专利名称：一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法
技术领域：
本发明属于皮革鞣制领域，特别涉及一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法。
背景技术：
铬鞣革虽然具有良好的收縮温度，优良的物理性能，但是最近研究表明铬鞣革中 的&3+容易在外界的光、热、汗等条件下氧化成具有致癌性的&6+，致使欧盟等国家对我国 出口的皮革制品要求越来越高，清洁化生产是皮革行业可持续发展的必经之路，无铬鞣技 术虽然研究的比较多，但是很难在工厂推广实现产业化。 目前无铬鞣剂面临的主要问题是成品革中甲醛含量严重超标。由于无铬鞣革与胶 原纤维的结合点比较少，所以对后续的加脂工序影响很大，并且市场专门针对无铬鞣的加 脂剂又很少，所以无铬鞣的加脂工序难度比较大。同时一些无铬鞣革的物理性能比较差，主 要表现在革坯染色不均匀，抗张强度达不到要求。
发明内容
本发明是提供一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法，采用植物鞣剂与有机膦 两种无金属鞣剂结合鞣制，同时在加脂后期加入一定量的端氨基树枝状聚合物，大幅度降 低皮革中游离甲醛的含量，Ts (收縮温度)> 90°C ，甲醛去除率可高达70% ，具有很好的耐 老化性能、透气性能，抗张强度、撕裂强度等其他物理机械性能均能达到同类铬鞣革标准。
无金属鞣制服装革的鞣制方法
(1)回 显 取6% 8%食盐和80% 100%的常温水于转鼓中，转10 15分钟，等食盐完 全溶解后放入酸皮，把1% 1. 5%小苏打用10倍的水稀释后，分两次加入转鼓中，调节pH 为5. 5 6. 0，继续转20 30分钟；
(2)预鞣 第一步回湿完成后加入4% 6%的植物鞣剂，在常温下转动3 5小时，后升温 至30 40°C ，继续转动3 5小时，加入0. 5% 1 %的甲酸调节pH至4. 0，停鼓，过夜；
(3)脱脂 第二步操作完成后加入1% 1. 5%脱脂剂和100% 150%的30 40。C水于转 鼓中，转30 40分钟，换液后，用200% 300%的30 40。C水水洗10 15分钟，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后转鼓内加入100% 150%的40 55。C水，在用40 55。C水 把10 % 20 %的加脂剂用开水化开加入转鼓内，转5 10分钟后，保证鼓内温度达到40 55。C，转1 1.5小时，加入甲酸固定，调节pH至4.0，排液； [OOM] (5)补充鞣制 加脂后再加入2% 4%的有机膦鞣剂和80% 100%的常温水于转鼓中，转动 2 3小时，加入1 %的醋酸钠，转动20 30分钟，然后把1. 5% 2%的碳酸氢钠用5倍的水化开，分3次加入转鼓内，调节pH到5. 5左右，继续转动30 120min，用300%的常温 水水洗10 15分钟，排液；
(6)氧化补充鞣制后加入100% 150%的常温水，0. 5X的双氧水，转动30 40min，用 300%的常温水水洗10 15分钟，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入100% 150%常温水，加入1% 3%端氨基树枝状聚合物，转60 120分钟，排液;
(8)补充加脂 除甲醛后，往转鼓内加入100 % 150 %的40 55°C水，在用40 55°C水把8 %
10%的加脂剂用开水化开加入转鼓内，转10 15分钟后，保证鼓内温度达到40 55°C ，转
1 1.5小时，加入甲酸固定，调节pH至4.0。 (9)干燥及后整理工序按常规方法进行即可。 植物烷鞣剂为广西百色林化总厂； 有机膦鞣剂为瑞士科莱恩公司生产； 端氨基树枝状聚合物自制； 加脂剂为成阳丰瑞轻化材料有限公司。 本发明鞣制并经过干燥后整理的成革收縮温度^9(TC，具有良好的延伸率、抗张 强度和撕裂强度，皮革胶原纤维分散均匀，接近铬鞣革的状态，适合对猪皮、羊皮、牛皮鞣制 成服装革。
本发明具有优点如下 1.本发明可代替传统的铬盐鞣制，降低了铬盐的污染，避免对金属鞣剂的使用，减 轻皮革行业对环境压力。 2.本发明生产的服装革，其机械物理性能良好，相比同类铬鞣革具有优良的抗张 强度、撕裂强度和崩破强度，耐老化性能优于铬鞣革。 3.本发明是通过两种无金属鞣剂产生的协同效应生产出物理性能较优良的服装革。 4.本发明是利用端氨基树枝状聚合物起到去除甲醛和填充作用。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明进行描述
实施例1
(1)回 显 取6%食盐溶于80%的常温水中，转10分钟，等食盐完全溶解后加入酸皮。把1% 小苏打用10倍的水稀释后，分两次加入转鼓中，调节pH为5. 5 6. O，继续转20分钟。
(2)预鞣 第一步回湿液中加入4%的植物鞣剂，转动3小时，后升温至35°C ，继续转动3小 时。加入0. 5%的甲酸调节pH至4. 0，停鼓，过夜，排液。
(3)脱脂
4
第二步操作完成后转鼓中加入1 %脱脂剂和100%的35t:水于转鼓中，转40分钟， 换液后，用300 %的35t:水水洗10分钟，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后转鼓内加入130%的45t:水，在用45t:水把12%的加脂剂用开 水化开加入转鼓内，转10分钟后，保证鼓内温度达到45°C ，转1. 5小时，加入甲酸固定，调节 pH至4.0，排液;
(5)补充鞣制 加脂后再加入4%的有机膦鞣剂和100%的常温水于转鼓中，转动2小时，加入1 % 的醋酸钠，转动30分钟，然后把2%的碳酸氢钠用5倍的水化开，分3次加入转鼓内，调节 pH到5. 5左右，继续转动120min，用200%的常温水水洗15分钟，排液；
(6)氧化 补充鞣制后加入100%的常温水，0. 5%的双氧水，转动40min，用300%的常温水 水洗IO分钟，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入150%常温水，加入1. 5%端氨基树枝状聚合物，转100分钟，排液；
(8)补充加脂 除甲醛后，往转鼓内加入100 %的45°C水，在用45°C水把8 %的加脂剂用开水化开 加入转鼓内，转10分钟后，保证鼓内温度达到45t:，转1. 5小时，加入甲酸固定，调节pH至 4. 0。 (9)干燥及后整理工序按常规方法进行。
实施例2
(1)回 显 取7%食盐溶于80%的常温水中，转10分钟，等食盐完全溶解后加入酸皮。把1% 小苏打用10倍的水稀释后，分两次加入转鼓中，调节pH为5. 5 6. O，继续转25分钟。
(2)预鞣 第一步回湿液中加入5%的植物鞣剂，转动3小时，后升温至35t:，继续转动3小 时。加入0. 5%的甲酸调节pH至4. 0，停鼓，过夜，排液。
(3)脱脂 第二步操作完成后转鼓中加入1 %脱脂剂和100%的3(TC水于转鼓中，转30分钟， 换液后，用200%的35t:水水洗15分钟，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后转鼓内加入100%的45°〇水，在用45°〇水把8%的加脂剂用开 水化开加入转鼓内，转6分钟后，保证鼓内温度达到45°C ，转1小时，加入甲酸固定，调节pH 至4.0，排液;
(5)补充鞣制 加脂后再加入4%的有机膦鞣剂和100%的常温水于转鼓中，转动3小时，加入1 % 的醋酸钠，转动30分钟，然后把2%的碳酸氢钠用5倍的水化开，分3次加入转鼓内，调节 pH到5. 5左右，继续转动120min，用200%的常温水水洗15分钟，排液；
(6)氧化
补充鞣制后加入150%的常温水，0. 5%的双氧水，转动40min，用200%的常温水 水洗IO分钟，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入100%常温水，加入1%端氨基树枝状聚合物，转120分钟，排液；
(8)补充加脂 除甲醛后，往转鼓内加入150%的45t:水，在用45t:水把10%的加脂剂用开水化 开加入转鼓内，转10分钟后，保证鼓内温度达到45t:，转1. 5小时，加入甲酸固定，调节pH 至4. 0。
(9)干燥及后整理工序按常规方法进行。
实施例3
(1)回湿 取8%食盐溶于100%的常温水中，转15分钟，等食盐完全溶解后加入酸皮。把 1. 5%小苏打用10倍的水稀释后，分两次加入转鼓中，调节pH为5. 5 6. O，继续转30分钟。 (2)预鞣 第一步回湿液中加入6%的植物鞣剂，转动5小时，后升温至35t:，继续转动5小 时。加入1X的甲酸调节pH至4.0，停鼓，过夜，排液。
(3)脱脂 第二步操作完成后转鼓中加入1. 5%脱脂剂和150%的3(TC水于转鼓中，转40分 钟，换液后，用300 %的35t:水水洗10分钟，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后转鼓内加入150%的551:水，在用551:水把10%的加脂剂用开 水化开加入转鼓内，转10分钟后，保证鼓内温度达到55°C ，转1. 5小时，加入甲酸固定，调节 pH至4.0，排液;
(5)补充鞣制 加脂后再加入3%的有机膦鞣剂和90%的常温水于转鼓中，转动2小时，加入1% 的醋酸钠，转动20分钟，然后把1. 5%的碳酸氢钠用5倍的水化开，分3次加入转鼓内，调节 pH到5. 5左右，继续转动90min，用300%的常温水水洗10分钟，排液；
(6)氧化 补充鞣制后加入100%的常温水，0. 5%的双氧水，转动30min，用300%的常温水 水洗15分钟，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入150%常温水，加入1. 5%端氨基树枝状聚合物，转80分钟，排液；
(8)补充加脂 除甲醛后，往转鼓内加入100%的45t:水，在用45°〇水把8%的加脂剂用开水化 开加入转鼓内，转10分钟后，保证鼓内温度达到45t:，转1小时，加入甲酸固定，调节pH至 4. 0。
(9)干燥及后整理工序按常规方法进行。
权利要求
一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法，其特征在于以灰皮质量作为基准，具体步骤如下(1)回湿取6％～8％食盐和80％～100％的常温水于转鼓中，转10～15分钟，等食盐完全溶解后放入酸皮，把1％～1.5％小苏打用10倍的水稀释后，分两次加入转鼓中，调节pH为5.5～6.0，继续转20～30分钟；(2)预鞣第一步回湿完成后向转鼓中加入4％～6％的植物鞣剂，在常温下转动3～5小时，后升温至30～40℃，继续转动3～5小时，加入0.5％～1％的甲酸调节pH至4.0，停鼓，过夜；(3)脱脂第二步操作完成后加入1％～1.5％脱脂剂和100％～150％的30～40℃水于转鼓中，转30～40分钟，换液后，用200％～300％的30～40℃水水洗10～15分钟，排液；(4)加脂第三步操作完成后转鼓内加入100％～150％的40～55℃水，在用40～55℃水把10％～20％的加脂剂用开水化开加入转鼓内，转5～10分钟后，保证鼓内温度达到40～55℃，转1～1.5小时，加入甲酸固定，调节pH至4.0，排液；(5)补充鞣制加脂后再加入2％～4％的有机膦鞣剂和80％～100％的常温水于转鼓中，转动2～3小时，加入1％的醋酸钠，转动20～30分钟，然后把1.5％～2％的碳酸氢钠用5倍的水化开，分3次加入转鼓内，调节pH到5.5左右，继续转动30～120min，用300％的常温水水洗10～15分钟，排液；(6)氧化补充鞣制后加入100％～150％的常温水，0.5％的双氧水，转动30～40min，用300％的常温水水洗10～15分钟，排液；(7)除甲醛氧化后加入100％～150％常温水，加入1％～3％端氨基树枝状聚合物，转60～120分钟，排液；(8)补充加脂除甲醛后，往转鼓内加入100％～150％的40～55℃水，在用40～55℃水把8％～10％的加脂剂用开水化开加入转鼓内，转10～15分钟后，保证鼓内温度达到40～55℃，转1～1.5小时，加入甲酸固定，调节pH至4.0。(9)干燥及后整理工序按常规方法进行即可。
2. 如权利要求1所述的无金属山羊皮服装革的鞣制方法，其特征在于，植物鞣剂做预 鞣剂，有机膦鞣剂做补充鞣剂。
3. 如权利要求1所诉无金属山羊皮服装革的鞣制方法，其特征在于，将端氨基树枝状 聚合物引入皮革加工工艺中做甲醛捕获剂，同时起到填充作用。
全文摘要
本发明公开了一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法，采用植物鞣剂与有机膦两种无金属鞣剂结合鞣制，同时在加脂后期加入一定量的端氨基树枝状聚合物，大幅度降低皮革中游离甲醛的含量，Ts(收缩温度)≥90℃，甲醛去除率可高达70％，具有很好的耐老化性能、透气性能，抗张强度、撕裂强度等其他物理机械性能均能达到同类铬鞣革标准。
文档编号C14C5/00GK101724719SQ20091002391
公开日2010年6月9日 申请日期2009年9月14日 优先权日2009年9月14日
发明者任龙芳, 强涛涛, 王学川, 赵宇 申请人:陕西科技大学