专利名称：醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法
技术领域：
本发明涉及废水处理，尤其是醛鞣法皮革废水处理中甲醛的预处 理技术。 现有技术
通常皮革的鞣制方法有铬鞣法和醛鞣法两种。由于铬带有颜 色，对浅色或白色的皮革来说，铬鞣法并不适用。因此，为了满足工 业上对皮革颜色的特殊要求，通常可以选用甲醛(或乙酸)作为鞣剂， 消除颜色的干扰。利用甲醛进行皮革鞣制的优点是原料容易取得，使 用比较方便。而且革色纯白，与其他鞣结合，没有颜色干扰，遇光不 变色，有耐汗、耐洗、耐酸碱等特性，对于氧化剂、还原剂也有较强 的抵抗力。缺点是手感偏扁薄，不耐陈化，容易发脆，湿热稳定性较 小。由于使用甲醛作为鞣剂，工序是浸水、脱脂、浸酸、鞣制。其废
水出水水质一般甲醛含量在600 800mg/L之间，CODo在10000 12000mg/L之间，pH在6.0-6.8之间。由于排放的废水水量、水质波 动较大且成分复杂，包括甲醛、盐、硫酸、JFC (非离子型脂肪醇聚 氧一烯醚，分子式为RO (CH2CH20) nH)等。其中甲醛、硫酸等有 毒物质对后续的生物处理极为不利，且水中^"G含量高，有时可达 到2000mg/L，进入好氧池后，也会对好氧菌起抑制作用。为了降低 后续生物处理的难度，根据废水的水质情况先进行预处理。将制革废水单独收集，经预处理去除甲醛等有害物质后再和其它屠宰和生活废 水混合，进行后续的生物处理。
研究学者对甲醛废水的处理进行了很多的实验研究。目前处理甲 醛废水的主要方法有芬顿法、光催化氧化法、湿式氧化处理等高级
氧化技术，蒸汽吹脱法，氧化-吸附法，SBR工艺等。就目前的研究
进展来看， 一般都是将高级氧化处理，包括氧化、光化学催化氧化等
等作为工业含甲醛废水的预处理技术使用，再根据高级氧化处理结
果，辅之以适当的后续处理方法。虽然此类方法处理效果较好,无二
次污染，但此类氧化技术成本很高,故要运用到实际工程上还有很大的
困难。因此，寻求一种操作简单，高效、廉价的甲醛处理方法对我国
制革行业的发展具有积极的意义。
发明内容
醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法，对甲醛含量在600 800mg/L的醛鞣法皮革废水进行去污处理，采用如下的步骤格栅过 滤一加成除醛"pH值调节一ABR厌氧处理一曝气处理一竖流沉淀一 砂滤；其中在除醛阶段，采用亚硫酸氢钠为除醛剂，物质的量的比亚 硫酸氢钠:醛为1 3:1; pH值6 6.8;反应时间10-60分钟。
采用如上的方法，在实际醛鞣制革废水中，NaHS03与HCH0物 质的量的比为2:1时，废水中甲醛的去除率可达到99%以上，完全能 满足国家规定的废水中甲醛含量不超过lmg/L的一级标准。采用本 发明工艺方法，对醛鞣制革废水的治理完全能达到国家排放要求，而 且运行成本低，每处理1立方废水价格在0.5-0.7元之间。对后续生物处理工艺也无不良影响，其工艺切实可行。
如下
图1为本发明醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法的工艺流程图。
具体实施例方式
根据对纯净甲醛及含甲醛废水的工程实验，我们特采取物化 和生物处理组合工艺对四川某兔业有限公司醛鞣制革废水和屠 宰废水进行处理，结合图1叙述，其工艺如下
(1) 格栅池
格栅池是污水处理第一道预处理设施，用以截留杂物、皮屑、 碎肉、皮毛等粗大物质，保护水泵，防止其堵塞，保证后续处理 设施的正常运行。同时降低了污染物浓度，减轻了后续处理设施 的负荷。
屠宰和生活废水经过格栅池去除毛等固体残渣物后，可直接 将废水排入调节池，而经过格栅池的制革废水则要单独放入中和 池进行处理。
(2) 加成除醛池 制革废水经过格栅池去除毛等固体残渣物后，要单独放入中
和池处理。由于这部分水中含有甲醛等有毒性物质，对后续生物 处理的影响很大，因此必须先去除甲醛，才能进入后续工艺。将 废水中甲醛含量控制在国家允许排放的标准以内。
(3) 调节池
由于制革、屠宰和生活混合后的废水的水质和水量随时间变化很大，采用调节池,可使废水水量和水质的波动控制在稳定的
范围内，在调节池内pH值应控制在6.5 7.5为宜，保证后续处 理工艺正常进行。
(4) ABR厌氧池 厌氧反应器可使废水中的主要污染负荷以低成本运行去除，
并且起到消化污泥等多种作用。ABR的优点是反应效率高，结 构紧凑，不但能耗低，而且可以回收沼气。污泥产量低(为好氧 的1/3 1/5)，并且可消化好氧污泥，易脱水。该系统的污染物去 除率约为60% 80%。
(5) 曝气池
采用液下曝气机进行二级曝气。该系统的污染物去除率约为 80% 90%。
(6) 竖流沉淀池
废水经生物处理后进入竖流沉淀池进行沉降，达到泥水分离的效 果。沉淀池池底的污泥放入集泥井并抽回曝气池，污泥回流量根 据实际情况而定。
(7) 砂滤池
废水经过一系列生物一化学处理后，最后进入砂滤池。经砂滤 池澄清过滤后，达标排放。
在如上的基本工艺条件下，针对除醛预处理，有以下的实施例。
实施例1我们将四川某厂含甲醛的制革废水进行实验，其水质指标为甲 醛含量在600 800mg/L之间，CODo在10000 12000 mg/L之间。 pH为6.6，在常温下，先将甲醛浓度稀释到100mg/L,再按NaHSO3与 HCHO物质的量的比为2:1加入亚硫酸氢钠进行亲核加成反应后，反 应时间持续30min ，废水的甲醛浓度降为0.892mg/L，完全满足国家 规定的废水中甲醛含量不超过lmg/L的一级标准(甲醛对细菌的致 死浓度在100 150 mg/L)。在加成反应液中加入培养好的污泥，静 置，24h和72h时分别测定甲醛的浓度，24h时甲醛含量为0.728mg/L， 72h时甲醛含量为0.532mg/L，即甲醛含量一直处于下降的趋势，并 未出现回升。这是由于加入的亚硫酸氢钠的量是过量的，促使反应平 衡向右移动，使废水中的甲醛反应比较完全，有利于甲醛的去除。
实施例2
其它条件同实施例1， pH为6.3按NaHSCb与HCHO物质的量 的比为3:1加入亚硫酸氢钠进行亲核加成反应后，反应时间持续 30min ，甲醛的去除率近似达到100%。
实施例3
其它条件同实施例1， pH为6.8按NaHS03与HCHO物质的量 的比为1:1加入亚硫酸氢钠进行亲核加成反应后，反应时间持续 30min，甲醛的去除率近似达到85% 。
权利要求
1、醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法，对甲醛含量在600～800mg/L的醛鞣法皮革废水进行去污处理，采用如下的步骤格栅过滤—加成除醛—pH值调节—ABR厌氧处理—曝气处理—竖流沉淀—砂滤；在除醛阶段，采用亚硫酸氢钠为除醛剂，物质的量的比亚硫酸氢钠醛为1～3∶1；pH值6—6.8；反应时间10～60分钟。
2、 根据权利要求所述之醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法，其特征在于，所述除醛工艺条件为，物质的量的比亚硫酸氢钠:醛为2:1; pH值6 6.8;反应时间30分钟。
全文摘要
本发明公开了一种醛鞣法富醛皮革废水处理工艺方法，对甲醛含量在600～800mg/L的醛鞣法皮革废水进行去污处理，采用如下的步骤格栅过滤—加成除醛—pH值调节—ABR厌氧处理—曝气处理—竖流沉淀—砂滤；其中在除醛阶段，采用亚硫酸氢钠为除醛剂，物质的量的比亚硫酸氢钠∶醛为1～3∶1；pH值6～6.8；反应时间10～60分钟。采用本发明工艺方法，对醛鞣制革废水的治理完全能达到国家排放要求，而且运行成本低，每处理1立方废水价格在0.5～0.7元之间。
文档编号C02F103/24GK101508510SQ20091005860
公开日2009年8月19日 申请日期2009年3月16日 优先权日2009年3月16日
发明者张胜利, 柠 申, 邱忠平, 钰 陈, 魏永宁 申请人:西南交通大学