技术领域本发明涉及一种经过拒水处理的纺织品及其生产方法。
背景技术：
目前市场上常见的具有拒水功能的纺织品，主要是经过含有全氟辛酸铵化合物（以下简称PFOA）及全氟辛烷磺酸盐化合物（以下简称PFOS）的拒水剂加工的产品，不过体内残留的PFOA及PFOS高于一定浓度后对人体是有危害的。PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一，具有很高的生物蓄积性和多种毒性。其中多种毒性为肝脏毒性、雄性生殖毒性、变异性遗传毒性、神经破坏毒性、发育延迟毒性及内分泌干扰毒性动物实验表明对老鼠的半致死量为5.2mg/L，对老鼠的口服半致死量为251mg/kg。PFOA也有难以在环境中降解、具有持久性有机污染物的特征，其降解性表现为PFOA在人体内积蓄的半减期为4.4年。美国环保署（USEPA）提出PFOA的暴露会对人体健康产生不利影响，根据“美国有毒物质控制法（USTSCA）”，此类成分被禁止并列入化学品目录清单中。根据以上资料显示，含有PFOA和PFOS的化学品容易累积在活体器官的脂肪组织，接触含有PFOS和PFOA的化学品时，可能导致出生婴儿缺陷，降低免疫系统，破坏甲状腺功能，所以使用完全不含PFOA和PFOS的无危害性的纺织品是非常需要及重要的。目前市场上的拒水服装基本上都是使用含有氟素的拒水剂进行处理，从而肯定带有PFOA、PFOS类物质，虽然可以做到小于等于0.05μg/g，但是PFOA、PFOS类物质残留对人体是有一定危害的。同时也有一些使用非氟素拒水剂的产品，但是拒水性等性能却不能达到含氟素产品的性能。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种经过拒水处理所得到的拒水性可以与氟素类产品相媲美且洗涤耐久性优越的环保型纺织品及其生产方法。本发明的技术解决方案是：本发明的纺织品为由涤纶纤维和/或纤维素纤维所形成的机织或针织物，形成该纺织品的涤纶纤维和/或纤维素纤维的单纤维表面覆盖有树脂膜，其中，该树脂膜至少含有主链为-CH2-且碳原子数≥8，支链为-Si-H、-NO2、-NO、-COOR（R为、n≧3）和C-H键中的一种或更多种的非氟素化合物；或者至少含有主链为-Si-O-，支链为-COOR（R为、n≧3）和/或C-H键的非氟素化合物。本发明的纺织品具有高洗涤耐久性、高安全性、高拒水性、低润湿性、低带水性以及水中低润湿性。具体实施方式本发明的纺织品为由涤纶纤维和/或纤维素纤维所形成的机织或针织物，形成该纺织品的涤纶纤维和/或纤维素纤维的单纤维表面覆盖有树脂膜，其中，该树脂膜至少含有主链为-CH2-且碳原子数≥8，支链为-Si-H、-NO2、-NO、-COOR（R为、n≧3）和C-H键中的一种或更多种的非氟素化合物；或者至少含有主链为-Si-O-，支链为-COOR（R为、n≧3）和/或C-H键的非氟素化合物。上述各元素的含量可根据ICP微量元素分析法进行测定。本发明中所用纤维素纤维优选为棉纤维或粘胶纤维。棉纤维类纺织品吸湿性、耐磨性和透气性好，柔软而保暖。粘胶纤维类纺织品吸水性和垂悬性好，穿着舒适。根据JISL1092喷雾法标准测得本发明的纺织品的初期拒水性为4级以上。根据JISL0217标准洗涤10回后自然晾干（20℃×65%RH），再根据JISL1092喷雾法测得本发明的纺织品的拒水性为3级以上。根据AATCC124标准洗涤10回后烘干（60℃～70℃，30min），再根据AATCC22喷雾法测得本发明的纺织品的拒水性为80分以上。根据AATCC118法测得本发明的纺织品洗涤前后的拒油性均为1级，其中洗涤后为JISL0217标准洗涤10回或AATCC124标准洗涤10回。本发明的纺织品由如下方法制得：包括对由涤纶纤维和/或纤维素纤维所形成的坯布进行染色，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到产品；加工液由下列成分组成：拒水剂10～200g/L架桥剂0～50g/L渗透剂0～80g/L其余为水。其中所用拒水剂中至少含有主链为-CH2-且碳原子数≥8，支链为-Si-H、-NO2、-NO、-COOR（R为、n≧3）和C-H键中的一种或更多种的非氟素化合物；或者至少含有主链为-Si-O-，支链为-COOR（R为、n≧3）和/或C-H键的非氟素化合物。本发明中优选在加工液中使用架桥剂及渗透剂，所用架桥剂优选为三聚氰胺类架桥剂、封锁异氰酸酯类架桥剂、氮丙啶类架桥剂中的至少一种；所用渗透剂优选为异丙醇。架桥剂的用量与加工织物所用原料有关系，使用量过大则纺织品的洗涤耐久性会降低，而使用量过小则纺织品的拒水性会降低。其使用量优选为1g/L～30g/L。渗透剂的使用量与拒水剂进入纺织品内部的容易程度有关系，其使用量优选为1g/L～20g/L。本发明中，拒水后整理优选采用浸轧加工，然后在温度80～200℃的条件下热处理1～20分钟或在温度80～150℃的条件下干燥，最后在130～200℃的条件下进行定型整理。配制加工液的方法举例如下：首先将各成分进行软水稀释处理，依次添加架桥剂、拒水剂、渗透剂进行调配，在调配的过程中应该不断的进行搅拌，但搅拌速度不宜过快，以免破乳；在配制加工液时应不断的注意加工液的状态。当然，也应根据待加工纺织品的不同及时进行加工方法、调液方法的局部调整，并且相应地选择不同的加工剂及使用量。本发明中所选用纺织品坯布的克重优选为50～300g/m2。本发明各项指标的测定、评价方法如下。（1）拒水性根据JISL1092法或者AATCC22法测试。（2）拒油性根据AATCC118法测试。（3）洗涤处理根据JISL0217103法标准洗涤10回、AATCC124标准法洗涤10回。（4）ICP微量元素分析法ICP质量分析法（ICP-MS：InductivelyCoupledPlasmaMassSpectrometry）下面结合实施例及比较例对本发明作进一步说明。以下实施例中所使用的树脂如下。拒水剂A为炭化水素类非氟素拒水剂（3M公司制、商品名：L-19295）。拒水剂B为炭化水素类非氟素拒水剂（HUNTSMAN制、商品名：PHOBOLRHP）。拒水剂C为炭化水素类非氟素拒水剂（科莱恩化学有限公司制、商品名：ArkophobFFR）。拒水剂D为有机硅类非氟素拒水剂（日华化学株式会社制、商品名：DRYPON600EZ）。拒水剂E为有机硅类非氟素拒水剂（北广ケミカル株式会社制、商品名：LIGHT-SILICONEP-290E）。拒水剂F为普通非氟素拒水剂（日华化学株式会社制、商品名：NEOSEEDNR-90）。架桥剂A为封锁异氰酸酯类架桥剂（京涓化学株式会社制）。架桥剂B为氮丙啶类架桥剂（鲁道夫化工有限公司制）。架桥剂C为三聚氰胺类架桥剂（日华化学株式会社制）。催化剂（ACX大日本油墨化学工业株式会社制）。渗透剂为异丙醇（C&T制）或TxportBGZ(日华化学株式会社制)。实施例1对涤棉机织坯布（涤纶65%、棉35%；克重为130g/m2，总密度为200根/英寸）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂A100g/L架桥剂A10g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度130℃的条件下热处理2分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。实施例2对涤棉机织坯布（涤纶35%、棉65%；克重为120g/m2，总密度为180根/英寸）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂B80g/L架桥剂B8g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度120℃的条件下热处理3分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。实施例3对纯棉机织坯布（克重为120g/m2，总密度为210根/英寸）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂D120g/L架桥剂A20g/L渗透剂15g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度110℃的条件下热处理5分钟，最后在160℃的条件下定型整理60秒。实施例4对纯涤机织坯布（克重为180g/m2，总密度为240根/英寸）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂E50g/L架桥剂C3g/L催化剂（架桥剂C用）3g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度150℃的条件下热处理2分钟，最后在180℃的条件下定型整理60秒。实施例5对涤棉针织坯布（涤纶80%、棉20%；克重为170g/m2）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂D100g/L架桥剂A30g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度130℃的条件下热处理2分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。实施例6对涤棉针织坯布（涤纶60%、棉40%；克重为150g/m2）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂E150g/L渗透剂20g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度140℃的条件下热处理1分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。实施例7对100%粘胶纤维所形成的针织坯布（克重为100g/m2）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂E70g/L架桥剂B5g/L渗透剂5g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度100℃的条件下热处理10分钟，最后在150℃的条件下定型整理60秒。实施例8对纯涤针织坯布（克重为140g/m2）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到本发明的纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂C20g/L架桥剂A10g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度130℃的条件下热处理1分钟，最后在180℃的条件下定型整理60秒。比较例1对涤棉机织坯布（涤纶65%、棉35%；克重为110g/m2，总密度为160根/英寸）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到纺织品，其各项性能测试结果见总表。拒水加工液由下列成分组成：拒水剂F100g/L架桥剂A10g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度130℃的条件下热处理2分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。比较例2对涤棉针织坯布（涤纶80%、棉20%；克重为220g/m2）进行染色后，再在如下加工液中进行拒水后整理，得到纺织品，其各项性能测试结果见总表。加工液由下列成分组成：拒水剂F100g/L架桥剂A30g/L渗透剂10g/L其余为水。拒水后整理具体加工条件为：采用一浸一轧加工，然后在温度130℃的条件下热处理2分钟，最后在170℃的条件下定型整理60秒。