多色调，进一步需要不同的染色原理、组合后染中染色坚固度优良的新的纤维素类纤维。因此，本申请人发明了同一种纤维素类原料的、通过改性使染色性上存在差异的萘酚可染改性再生纤维素纤维。(参照专利文献1)。
另一方面，本申请人发明了一种染色方法，所述方法是将含有具备阳离子染料可染化能的改性纤维素再生纤维的纤维构造物用单独阳离子染料或阳离子染料和阳离子染料之外的染料构成的染色液在一缸中染色至混色调等的方法。(参照专利文献2)。可是，这种染色方法为了提高染色坚固度需要染色后在鞣酸水溶液中处理，然后用酒石酸锑钾水溶液处理，或者进一步此后用纤维素反应型树脂交联处理等复杂的措施。
“精练漂白及其展开”(福冈淳一著“纤维加工”增刊印染杂记24、38卷，1986，32-37页)[专利文献1]特开2003-3322号公报(第2页，2栏)[专利文献2]特平10-121384号公报本发明的目的是，提供一种混色用纺织纱，通过以特定的混合比例混合含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维、和精练漂白棉纤维或精练漂白棉纤维和再生纤维素纤维，能够获得实施容易、可以表现为具有宽范围的色调和色彩的外观呈混色状的混色效应、而且满足柔和手感和优良吸放湿性的纤维制品。
本发明的其它目的是，提供一种染色方法，该方法通过用纤维素类纤维的同一原料且组合使用不同染色性原料，通过不依赖于先染的后染，可以表现以前存在困难的、对纤维制品呈现三色调和三种以上的多色调，对于布料领域的发展作出了大的贡献。
为了用同一种纤维素类原料也能表现单一色调至三色调以上的多色调，需要开发阳离子化改性纤维素之外的与其不同染色原理，染色坚固度优良的第三种新的纤维素类纤维。从这种观点看，申请人着眼于萘酚染色的印染预处理剂、在溶解助剂存在下将特定的印染预处理剂溶解在热碱中，混合到纺纱之前的胶粘液中纺纱，得到只用萘酚染料的显色剂就可以染色的改性再生纤维素纤维，而申请了本发明。(特开2003-3322号)。而且，发现为了达到上述本发明的目的可以有效地使用这种改性再生纤维素纤维作为第三种纤维素原料，从而完成了本发明。
另外，本发明人等进行了认真研究，结果着眼于构成被染色的混色用纺织纱的萘酚可染色改性再生纤维素纤维和阳离子化改性纤维素类纤维的适合的混合比例可以用混色表现宽范围的色调和色彩，而且，满足了柔和的手感和优良的吸放湿性，从而完成了本发明。
即，第一个发明是混色用纺织纱，是混纺可以染色的纤维组和不能染色的纤维组形成的混色用的纺织纱，可以染色的纤维组由含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维组成，不能染色的纤维组由精练漂白棉纤维或精练漂白棉纤维和再生纤维素纤维组成。
第二个发明是混色用纺织纱，其中可以染色纤维组相对于纺织纱全部的混合比例为10-50重量％，不能染色的纤维组的混合比例为90-50重量％，而且，构成纺织纱的全纤维中的再生纤维素纤维的混合比例为10-30％重量，棉纤维的混合比例为90-70％重量。
第三个发明是混色用纺织纱，其中可以染色纤维组相对于纺织纱全部的混合比例为30-50重量％，可以染色的纤维组中的阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维的混合比例为20-40重量％范围。
第四、第五个发明是混色用纺织纱，其中含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维，阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性的再生纤维素纤维，和精练漂白棉纤维或精练漂白棉纤维与再生纤维素纤维的混合物的混合比例为重量比1∶1∶8或2∶2∶6。
根据本发明的纤维素类纤维制品的染色方法为，将由含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维和通常的纤维素纤维这三种不同纤维构成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，再用阴离子染料染色的纤维素类纤维制品的染色方法，作为阴离子染料，可以列举的是酸性染料或和与纤维素纤维亲和性低的反应性染料。而且，其它的染色方法为，将由上述三种不同纤维构成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色的纤维素类纤维制品的染色方法，进一步的其它的发明为，将由三种不同纤维构成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，再用酸性染料或与纤维素纤维亲和性低的反应性染料染色，然后用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色的纤维素类纤维制品的染色方法。
具体实施例方式
本发明所述的含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维，是特开2003-3322号中记载的改性再生纤维素纤维，是通过将作为萘酚染料的印染预处理剂的、对纤维素纤维具有中等程度到高等程度的亲和性的印染预处理剂，相对于再生纤维素纤维以0.5-3.0重量％使用，在精制油或乙醇等溶解助剂存在下，在氢氧化钠等热碱溶液中溶解该印染预处理剂，在纺丝之前根据粘胶液法或铜氨法在纤维素溶解原液中混合，通过纺丝而获得。另外也可以使用除此之外的方法获得的含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维，例如可以列举的是，溶剂纺丝再生纤维素纤维等。在这种场合下，如果在溶解纤维素的溶剂中溶解或微分散该印染预处理剂，可以制造含有该印染预处理剂的溶剂纺丝再生纤维素纤维。
本发明所述的阳离子化改性的再生纤维素纤维，可以使用将从粘胶液人造丝、铜氨人造丝、溶剂纺丝再生纤维素纤维中选择的再生纤维素纤维皂煮或轻精练后，使用有氯乙醇等的含有季铵基化合物处理，并在阳离子化改性后油剂处理的产物。作为阳离子化改性棉纤维，不特别地限定产地，可以使用用具有氯乙醇等的含有季铵基化合物处理通常的棉花并在阳离子化改性后，油剂处理的产物。作为具有氯乙醇等的含有季铵基化合物，例如可以列举的是长濑化学工业(公司)制造的ワイステツクスN-50(商品名)、一方社油脂(公司)制造カチオノンUK(商品名)等。
本发明所述的精练漂白棉纤维不特别地限定产地，可以使用通过常规方法将通常的棉纤维精练漂白并用油剂处理的棉纤维。再生纤维素纤维为从粘胶液人造丝、铜氨人造丝、溶剂纺丝再生纤维纤维素中选择的再生纤维素纤维，优选在染色前实施皂煮或轻精练的前处理后使用。
本发明混色用纺织丝为混纺可以染色纤维和不能染色纤维后的纺织纱，可以染色的纤维由含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维构成，不能染色的纤维由精练漂白棉纤维或精练漂白棉纤维与再生纤维素纤维构成，上述混纺和纺织的方法可以使用常规方法。
本发明的混色用纺织纱中的再生纤维素纤维和棉纤维的混合比例，在全部纺织纱中，由为再生纤维素纤维10-30％，棉纤维90-70％构成。其中，设定混纺再生纤维素纤维和棉纤维形成的纺织纱的场合，如果增加再生纤维素纤维的混合比例，则张力、强度下降，手感柔和，但有强力降低的关联，考虑手感和强力的平衡限定再生纤维素纤维的混合比例在10-30％的范围内，除此之外，在温度20℃，相对湿度65％的标准状态下棉纤维的水分率为7％，与之相对再生纤维素纤维为12-14％，所以混纺上述的纺织纱比棉纤维单一的物质增加了水分率，形成吸放湿性优良的纺织纱。考虑上述性质特定选择各种纤维的混合比例的优选范围。
本发明的混色用纺织纱的可以染色的纤维部分为全部纺织纱的10-50重量％的组成率。可以表现混色的效果范围根据染色的色浓度或者量可以在6-80％的范围内，通过将其设定为10-50％，就可以清楚地判断呈现混色状外观的混色的效果。本发明的混色用纺织纱的可以染色纤维组为含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和，阳离子化改性棉纤维、或阳离子化改性再生纤维素纤维、或阳离子化改性棉纤维和阳离子化改性再生纤维素纤维的混合物，可以通过各种萘酚染料的显色剂和特定的阴离子染料即酸性染料或者反应染料染色。
为了进一步产生本发明染色的混色用纺织纱的混色的效果，即产生所用的萘酚染料和酸性染料或者反应染料的优良特征，同色系的混色表现、不同色系的混色表现中染色浓度浓的部分，优选用染色坚固度优良的萘酚染料染色，需要宽范围的色调和色彩的场合，优选增加阳离子化改性棉纤维或阳离子化改性再生纤维素纤维的使用量，用酸性染料或反应染料染色。作为一例，为了补充萘酚染料无法表现翠蓝色色调的缺点，首先，用萘酚染料染成兰色，再通过阴离子染料染成更亮的翠蓝色的色彩，可以同时表现出同色系的混色和明暗中优良的混色效果。
而且，染色的混色用纺织纱中，同色系的混色效应的表现优选以可包括宽范围的色调和色彩的特定的阴离子染料即酸性染料或者反应染料为主，增加其染色纤维组即阳离子化改性棉纤维或者阳离子化改性再生纤维素纤维或者阳离子化改性棉纤维和阳离子化改性再生纤维素纤维的混合物的使用量，含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维的混合比例在10-20重量％的范围时，优选阳离子化改性棉纤维、或阳离子化改性的再生纤维素纤维、或阳离子化改性棉纤维和阳离子化改性再生纤维素纤维的混合物的混合比例为20-40重量％，而且，两者的混合比例的和在全部纤维的30-50重量％的范围内。
根据本发明使用混色用纺织纱的不同色系的混色效应的表现为，既可以是一般的灰色和任意的色调之间的组合，也可以是任意的二色调组合。含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维或阳离子化改性再生纤维素纤维的混合比例，从染色纤维的平衡来看优选等量。两者的混合比例的和为上述的全部纤维的10-50重量％的范围内，两者的混合比例的和如果为20重量％、40重量％，则容易选择组合。通过调整染色浓度可以发现前者在淡色色区、后者在深色色区的优良的混色效果。两者的混合比例的和不满10％时，染色的色浓度受到制约，如果超过50％根据染色的色浓度和量混色效果的表现受到限制，因而不优选。
本发明的混色用纺织纱的染色方法为，首先，最初染色含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维。这是因为，萘酚染料的印染预处理剂与显色剂通过偶合反应，染料的分子量变大，固定在改性再生纤维素纤维上。
使用的萘酚染料的显色剂，可使用预先重氮化并混合稳定剂等的盐，也可直接使用芳香族胺的碱，可以适当选择。另外，这种染色液中也可以添加使用湿润剂即表面活性剂等。染色条件是，由于印染预处理剂和显色剂的偶合反应即使在室温下也容易进行，如果在浴比1∶10-1∶50，温度20-40℃下调整所用的显色剂的最适pH染色10-30分钟，则不会污染阳离子化改性纤维素纤维或精练漂白棉纤维，可以只染色含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维。另外，通过组合萘酚染料的印染预处理剂不同的改性再生纤维素纤维，用显色剂染色的话，可以得到具有两种色调以上的被染物的效果。
接着，用阴离子染料染色阳离子化改性棉纤维、或者阳离子化改性再生纤维素纤维、或者阳离子化改性棉纤维和阳离子化改性再生纤维素纤维的混合物，作为阴离子染料可以优选使用反应染料或酸性染料。作为本发明使用的反应染料，例如，可以列举的是商品的染料总称为普施安染料P(活性染料)、卡耶隆染料P(カヤシオン)(硫化染料)、泥巴隆染料(一氯三嗪型活性染料)、密卡西昂染料(二氯三嗪型活性染料)、卡耶隆染料E、普施安染料M或丽华实染料E(含磺酰胺基团的活性染料)，可以从中适当地选择。采用染色条件为只以氢氧化钠等的强碱催化剂作为染色助剂，在温度50-100℃、，浴比1∶10-1∶50下染色20-60分钟的方法。
另外，作为本发明使用的酸性染料，期望满足商品上要求的染色坚固度，例如，可以列举的是半耐缩绒型、缩绒型、金属络合物型的酸性染料。作为半耐缩绒型，可以列举商品的染料为斯密诺尔(スミノ一ル)、フア一スト、卡耶诺尔染料(カヤノ一ル)、砂兰(サンドラン)MF等的酸性染料，作为耐缩绒型，可列举商品的染料称为斯密诺尔耐缩绒染料、卡耶诺尔耐缩绒染料、砂兰N等，作为金属络合物型，可列举商品的染料为拉尼尔(ラニ一ル)W(1∶2型金属络合染料)、卡耶腊斯(カヤラツクス)(耐光直接染料)、伊索兰S(インラン)(1∶2型金属络合染料)，可以从中适当地选择。采用染色条件为只使用酸性染料，在温度80-100℃，浴比1∶10-1∶50下染色20-40分钟的方法。另外，为了封锁阳离子化改性纤维素纤维中残存的染色座垫，可以适当地采用正电荷封锁剂，另外根据要求的染色紧固度，可以使用固定剂。
染色工序结束后的被染物移至皂煮、树脂加工、精加工油剂处理等工序，对上述工序没有特别的限定，可以使用一般方法进行。
另外，作为根据本发明纤维素类纤维制品的染色方法，进一步还有将由三种不同纤维组成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色的染色方法；将由三种不同纤维组成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，再用酸性染料或与纤维素纤维亲和性低的反应性染料染色，然后用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色的纤维素类纤维制品的染色方法，对于上述染色方法进行说明。
作为本发明使用的与纤维素纤维亲和性低的反应性染料，为对纤维素纤维吸附低的反应性染料，具有单氯三嗪类的反应基染料或具有三氯三嗪类的反应基染料等，例如可以列举的是商品名染料称为普施安染料P、卡耶隆染料P、泥巴隆(シバクロン)、黛棉丽(ドリマレン)或丽阿通(リアクトン)的反应性染料等，可以从中适当地选择。另外，作为本发明使用的与纤维素纤维亲和性高的反应性染料，为对纤维素纤维吸附性高的反应性染料，具有二氯三嗪类的反应基染料或具有二氯喹喔啉基类反应基染料，例如可以列举的是商品名染料总称为密卡西昂(ミカシオン)、普施安M、卡耶隆E或丽华实(レバフイツクス)E的反应性染料，可以从中适当地选择。
第一种方法为，染色含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后，为了不染色通常的纤维素纤维而只染色阳离子化改性纤维素纤维，使用酸性染料或和纤维素亲和性低的反应性染料。相应于目的色调适当选择使用上述染料，例如，酸性染料相对于含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和通常的纤维素纤维的亲和性低，因此具有可以只选择将阳离子化改性纤维素纤维染色的特征，另外，和纤维素纤维亲和性低的反应性染料通过只使用作为染色助剂的苛性钠(氢氧化钠)等强碱性催化剂，可以只选择阳离子化改性纤维素纤维染色。作为染色条件，使用酸性染料，或者只使用反应性染料和强碱性催化剂作为染色助剂，在温度50-100℃下染色20-60分钟。另外，为了将阳离子化改性纤维素纤维中残存的染色座封锁，可以适当地采用正电荷封锁剂。第一种发明中通常的纤维素纤维不能染色，因此发挥作为白色调的效果。
第二种方法为染色含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后，将含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维和通常的纤维素纤维三种原料同时染色的方法，通过使用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料按照常规方法染色。
例如，在使用与纤维素纤维亲和性高的反应性染料的场合中，使用作为染色助剂的芒硝(硫酸钠)或食盐(氯化钠)等中性盐和苏打粉(碳酸钠)等碱性催化剂，在温度50-100℃下染色20-60分钟，在使用直接染料的场合中，可以使用作为染色助剂的中性盐，在温度80-100℃下染色40-60分钟。另外根据要求的染色紧固度，可以使用固定剂。
第三种方法中染色含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后，为了不染色其他的纤维素纤维而只染色阳离子化改性纤维素纤维，根据第一种发明使用酸性染料或和纤维素亲和性低的反应性染料。进一步，为了将含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性再生纤维素纤维和纤维素纤维三种原料同时染色，通过使用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料的第二种发明的方法，染色的方法。
第二种、第三种方法中两次染色的纤维素纤维的色调为各种色调重复的色调，通过使用的染料可以得到适合目的的色调。例如，在含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维的场合中，通过显色剂将其染为深褐色后，用直接染料染为淡黄色则成为深茶色，同样在阳离子化改性纤维素纤维的场合中，通过反应性染料染为深蓝色后，用直接染料染为淡黄色则成为深绿色。另外，通过使用不同种类的萘酚染料的印染预处理剂的多种改性再生纤维素纤维，进一步增加获得的色调的数目，通过组合使用的染料可以获得适合目的色调的纤维制品。
染色结束被染物移至皂煮、精加工油剂处理等工序，对上述工序没有特别的限定，可以使用一般方法进行。
第四种方法中，使用将含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维以及通常的纤维素纤维的三种纤维素类原料的各种纺织纱交织的纤维制品，或者使用混纺三种纤维素原料的纺织纱交织的纤维制品。在使用三种纤维素类原料纺织纱交织的纤维素制品中，各种纤维素类纤维的比例根据要求的不同颜色效果可进行任意的确定。为了使用混纺三种纤维素类纤维得到的纺织纱制造混色纱，各种的纤维原料的比例(重量％)如果不在(含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维+阳离子化改性纤维素纤维)∶用通常的纤维素纤维表示时(含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维+阳离子化改性纤维素纤维)∶通常的纤维素纤维＝(3+3)∶94～[(3-77)+(77-3)]∶20范围内，则不出现混色效果因而不优选。另外，混色效果优选通过被染色的二种纤维素类原料和未染色的白色调的通常的纤维素纤维之间色调和量的平衡来表现，白色调的存在很重要，采用第一种发明的染色方法。
以下，通过实施例对本发明作具体地说明，但本发明不被限定在上述范围内。另外，本实施例中混色效果的判定方法以以下的方法为基础测定。
·混色效果的判定方法通过5名检察员的感官检查染色样品，根据下述标准判定外观表现混色状的程度。
5人全部良好◎、3-4名良好○、1-2名良好△、5人全部不好×[实施例1]通过下述(1)-(8)的方法得到各种样品。
(1)向由コ-ルキイ-ピツカ-ズギル公司[Chorlcy & Pickersgil Ltd]出版的颜料索引[COLOUR INDEX(第二版1956)3卷偶氮部分]中记载C.I.A.C.C.的(染料索引偶氮偶合成分)之中的萘酚染料的印染预处理剂C.I.A.C.C.10[商品名Kako Grounder E，昭和化工株制造]350g中加入280g乙醇、精炼油175g和纯净水350g泥浆化后，向48％的氢氧化钠水溶液350g中加入纯水995g，并加入在60℃下加热的热氢氧化钠搅拌溶解该淤浆物。然后，为了使C.I.A.C.C.的浓度达到7.0％，还要加入2500g的纯水，配制浓度7.0％的C.I.A.C.C.10的溶解原液5000g。
将配制的浓度为7.0％的萘酚染料的印染预处理剂溶解原液，添加混合至高湿模量粘胶纤维中，使得相对于高湿模量粘胶纤维成分萘酚染料的印染预处理剂为1.5％后，马上用孔径0.07mm、孔数500孔的多孔喷嘴，在纺纱速度30m/分下并在温度35℃的溶解了硫酸22.0g/l、硫酸钠65.0g/l、硫酸锌0.5g/l的纺纱液中纺纱，然后，在温度25℃的溶解了硫酸2.0g/l、硫酸锌0.05g/l的浴中延伸至2倍，并切断成38mm后，在温度60℃的溶解了碳酸钠1.0g/l、硫酸钠2.0g/l的浴中缓和处理。此后，再次，在温度65℃的溶解了硫酸5.0g/l的浴中处理后，水洗，油剂处理，不切丝地制造约1.40分特的含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)约1000g。所得改性再生纤维素纤维(A)中含有的萘酚染料的印染预处理剂的含量的测定结果为1.4％。对所得含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)分丝后，使用快速旋转系统[型号QSS-R20、SDL International LTD制造]制造14.76特的纺织纱，其作为试验丝A。
(2)将美国产的棉纤维在含35％过氧化氢水溶液5g/l，过氧化氢的稳定剂[商品名IPキレ-トD-40，一方社油脂工业(株)制造]2g/l，48％氢氧化钠水溶液4g/l，精炼用浸透剂[商品名エスピト-ルBsconc、サン化学(株)制造]0.5g/l处理液中，在浴比1∶15，温度95℃下精练漂白40分钟后水洗，在含有乙酸[商品名无水乙酸试剂，关东化学(株)制造]1g/的处理浴中，在浴比1∶15，温度50℃下中和15分钟后水洗后，在含阳离子化剂[商品名カチオノンUK，一方油脂工业(株)制造]70g/l、反应催化剂[商品名氢氧化钠试剂，关东化学(株)制造]10g/l、湿润浸透剂[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工业(株)制造]2g/l的处理浴中，在浴比1∶15，温度60℃下反应60分钟后，充分水洗，在含有乙酸[商品名无水乙酸试剂，关东化学(株)制造]1g/l的处理浴中，在浴比1∶15，温度50℃下中和15分钟后水洗，然后，在含有柔软平滑精制剂[商品名ゾンテスTA-460-15，松本油脂制药(株)制造]8g/l、纺织油剂[商品名テロンLE，松本油脂制药(株)制造]2g/l的处理浴中，在浴比1∶15，温度50℃下处理20分钟后，离心脱水，用80℃的热风干燥并精练漂白，制造约1000g阳离子化改性棉纤维(B1)。
分丝所得精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B1)后，使用快速旋转系统制造14.76特的纺织纱，其作为试验丝B1。
(3)在与(2)相同的条件下，精练漂白美国产的棉纤维后，水洗，中和后水洗，接着柔软处理后，离心脱水，热风干燥并精练漂白，制造约1000g棉纤维(C)。
(4)准备1.40分特，38mm长的再生纤维素纤维(D)[商品名ジユンロン，富士纺织(株)制造]。
将含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)、精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B1)、精练漂白的棉纤维(C)和再生纤维素纤维(D)的四种按表1所述的混合比例混纺后，使用快速旋转系统制造14.76特的纺织纱，将其作为试验丝1-4。
使用这些试验丝并采用织袜机将其织成长约30cm的袜子织物，各自作为织物1-4。
(5)将织物1、1g试验丝A和1g试验丝B1三者，在含湿润浸透剂[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工业(株)制造]1g/l、乙酸[商品名试剂级无水乙酸，关东化学(株)制造]0.5g/l的处理液中，在浴比1∶20，温度60℃下精练处理15分钟后水洗。接着在含有相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)2.5％owf的显色剂即在染料索引中记载的C.I.A.D.C.(染料索引偶氮重氮成分)20[商品名Kako Blue BB Salt，昭和加工(株)制造]、相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)2.5％owf的C.I.A.D.C.44[商品名Kako Yellow GS Salt，昭和加工(株)制造]、非离子性表面活性剂[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工业(株)制造]2g/l的染色液中，在浴比1∶20、温度40℃条件下处理5分钟后，染色液用0.4％氢氧化钠水溶液调整至pH7.0，染色30分钟含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果，改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色成黑色。接着，在含有相对精练漂白的棉纤维(B1)2.0％owf的红色反应染料[Kayacion Red P-4BN，日本化药(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、温度70℃条件下处理20分钟后，在含有碱性反应催化剂[商品名エスポロンA-609，一方社油脂工业(株)制造]4g/l的固着处理液中，在浴比1∶20、温度70℃下处理20分钟，染色精练漂白的阳离子化改性棉纤维。结果，试验丝B1被染色为深红色。然后，在含有表面活性剂[商品名ビスノ-ルRK，一方社油脂工业(株)制造]3.0g/l的处理液中，在浴比1∶20、温度80℃条件下皂煮15分钟后，水洗，然后，用120℃的热风干燥，从织物1得到染色的1号试样。
对所得1号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，其结果示于下述的表2。
(6)对织物2、1g试验丝A和1g试验丝B1的三者，与上述(5)同样地处理，从织物2得到染色的2号试样和试验丝A、试验丝B1。结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色为黑色，阳离子化改性的棉纤维即试验丝B1被染色为深红色。
对所得2号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，其结果示于下述的表2。
(7)对织物3、1g试验丝A和1g试验丝B1的三者，与上述(5)同样地用显色剂和非离子性表面活性剂处理后，调整至pH7.0，染色含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色成黑色。接着，在含有相对精练漂白的棉纤维(B1)3％owf的藏青色酸性染料[商品名Suminol Fast Navy Blue R，住友化学工业(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、温度80℃条件下染色30分钟后，在含有和上述(5)相同的表面活性剂的处理液中，皂煮后，水洗，离心脱水后，热风干燥，从织物3得到染色的3号试样和试验丝B1。结果，阳离子化改性的棉纤维即试验丝B1被染色成藏青色。
对所得3号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，其结果示于下述的表2。
(8)对织物4、1g试验丝A和1g试验丝B1的三者，与上述(5)同样地用显色剂和非离子性表面活性剂处理后，调整至pH7.0，染色含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色成黑色。接着，在含有相对精练漂白的棉纤维(B1)0.2％owf的红色酸性染料[商品名Sandolan Red MFTNS，クラリアントジヤパン(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20，温度80℃条件下染色30分钟后水洗。结果，阳离子化改性的棉纤维即试验丝B1被染色成粉色。接着，在含有和上述(4)相同的表面活性剂的处理液中，皂煮后，水洗，离心脱水后，热风干燥，从织物4得到染色的1号比较试样。
对所得1号比较试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，其结果示于下述的表2。
从表2可明显看出，1号试样-2号试样中含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维被染色成黑色，阳离子化改性棉纤维被染色成深红色，外观由于染色量的差别，1号试样呈现淡灰色和红色的二种色调的混色状外观，2号试样呈现深灰色和红色的二种色调的混色状外观，获得优良品质的织物。3号试样中含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维被染色成黑色，阳离子化改性棉纤维被染色为藏青色，获得外观为藏青色的灰色的混色状的优良品质的织物。1号比较试样中，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维被染色为黑色，阳离子化改性棉纤维被染色为粉色，外观为很淡红色的灰色的混色状，但是混色效果的评价低。
通过下述(9)-(13)的方法获得各种试样。
(9)使用40分特，38mm长的再生纤维素纤维[商品名ジユンロン，富士纺织(株)制造]，在含有与实施例1的(2)中记载相同的湿润浸透剂2g/l、苏打粉2g/l的处理液中，在浴比1∶15，温度80℃下精练20分钟后充分水洗，在含有与实施例1的(2)中记载相同的阳离子化剂40g/l，反应催化剂5g/l、湿润浸透剂2g/l的浴中，在浴比1∶15、温度60℃下反应60分钟后，充分水洗，在含有1g/l乙酸的处理浴中，在浴比1∶15、温度50℃下中和15分钟后水洗，然后在含有与实施例1的(2)中记载相同的柔软平滑精制剂8g/l、纺织油剂2g/l的处理浴中，在浴比1∶15、温度50℃下处理20分钟后，离心脱水，用80℃的热风干燥，制造约50kg的阳离子化改性再生纤维素纤维(B2)。
分丝所得精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B2)后，使用快速旋转系统制造14.76特的纺织纱，其作为试验丝B2。
将选自实施例1的(1)中记载的含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)，实施例1的(1)中记载的精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B1)，上述精练漂白后的阳离子化改性再生纤维素纤维(B2)，实施例1的(1)中记载的精练漂白的棉纤维(C)和实施例1的(1)中记载的再生纤维素纤维(D)中的四种纤维按表3所述的混合比例混纺后，使用快速旋转系统制造14.76特的纺织纱，其作为试验丝5-7。
使用试验丝5-7用织袜机织成长约30cm的袜子织物，各自作为织物5-7。
(10)将织物5、1g实施例1的(1)中记载的试验丝A和1g上述(9)记载的试验丝B2三者，用与实施例1的(5)中记载的顺序同样精制后水洗，接着根据常规方法，在含有相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维0.5％owf的重氮化显色剂C.I.A.D.C.13[商品名Kako Scarlet RC Base，昭和化工(株)制造]、渗透剂0.5％owf的染色液中，在浴比1∶20，温度30℃条件下处理5分钟后，向染色液中加入乙酸钠调整至pH5.6，染色20分钟含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维被染色成深红色。接着，在含有相对精练漂白后的阳离子化改性再生纤维素纤维1.0％owf的红色酸性染料[商品名Sandolan Red MFTNS，クラリアントジヤパン(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、温度80℃条件下染色30分钟后水洗。结果，试验丝B1和B2被染色为红色。然后，在含有与实施例1的(4)中记载相同的表面活性剂的处理液中，皂煮后，水洗，离心脱水后，热风干燥，从织物5得到染色的4号试样。
对所得4号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，下述的表4表示了其结果。
(11)将织物6、1g实施例1的(1)中记载的试验丝A、1g实施例1的(1)中记载的试验丝B1、1g上述(9)记载的试验丝B2四者与实施例1的(5)同样精制后水洗，接着，在含有相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)2.0％owf的显色剂C.I.A.D.C.20、非离子型表面活性剂2.0g/l的染色液中，在浴比1∶20、温度40℃条件下处理5分钟后，用0.4％氢氧化钠水溶液将染色浴调整至pH7.0，用染色液染色30分钟后水洗。结果，试验丝A被染色成非常深的云青色。接着，在含有相对精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B1)和精练漂白后的阳离子化改性再生纤维素纤维(B2)的重量和2.5％owf的青绿色的反应性染料[商品名Kayacion Turquoise P-NGF，日本化药(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、温度80℃条件下染色30分钟后。结果，试验丝B1和B2被染色为大致同色的浓翠蓝色。然后，在含有与实施例1的(5)中记载相同的表面活性剂的处理液中，皂煮后，水洗，离心脱水后，热风干燥，从织物6得到染色的5号试样。
对所得5号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，下述的表4表示了其结果。
(12)将织物7、1g实施例1的(1)中记载的试验丝A和1g实施例1的(1)中记载的试验丝B1三者，进行与实施例1的(5)中相同的前处理后，除了将相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)的3.5％owf，显色剂C.I.A.D.C.20，相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)的1.5％owf C.I.A.D.C.44之外，与实施例1的(5)同样地染色含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色成褐色。接着，除了相对精练漂白后阳离子化改性棉纤维(B1)的橙色反应染料[商品名Kayacion Orange P-G，日本化药(株)制造]2.0％owf，相对精练漂白后阳离子化改性棉纤维(B1)的蓝色的反应染料[商品名Kayacion Blue P-3R，日本化药(株)制造]0.3％owf之外，与实施例1的(5)进行相同的染色处理，得到染色织物7的染色6号试样和试验丝B1。结果试验丝B1被染色成深褐色。
对所得6号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，下述的表4表示了其结果。
(13)将织物8、1g实施例1的(1)中记载的试验丝A和1g实施例1的(1)中记载的试验丝B1三者，进行与实施例1的(5)中相同的前处理后，除了相对含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维(A)的显色剂的1.8％owfC.I.A.D.C.44之外，与实施例1的(5)同样地染色含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维即试验丝A被染色成深橙色。接着，除了将相对精练漂白后的阳离子化改性棉纤维(B1)的1.0％owf橙色的酸性染料[商品名Kayanol Milling OrangeG，日本化药(株)制造]，相对精练漂白后阳离子化改性棉纤维(B1)的褐色的酸性染料[商品名Kayanol milling Brown 4GW，日本化药(株)制造]0.5％owf之外，与实施例1的(7)进行相同的染色处理，得到染色织物8的染色7号试样和试验丝B1。结果试验丝B1被染色成深橙色。
对所得7号试样的外观色彩的观察结果和混色的效果进行判定，下述的表4表示了其结果。
从表4可明显看出，4号试样-7号试样中含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维被染色成同色系的颜色，结果外观由于色调和色彩的差别，获得明暗优良的混色状的高品质的织物。
接下来，显示本发明染色方法的实施例。还有，以下的实施例中的萘酚染料的印染预处理剂的含量、染色浓度是以下述的方法为基础测定的。
·萘酚染料的印染预处理剂的含量的测定方法准确称量1g含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维的试样，加入100ml的0.1N-氢氧化钠缓慢搅拌，同时在50℃下处理1小时，提取印染预处理剂作为试验液。使用分光光度计[型号DU640，贝克曼(株)制造]，测定上述试验液在最大吸收波长下的吸光度，通过事先作成的标准曲线求出印染预处理剂的浓度，通过下式求出改性再生纤维素纤维中的萘酚染料的印染预处理剂的含量。
·染料浓度的测定方法使用分光光度计[型号SICOMUC-20，(株)住化分析中心制造]测定染色试样，通过库贝尔卡-蒙克(Kubelka-Munk)的公式求出最大吸收波长下的染色浓度值(K/S值)。
K/S=(1-R)22R×100]]>其中，K表示吸收系数，S表示散射系数，R表示最大吸收波长下的反射率。
通过下述(1)-(8)的方法得到各种试验丝和试样。
(1)采用与特开2003-3322号中记载的方法相同的方法，由コ-ルキイ-ピツカ-ズギル公司[Chorlcy & Pickersgil Ltd]出版的染料索引[COLOURINDEX(第二版1956)3卷偶氮部分]中记载的染料索引偶氮偶合成分(以下简称C.I.A.C.C.)之中的萘酚染料的印染预处理剂C.I.A.C.C.10[商品名KakoGrounder E，昭和化工(株)制造]350g中加入280g乙醇、175g精制油和350g纯净水浆状化后，向48％的氢氧化钠水溶液350g中加入纯净水995g，加入60℃下加热的热氢氧化钠搅拌溶解该浆状化物。然后，为了使C.I.A.C.C.的浓度达到7.0％，还要加入2500g的纯净水，配制浓度为7.0％的C.I.A.C.C.10的溶解原液5000g。
为了使相对高湿模量粘胶纤维成分的萘酚染料的印染预处理剂为1.5％，将配制的浓度7.0％的萘酚染料的印染预处理剂溶解原液添加混合至高湿模量粘胶纤维中后，马上用孔径0.07mm、孔数500孔的多孔喷嘴，在纺纱速度30m/分下，在温度为35℃的溶解了硫酸22.0g/l、硫酸钠65.0g/l、硫酸锌0.5g/l的纺纱浴中纺纱，然后，在温度为25℃的溶解了硫酸2.0g/l、硫酸锌0.05g/l浴液中延伸至2倍，切断为38mm后，在温度为60℃的溶解了碳酸钠1.0g/l、硫酸钠2.0g/l的浴中缓和处理。此后，再次，在温度为65℃的溶解了硫酸5.0g/l的浴中处理后，水洗，油剂处理，不切丝地制造约1000g约1.40分特的再生纤维素纤维。
所得改性再生纤维素纤维中含有的萘酚染料的印染预处理剂的含量的测定结果为1.4％。
通过使用实施例1记载的方法使用所得含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝P-1。
(2)另外，与实施例1同样用美国产的棉花制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝Q-1。
(3)使用1.40分特，38mm长的再生纤维素纤维[商品名ジユンロン，富士纺织(株)制造]，在含有制造试验丝Q-1中使用的相同湿润浸透剂2g/1，苏打粉2g/l的处理浴中，在浴比1∶15、温度80℃下精练20分钟后充分水洗，在含有相同的阳离子化剂40g/l、反应催化剂5g/l、湿润浸透剂2g/l的处理浴中，在浴比1∶15、温度60℃下反应60分钟后，充分水洗，在含有1g/l乙酸的处理浴中，在浴比1∶15、温度50℃下中和15分钟后水洗，然后在含有相同的柔软平滑精制剂8g/l、纺织油剂2g/l的处理浴中，在浴比1∶15、温度50℃下处理20分钟后，离心脱水，用80℃的热风干燥，制造约1000g的阳离子化改性再生纤维素纤维。
使用所得的阳离子化改性再生纤维素纤维，与(1)同样使用快速旋转系统制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝Q-2。
(4)使用1.7分特、38mm长的溶剂纺丝再生纤维素纤维[商品名テンセル、レンチング公司制造]，采用与上述(3)的试验丝Q-2相同条件下处理，制造约1000g阳离子化改性溶剂纺丝纤维素纤维。
使用所得的阳离子化改性溶剂纺丝再生纤维素纤维，与(1)同样使用快速旋转系统制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝Q-3。
(5)在与上述(2)相同的条件下精练漂白美国产棉花后，水洗，中和后水洗，接着柔软处理后，离心脱水，热风干燥制造约1000g精练漂白的棉花。
使用所得的精练漂白的棉花，与(1)同样使用快速旋转系统制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝R-1。
(6)使用试验丝P-1、试验丝Q-1、试验丝R-1，用织袜机分别以约3cm间隔交互给丝，编成约1m的三种比例大致相等的袜子织物，其作为11号试样。
(7)使用试验丝P-1、试验丝Q-2、试验丝R-1，同样使用织袜机，与上述(6)同样编成袜子织物，其作为12号试样。
(8)使用试验丝P-1、试验丝Q-3、试验丝R-1，同样使用织袜机，与上述(6)相同编成袜子织物，其作为13号试样。
将所得11号～13号试样，在含有湿润浸透剂[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工业(株)制造]1g/l、乙酸[商品名试剂级无水乙酸，关东化学(株)制造]0.5g/l的处理浴中，在浴比1∶20、温度60℃下精练处理15分钟后水洗。接着在包含1.0％owf的显色剂，即染料索引记载的染料索引偶氮重氮成分(以下简称C.I.A.D.C.)22[商品名Kako Blue VR Salt，昭和加工(株)制造]，非离子性表面活性剂[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工业(株)制造]2g/l的染色液中，在浴比1∶20，温度40℃条件下处理5分钟后，染色液用0.4％氢氧化钠水溶液调整至pH8.5，染色30分钟含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维后水洗。结果，使用试验丝A-1的部分被染色成深浓度的藏青色。接着，在含有1.0％owf的与纤维素纤维亲和性低的反应性染料[Kayacion RedP-4BN，日本化药(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、温度70℃条件下处理20分钟后，在含有碱性反应催化剂[商品名エスポロンA-609，一方社油脂工业(株)制造]4g/l的固着处理液中，在浴比1∶20、温度70℃下处理20分钟，染色阳离子化改性棉纤维。结果，使用试验丝B-1～B-3的部分被染色成深浓度的红色。然后，在含有表面活性剂[商品名ビスノ-ルRK，一方社油脂工业(株)制造]3.0g/l的处理液中，在浴比1∶20、温度80℃条件下皂煮15分钟后，水洗，然后，用120℃的热风干燥，得到11～13号染色试样。
将相应于所得11号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-1、试验丝R-1的试样作为试验丝P-1-1、试验丝Q-1-1、试验丝R-1-1，表5表示了各种观察的色调和染色浓度值(K/S值)的测定结果。
将同样得到的相应于12号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-2、试验丝R-1的试样作为试验丝P-1-2、试验丝Q-2-1、试验丝R-1-2，表5表示了各种观察的色调和染色浓度值(K/S值)的测定结果。
将与同样得到的13号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-3、试验丝R-1相对的试样作为试验丝P-1-3、试验丝Q-3-1、试验丝R-1-3，表5表示了各种观察的色调和染色浓度值(K/S值)的测定结果。
根据上述结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维的被染物即试验丝P-1-1～P-1-3在显色剂浓度1.0％owf的条件下任一个都被染色为染色浓度值(K/S值)为22.7～23.8的均匀的深藏青色，不能确认由与纤维素纤维亲性低的反应性染料产生的污染。阳离子化改性纤维素纤维的被染物即试验丝Q-1-1、试验丝R-2-1、试验丝Q-3-1在与纤维素纤维的亲和性低的反应性染料浓度为1.0％owf的条件下任一个都被染色为K/S值为18.5～19.2的均匀的深红褐色，不能确认由萘酚染料的显色剂产生的污染。精练漂白的棉花的通常丝的被染物即试验丝R-1-1～R-1-3的K/S值为0.2，虽确认有一点污染，但是为米色的留白的被染物。由三种原料组成的被染色的袜子织物由被染色为深色的部分和留白为米色的部分组成，外观上没有任何问题具有高的品质，得到由深藏青色、深红褐色和米色的明确的三种色调组成的纤维制品。
通过下述(1)～(6)的方法得到试验丝R-2～R-4和14号～16号试样。
(1)用通常的方法纺织美国产棉花，制造19.68特的纺织纱，将其作为试验丝R-2。
(2)用通常的方法纺织1.40分特、38mm长的再生纤维素纤维[商品名ジユンロン，富士纺织(株)制造]，制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝R-3。
(3)用通常的方法纺织1.7分特、38mm长的溶剂纺丝再生纤维素纤维[商品名テンセル、レンチング公司制造]，制造19.68特的纺织纱，其作为试验丝R-4。
(4)使用实施例1记载的试验丝P-1和试验丝Q-1以及上述(1)中记载的试验丝R-2，用织袜机分别以约3cm间隔交互给丝，编成约1m长的3种比例大致相等的袜子织物，其作为14号试样。
(5)使用实施例5中记载的试验丝P-1和试验丝Q-1以及上述(2)记载的试验丝R-3，同样使用织袜机，与上述(4)同样编成袜子织物，其作为15号试样。
(6)使用实施例5中记载的试验丝P-1和试验丝Q-1以及上述(3)记载的试验丝R-4，同样使用织袜机，与上述(4)同样编成袜子织物，其作为16号试样。
将所得14号试样用与实施例5相同的条件精练处理后水洗，然后，使用显色剂C.I.A.D.C.22同样染色试验丝P-1并水洗。结果使用试验丝P-1的部分被染色为深藏青色。接着，使用与实施例5(2)记载相同的药剂在包含35％过氧化氢水溶液4g/l，过氧化氢的稳定剂1g/l，48％氢氧化钠水溶液2g/l，精练用渗透剂0.5g/l的处理液中，在浴比1∶15，温度90℃下一缸精练漂白30分钟后水洗。接着，通过与实施例5相同的染料和条件使用与纤维素纤维亲和性低的反应性染料和碱性反应催化剂染色试验丝Q-1后水洗。结果，使用试验丝Q-1的部分被染色为深红色。接着，皂煮，水洗，离心脱水后，热风干燥获得染色的14’号试样。
将所得15号和16号试样，与实施例5同样精练处理后水洗，然后，使用与实施例5相同的显色剂染色试验丝P-1后水洗。结果使用试验丝P-1的部分被染色为深藏青色。接着，根据与实施例5相同的条件使用与纤维素纤维亲和性低的反应性染料和碱性反应催化剂染色试验丝Q-1后水洗。结果，使用试验丝Q-1的部分被染色为深红色。接着，皂煮，水洗，离心脱水后，热风干燥获得染色的15’号试样和16’号试样。
将与所得14’号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-1、试验丝R-2相对的试样作为试验丝P-1-4，试验丝Q-1-2，试验丝R-2-1，表6表示了测定各种色调和染色浓度值(K/S值)的结果。
将与同样得到15’号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-1、试验丝R-3相对的试样作为试验丝P-1-5、试验丝Q-1-3、试验丝R-3-1，表6表示了测定各种色调和染色浓度值(K/S值)的结果。
将与同样得到的16’号试样中的试验丝P-1、试验丝Q-1、试验丝R-4相对的试样作为试验丝P-1-6，试验丝Q-1-4，试验丝R-4-1，表6表示了测定各种色调和染色浓度值(K/S值)的结果。
根据上述结果，含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维的被染物即试验丝P-1-4～P-1-6在显色剂浓度为1.0％owf的条件下任一个均被染色为K/S值为21.1～24.5的均匀的深藏青色，不能确认为和纤维素纤维亲和性低的反应性染料的污染。阳离子化改性纤维素纤维的被染物即试验丝Q-1-2～Q-1-4在和纤维素纤维的亲和性低的反应性染料浓度为1.0％owf的条件下任一个均被染色为K/S值为15.3～19.8的均匀的深红褐色，不能确认由萘酚染料的显色剂产生的污染。美国产棉花的被染物即试验丝R-2-1、再生纤维素纤维的试验丝C-3-1、溶剂纺丝再生纤维素纤维的试验丝R-4-1的K/S值为0.2～0.3，虽确认有一点污染，但有米色的留白。被染物即试验丝P-1-4和实施例1的被染物即试验丝P-1-1的K/S值存在2.0的差，外观上仅仅是浓度的差别，质量也不差。另外，被染物即试验丝Q-1-2和实施例1的被染物即试验丝Q-1-1的K/S值存在3.3的差，外观上仅仅是浓度的差别，质量也不差。由三种原料组成的被染色的袜子织物，通过显色剂染色后，加上精练漂白工序，仅在外观上存在浓度差。被染色为深色的各部分和米色留白部分在外观上均没有任何问题具有高的品质，获得由深藏青色、深红色和米色的三种色调组成的纤维制品。
使用实施例3记载的试验丝P-1和试验丝Q-2以及实施例2中记载的试验丝R-4，用织袜机分别以约3cm间隔交互给丝，编成约1m长的3种比例大致相等的袜子织物，其作为18号试样。
在与实施例3相同的条件下，将所得的18号试样精练处理后水洗，接着，在包含1.2％owf的显色剂C.I.A.D.C.44[商品名Kako yellow GC Salt，昭和加工(株)制造]、0.3％owf的C.I.A.D.C.20、2.0g/l非离子型表面活性剂的染色液中，在浴比1∶20、温度40℃的条件下处理5分钟后，用0.4％氢氧化钠水溶液调整染色液使染色浴的pH为7.0，同样对试验丝P-1染色30分钟后水洗。结果使用试验丝A-1的部分被染色深浓度的暗褐色。接着，在包含1.0％owf直接染料[商品名Kayarus Supra Scarlet BNL，日本化药(株)制造]、10g/l芒硝的染色液中，在浴比1∶20、温度90℃下对试验丝P-1、试验丝Q-2和试验丝R-4染色40分钟后水洗。结果使用试验丝P-1的部分被染色为深浓度的红褐色，使用试验丝Q-2的部分被染色为中等程度的浓黄红色，使用试验丝R-4的部分被染色为黄红色。接着在包含固定剂[商品名Kayafix M，日本化药(株)制造]1g/l处理液中，在浴比1∶20、温度60℃下处理15分钟后，水洗，离心脱水后，热风干燥，得到染色的袜子织物18’试样。
将与所得18’号试样的试验丝P-1、试验丝Q-2、试验丝R-4相对的试样作为试验丝P-1-7、试验丝Q-2-3、试验丝R-4-2，表7表示了测定各种色调和染色浓度值(K/S值)的结果。
根据上述结果，由于含有萘酚染料印染预处理剂改性再生纤维素纤维的被染物即试验丝P-1-7在显色剂浓度为1.5％owf的条件下被染色为深浓度的暗褐色，在直接染料浓度为1.0％owf的条件下被染色为黄红色，所以两种色调重叠，被染色为K/S值为25.1的均匀的深红褐色。阳离子化改性纤维素纤维的被染物即试验丝Q-2-3直接染料浓度为1.0％owf的条件下被均匀染色为K/S值为15.4的中等程度的黄红色。溶剂纺丝纤维素通常丝的被染物即试验丝R-4-2在直接染料浓度为1.0％owf的条件下被均匀染色为K/S值为6.3的黄红色。
由三种原料组成的被染色的袜子织物，虽然是同一原料的纤维素纤维，但通过组合2次染色方法，可以得到以前不能得到的三色调的被染物，即深红褐色和中黄红色和黄红色的浓度差明显的纤维制品。而且，它们无外观上的问题并具有高的品质。
本发明的混色用纺织纱，通过在几种混合比例下后染，可以将宽范围的色调和色彩表现为混色，而且，以再生纤维素纤维和棉纤维的混纺纺织纱为特征，即，手感的柔和性和优良的吸放湿性并存，而且，通过考虑棉纤维和纤维素纤维的混合比例，强度和吸放湿性更优良，因此最适合作为实用衣料的原料，具有能够对时尚业做出很大贡献的效果。
另外，本发明的方法为，将由含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维和通常的纤维素纤维组成的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，再用阴离子染料染色的方法，另外，进一步地通过适当的组合使用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色的方法等，通过同时染色纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维和通常的纤维素纤维的三种原料的方法，将染色为多色调的纤维制品染色成多色调的方法。如果交互编织三种纤维素纤维，通过适当选择使用的染料和染色方法，纺织纱表现混色效应，虽然是同一种纤维素纤维，通过后染可以对先染色调进行染色。预备由上述的纤维组成的未染色的纤维制品，根据要求通过后染将希望色调的纤维制品早期染色来制造，另外，在使用混纺丝的场合中，具有可以表现优选的混色色调的效果。
权利要求
1.一种混色布用纺织纱，由混纺可以染色的纤维和不染色的纤维形成，其中，可以染色的纤维由含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维组成，不染色纤维由精练漂白的棉纤维、或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维组成。
2.权利要求1记载的混色布用纺织纱，其特征在于，可以染色的纤维相对于全部纺织纱的混合比例为10-50重量％，不染色纤维的混合比例为90-50重量％，而且，构成纺织纱的全部纤维中的再生纤维素纤维的混合比例为10-30重量％，棉纤维的混合比例为90-70重量％。
3.权利要求1或2记载的混色布用纺织纱，其特征在于，可以染色的纤维相对于全部纺织纱的混合比例为30-50重量％，可以染色的纤维中的阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维的混合比例为20-40重量％的范围。
4.权利要求1或2记载的混色布用纺织纱，其特征在于，含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维，阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维，和精练漂白的棉纤维或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维的混合物的混合比例为重量比1∶1∶8。
5.权利要求1或2记载的混色布用纺织纱，其特征在于，含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维，阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维，和精练漂白的棉纤维或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维的混合物的混合比例为重量比2∶2∶6。
6.一种纤维素类纤维制品的染色方法，其特征在于，混纺可以染色的纤维、和由精练漂白的棉纤维或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维组成的纤维，用萘酚染料的显色剂染色后，再用阴离子染料染色，其中，前述可以染色的纤维由含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维组成。
7.权利要求6记载的纤维素类纤维制品的染色方法，其中，阴离子染料为酸性染料或与纤维素纤维亲和性低的反应性染料。
8.一种纤维素类纤维制品的染色方法，其特征在于，混纺由含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维和阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维组成的可以染色的纤维、和由精练漂白的棉纤维或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维组成的纤维制得纤维制品，将该纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，用阴离子染料染色，然后用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色。
9.一种纤维素类纤维制品的染色方法，其特征在于，将由含有萘酚染料的印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性纤维素纤维、和通常的纤维素纤维编织的纤维制品用萘酚染料的显色剂染色后，用直接染料或与纤维素纤维亲和性高的反应性染料染色。
全文摘要
本发明提供混色布用纺织纱和纤维制品的染色方法，通过称为纤维素纤维的同一原料，获得满足柔软手感和优良吸放湿性的混色布的混色布用纺织纱以及纤维制品的染色方法。通过以特定的混合比例混合含有萘酚染料印染预处理剂的改性再生纤维素纤维、阳离子化改性棉纤维和/或阳离子化改性再生纤维素纤维，精练漂白的棉纤维或精练漂白的棉纤维和再生纤维素纤维染色，使得具有宽范围色调和色彩的外观表现出呈现混色状的混色，同时得到强度和吸放湿性优良的混色布用纺织纱以及被染色为多色调的纤维制品。
文档编号D06P1/00GK1572921SQ20031011473
公开日2005年2月2日 申请日期2003年11月21日 优先权日2003年6月16日
发明者仓桥五男, 川村诚 申请人:富士纺织株式会社