本发明涉及染色助剂
技术领域：
，具体是一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法及制得的固色剂。
背景技术：
：固色剂是印染行业中的重要助剂之一，它可以提高染料在织物上颜色耐湿处理牢度所用的助剂。在织物上可与染料形成不溶性有色物而提高了颜色的洗涤、汗渍牢度，有时还可提高其日晒牢度。目前的固色剂却不能满足要求。从理论上讲，活性染料与纤维形成的共价键是相当坚牢的，不存在染色牢度问题。实质上，在染色过程中，特别是染浓色时，往往会发生因染料浓度过高而使染色织物上存在大量未固着的活性染料，这些未固着的染料很难从染色织物上洗除，这部分染料在洗涤过程中就会掉色；同时，有些活性基与纤维间所形成的化学键易水解，造成湿处理牢度较低。特别是出口的纺织品来说，最重要的是对纺织品上甲醛含量的限制与色牢度的要求。国外订单对色牢度的要求很严格，湿摩擦牢度要求3级以上（而目前国内外固色剂能达到3级的很少，尤其是活性染料染深浓色），湿烫牢度4级以上，皂洗与白布沾色牢度4-5级，为了提高织物的染色牢度，需用固色剂对织物进行固色处理。并且，对甲醛含量的要求也很高，内衣要低于30mg/Kg，婴儿服装要求不含甲醛。因此，高效无甲醛固色剂的开发是目前的发展趋势。市场上出现多种参次不齐的无醛固色剂，虽对环保上和染色牢度上基本能满足要求。但对于翠兰艳兰等敏感色染料固色时易产生色相变化。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法及制得的固色剂，以解决上述
背景技术：
中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液；2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为31-39:10-20，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:5-7；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8-9；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理55-60min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的40-45%，降至室温即得固色剂。作为本发明进一步的方案：双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为33-37:12-16。作为本发明进一步的方案：双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为35:14。作为本发明进一步的方案：二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:6。作为本发明进一步的方案：二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8.5。作为本发明进一步的方案：硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的42%。本发明的另一目的是提供所述制备方法制得的固色剂。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明制备的固色剂在各原料的相互作用下具有染色牢度高、能显著提高干湿摩擦牢度、水洗色牢度、对敏感色色光影响小、用量少等优点，对于翠兰、艳兰等敏感色染料固色时基本不产生色相变化，且无甲醛，环保、无二次污染，采用的原料简单易得，生产工艺简单，生产成本低，适于工业化生产。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1本发明实施例中，一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液。2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为31:10，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:5；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理55min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的40%，降至室温即得固色剂。实施例2本发明实施例中，一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液。2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为39:20，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:7；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:9；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理60min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的45%，降至室温即得固色剂。实施例3本发明实施例中，一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液。2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为33:12，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:6；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8.5；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理58min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的42%，降至室温即得固色剂。实施例4本发明实施例中，一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液。2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为37:16，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:6；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8.5；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理58min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的42%，降至室温即得固色剂。实施例5本发明实施例中，一种新型翠兰专用酸性固色剂的制备方法，由以下步骤组成：1）将聚乙烯亚胺与其质量2.8倍的65%乙醇混合，制得聚乙烯亚胺溶液；将二氯乙酸与去离子水混合配制成质量浓度为33%的二氯乙酸溶液；将硼氢化钠与去离子水混合配制成质量浓度为15%的硼氢化钠溶液。2）将双酚S与二乙二醇单丁醚混合，升温至85℃，并在该温度下搅拌处理34min，然后加入聚乙烯亚胺溶液，降至66℃并在该温度下搅拌处理72min，其中，双酚S与二乙二醇单丁醚的质量比为35:14，二乙二醇单丁醚与聚乙烯亚胺溶液的体积比为1:6；然后加入二氯乙酸溶液，在76℃的温度下搅拌处理85min，其中二乙二醇单丁醚与二氯乙酸溶液的体积比为1:8.5；然后在10min的时间中滴加硼氢化钠溶液，滴加完后在70℃的温度下搅拌处理58min，其中硼氢化钠溶液的加入量是双酚S质量的42%，降至室温即得固色剂。对比例1除无聚乙烯亚胺外，其制备过程与实施例5一致。对比例2除无二氯乙酸外，其制备过程与实施例5一致。对比例3除无聚乙烯亚胺、二氯乙酸外，其制备过程与实施例5一致。分别取本发明按各实施例1-5及对比例1-3方法制备的固色剂并同时取市售常规的固色剂作为对比例4，按下述方法进行处理，对固色效果进行对比。1、染色打样染料（直接染料或活性染料）2%（相对织物量）；织物为经前处理的机织棉平布；染色方法参照各类染料的染色打样方法。2、固色处理固色剂X%（相对织物量），具体用量根据染色深度而定，一般为2%～4%，浴比1:20，温度40-60℃。取染色后并洗净的织物，浸于上述升温至预定温度的固色工作液中，在该温度下进行固色处理30min取出，150～160℃烘干。3、固色效果的评定①色相变化，将未固色处理布与固色（翠兰艳兰等敏感色）处理布用灰色变色分及样卡评级，并以未固色处理布为基准，注明色调变化情况。②水洗色牢度。将固色前后的染色布按下法测定耐水浸色牢度，比较测定结果。取5cm×8cm布样一块，在正面缝合面积相同的标准白棉织物一块，浸入50ml蒸馏水中，保持30±5℃，6h后取出挤干，分开试样和白布，在室温或40℃以下干燥，分别用褪色样卡测定色布褪色级数和用沾色样卡测定的布与色布接触的一面的沾色级数，耐水浸色牢度的标准测定方法可详见GB5713-85标准。③皂洗牢度。将固色前后的染色布按下法测定耐洗色牢度，比较测定结果。取5cm×10cm的试样布一块，在正面缝合面积相同的标准白棉织物一块，投入到盛有100ml含5g皂片的工作液的250ml玻璃染杯中，置于水浴锅上，稍加搅拌，使其湿透，在40℃下处理30min（在10min和20min时需剧烈搅拌一次，每次30转），取出，用40℃温水洗涤并挤干，分开试样和白布，在室温或40℃以下干燥。分别评定色布皂洗褪色（变色）和白布沾色的级别。耐洗色牢度的标准测定方法可详见GB3921-83方法标准。④干、湿摩擦牢度。将固色前后的染色试样按GB3920-83方法的测定耐摩擦色牢度，比较固色前后牢度的提高程度。⑤汗渍牢度。将固色前后的染色布按下法测定耐汗渍色牢度，比较测定结果。取5cm×50cm试样一块，在正面缝合面积相同的标准白织物，放在每升含有5g食盐和6ml24%氨液的40ml试液中。操作时试样浸透后两面各夹以玻片，在37±2℃试液中浸30min，取出挤干；然后在上诉溶液中加入10%醋酸2.8ml，并按上述操作法，将试样再浸渍30min，取出挤干，分开试样和白布，不经洗涤，在室温或40℃以下干燥，分别用褪色样卡和沾色样卡评级。耐汗渍色牢度的标准测试方法可详见GB3922-83方法标准。固色剂的性能测试结果如表1所示。表1色相变化水洗色牢度皂洗牢度干摩擦牢度湿摩擦牢度汗渍牢度实施例1甚小色相变化4级4级3级3级3级实施例2甚小色相变化4级4级3级3级3级实施例3无色相变化5级4级4级3级4级实施例4无色相变化5级5级4级4级4级实施例5无色相变化5级5级5级5级5级对比例1色相变化明显4级4级2级2-3级2-3级对比例2色相变化明显3级3级3级2-3级3级对比例3色相变化明显3级3级2级2级2级对比例4色相变化明显3级4级3级2-3级3级对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。当前第1页1 2 3