本发明涉及聚氨酯合成革制备方法领域，具体是一种环保双制程镜面水晶革的制备方法。
背景技术：
合成革作为天然皮革的替代品，以合成材料为基础，具有质量均一、工业化生产、物理机械性能优异等特点，采用合成革制作的鞋、服装、箱包、家具以及汽车内饰等产品，日益得到市场和消费者的认可，其开拓的应用范围以及丰富的种类是传统的天然皮革所无法满足的。
目前溶剂型聚氨酯仍是合成革生产的主流，近年来由于消费者环保意识的不断增强以及市场的需要，采用高固含量低溶剂或者无溶剂树脂将是合成革发展的趋势。普通溶剂型聚氨酯树脂作为中间层树脂贴合时，具有粘接强度高的优点，但是由于溶剂型聚氨酯具有低固含量高溶剂量的特点，存在大花纹以及深花纹很难填充、易产生气泡、dmf残留量大等问题；而无溶剂树脂作为聚氨酯中间层树脂，其交联反应后成膜强度高，交联度高，没有dmf残留问题，但膜结晶度高、通透性差，不适用于镜面水晶类产品。因此，开发一款环保型镜面水晶革满足消费者和市场的需求，具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，以解决现有技术镜面水晶革大纹路及深纹路难贴、易产生气泡、dmf残留量大的问题。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、一制程：革半成品的制备，过程如下：
（1.1）、在平纹纸上均匀涂覆一层厚度为12-15丝的珠光面层聚氨酯浆料，由珠光面层聚氨酯浆料形成面层，然后在110～130℃温度下烘干面层制得珠光面层聚氨酯膜，该珠光面层聚氨酯膜由平纹纸和面层构成，其中珠光面层聚氨酯浆料的粘度为2000～2500cps/25℃；
（1.2）、在珠光面层聚氨酯膜中面层上均匀涂覆一层厚度为13-18丝的粘接层聚氨酯浆料，由粘接层聚氨酯浆料形成粘接层，将粘接层在90～110℃温度下烘至半干状态后与湿法贝斯合成革进行贴合，然后在120～140℃温度下烘干后冷却，并将平纹纸剥离，得到珠光平纹聚氨酯革半成品，其中粘接层聚氨酯浆料的粘度为3500～4000cps/25℃；
（1.3）、将珠光平纹聚氨酯革半成品在冷压机上180～220℃条件下压纹，然后冷却得到珠光压纹聚氨酯革半成品；
（2）、二制程：镜面离型纸转移贴面，过程如下：
（2.1）、在镜面离型纸上均匀涂覆一层厚度为12-15丝的面层聚氨酯无色浆料，并在110～130℃温度下烘干面层聚氨酯无色浆料制得透明面层聚氨酯膜，所述面层聚氨酯无色浆料的粘度为2000～2500cps/25℃；
（2.2）、在透明面层聚氨酯膜上均匀涂覆一层厚度为25-35丝的高固含量聚氨酯无色浆料，在130-140℃温度下使高固含聚氨酯无色浆料里的溶剂挥发完全，同时使高固含量聚氨酯无色浆料在还未交联反应状态下贴合珠光压纹聚氨酯革半成品，然后进入140～150℃温度的烘箱交联熟化8-10分钟，最后冷却并将镜面离型纸剥离后得到环保型双制程镜面水晶革成品。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（1.1）中珠光面层聚氨酯浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺50～70份；
珠光粉2-6份；
流平剂0.05～0.2份。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（1.2）中粘接层聚氨酯浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺30～50份；
颜料10-25份；
流平剂0.05～0.1份。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（1.2）中湿法贝斯合成革的厚度为0.7-1.0mm。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（2.1）中面层聚氨酯无色浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺50～70份。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（2.2）中高固含量聚氨酯无色浆料由以下组分按重量份制成：
高固含量聚氨酯树脂100份；
架桥剂8～10份。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述高固含量聚氨酯树脂为多异氰酸酯预聚体，固含量为80%-90%；所述的架桥剂为烷基多胺类架桥剂，固含量为100%。
所述的一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，其特征在于：所述步骤（2.2）中高固含量聚氨酯无色浆料的粘度为8000～9000cps/25℃。
与现有技术相比，本发明具有以下明显优势：
1.本发明制备的一种环保型镜面水晶革外观特点水晶光泽、透明度高、颜色亮丽时尚、表面触感光滑、纹路立体；
2.本发明制备的一种环保型镜面水晶革物理机械性能优异，表面耐磨耐刮无折痕（taber耐磨：≥h-22*1kg*2000次、五指刮擦测试仪：10n压力条件下往复一次表面无刮痕）、常温曲饶及耐寒性能优（25℃*10万次、-10℃*4万次）；
3.本发明的制备方法生产可操作性强，同时环保低碳（dmf≤1000ppm），符合欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》reach标准。
具体实施方式
一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，包括以下步骤：
（1）、一制程：革半成品的制备，过程如下：
（1.1）、在平纹纸上均匀涂覆一层厚度为12-15丝的珠光面层聚氨酯浆料，由珠光面层聚氨酯浆料形成面层，然后在110～130℃温度下烘干面层制得珠光面层聚氨酯膜，该珠光面层聚氨酯膜由平纹纸和面层构成，其中珠光面层聚氨酯浆料的粘度为2000～2500cps/25℃；
（1.2）、在珠光面层聚氨酯膜中面层上均匀涂覆一层厚度为13-18丝的粘接层聚氨酯浆料，由粘接层聚氨酯浆料形成粘接层，将粘接层在90～110℃温度下烘至半干状态后与湿法贝斯合成革进行贴合，然后在120～140℃温度下烘干后冷却，并将平纹纸剥离，得到珠光平纹聚氨酯革半成品，其中粘接层聚氨酯浆料的粘度为3500～4000cps/25℃；
（1.3）、将珠光平纹聚氨酯革半成品在冷压机上180～220℃条件下压纹，然后冷却得到珠光压纹聚氨酯革半成品；
（2）、二制程：镜面离型纸转移贴面，过程如下：
（2.1）、在镜面离型纸上均匀涂覆一层厚度为12-15丝的面层聚氨酯无色浆料，并在110～130℃温度下烘干面层聚氨酯无色浆料制得透明面层聚氨酯膜，所述面层聚氨酯无色浆料的粘度为2000～2500cps/25℃；
（2.2）、在透明面层聚氨酯膜上均匀涂覆一层厚度为25-35丝的高固含量聚氨酯无色浆料，在130-140℃温度下使高固含聚氨酯无色浆料里的溶剂挥发完全，同时使高固含量聚氨酯无色浆料在还未交联反应状态下贴合珠光压纹聚氨酯革半成品，然后进入140～150℃温度的烘箱交联熟化8-10分钟，最后冷却并将镜面离型纸剥离后得到环保型双制程镜面水晶革成品。
步骤（1.1）中珠光面层聚氨酯浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺50～70份；
珠光粉2-6份；
流平剂0.05～0.2份。
步骤（1.2）中粘接层聚氨酯浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺30～50份；
颜料10-25份；
流平剂0.05～0.1份。
步骤（1.2）中湿法贝斯合成革的厚度为0.7-1.0mm。
步骤（2.1）中面层聚氨酯无色浆料由以下组分按重量份制成：
聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂100份；
二甲基甲酰胺50～70份。
步骤（2.2）中高固含量聚氨酯无色浆料由以下组分按重量份制成：
高固含量聚氨酯树脂100份；
架桥剂8～10份。
高固含量聚氨酯树脂为多异氰酸酯预聚体，固含量为80%-90%；所述的架桥剂为烷基多胺类架桥剂，固含量为100%。
步骤（2.2）中高固含量聚氨酯无色浆料的粘度为8000～9000cps/25℃。
以下各实施例中聚氨酯树脂按重量份设定不同的配比与二甲基甲酰胺、颜料、流平剂混合，使得到的聚氨酯浆料粘度等性能产生一定的差异。第一次制程中使用的面层聚氨酯浆料中聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂采用合肥安利聚氨酯新材料有限公司牌号为st-85产品；粘接层聚氨酯浆料中聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂采用合肥安利聚氨酯新材料有限公司牌号为sa-28产品；流平剂9565采用上海博军实业有限公司；二次制程中使用的面层聚氨酯浆料中聚酯聚醚共聚聚氨酯树脂采用合肥安利聚氨酯新材料有限公司牌号为lt-115产品；高固含量聚氨酯树脂及架桥剂采用的是合肥安利聚氨酯新材料有限公司牌号为at-9050产品及b-9产品。
实施例1
一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，步骤如下：
一制程革半成品的制备：
（a）将100份st-85聚氨酯树脂、3份珠光粉以及0.1份9565流平剂一起溶入50份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2500cps/25℃的面层浆料，将其均匀涂覆在平纹纸上，涂覆厚度12丝，120℃烘干制得珠光面层聚氨酯膜；
（b）将100份sa-28聚氨酯树脂、10份颜料以及0.05份9565流平剂一起溶入45份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为3800cps/25℃的粘接层浆料，将其均匀的涂覆在面层聚氨酯膜上，涂覆厚度15丝，100℃烘半干状态下与0.8mm的湿法贝斯合成革进行贴合，然后进入130℃烘箱中烘干、冷却，得到珠光平纹聚氨酯革半成品；
（c）将珠光平纹聚氨酯革半成品在冷压机上190℃条件下压纹，冷却得到珠光压纹聚氨酯革半成品；
二制程镜面离型纸转移贴面：
（d）将100份lt-115聚氨酯树脂与50份二甲基甲酰胺溶液进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2400cps/25℃的面层无色浆料，将其均匀涂覆在镜面离型纸上，涂覆厚度15丝，130℃烘干制得透明面层聚氨酯膜；
（e）将100份at-9050高固含量树脂、9份b-9架桥剂进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为8500cps/25℃的高固含量聚氨酯无色浆料，将其均匀的涂覆在透明面层聚氨酯膜上，涂覆厚度25丝，130℃烘1分钟后贴合珠光压纹聚氨酯半成品，进入145℃烘箱交联熟化9分钟，冷却制得环保型双制程镜面水晶革成品。
该实施例制备的环保型双制程镜面水晶革性能检测结果为：25℃下曲饶10万次未开裂、-10℃下曲饶4万次未开裂；taber耐磨h-22*1000g*2000次表面未破、五指刮擦测试在10n压力条件下往复一次表面无刮痕；dmf含量检测506ppm。
实施例2
一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，步骤如下：
一制程革半成品的制备：
（a）将100份st-85聚氨酯树脂、5份珠光粉以及0.15份9565流平剂一起溶入60份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2300cps/25℃的面层浆料，将其均匀涂覆在平纹纸上，涂覆厚度14丝，130℃烘干制得珠光面层聚氨酯膜；
（b）将100份sa-28聚氨酯树脂、25份颜料以及0.08份9565流平剂一起溶入35份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为3900cps/25℃的粘接层浆料，将其均匀的涂覆在面层聚氨酯膜上，涂覆厚度13丝，95℃烘半干状态下与0.7mm的湿法贝斯合成革进行贴合，然后进入125℃烘箱中烘干、冷却，得到珠光平纹聚氨酯革半成品；
（c）将珠光平纹聚氨酯革半成品在冷压机上180℃条件下压纹，冷却得到珠光压纹聚氨酯革半成品；
二制程镜面离型纸转移贴面：
（d）将100份lt-115聚氨酯树脂与60份二甲基甲酰胺溶液进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2200cps/25℃的面层无色浆料，将其均匀涂覆在镜面离型纸上，涂覆厚度14丝，130℃烘干制得透明面层聚氨酯膜；
（e）将100份at-9050高固含量树脂、8.5份b-9架桥剂进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为9000cps/25℃的高固含量聚氨酯无色浆料，将其均匀的涂覆在透明面层聚氨酯膜上，涂覆厚度30丝，135℃烘1分钟后贴合珠光压纹聚氨酯半成品，进入140℃烘箱交联熟化10分钟，冷却制得环保型双制程镜面水晶革成品。
该实施例制备的环保型双制程镜面水晶革性能检测结果为：25℃下曲饶10万次未开裂、-10℃下曲饶4万次未开裂；taber耐磨h-22*1000g*2000次表面未破、五指刮擦测试在10n压力条件下往复一次表面无刮痕；dmf含量检测672ppm。
实施例3
一种环保双制程镜面水晶革的制备方法，步骤如下：
一制程革半成品的制备：
（a）将100份st-85聚氨酯树脂、6份珠光粉以及0.1份9565流平剂一起溶入70份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2000cps/25℃的面层浆料，将其均匀涂覆在平纹纸上，涂覆厚度15丝，120℃烘干制得珠光面层聚氨酯膜；
（b）将100份sa-28聚氨酯树脂、20份颜料以及0.06份9565流平剂一起溶入50份二甲基甲酰胺溶液中进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为3500cps/25℃的粘接层浆料，将其均匀的涂覆在面层聚氨酯膜上，涂覆厚度18丝，110℃烘半干状态下与0.9mm的湿法贝斯合成革进行贴合，然后进入140℃烘箱中烘干、冷却，得到珠光平纹聚氨酯革半成品；
（c）将珠光平纹聚氨酯革半成品在冷压机上210℃条件下压纹，冷却得到珠光压纹聚氨酯革半成品；
二制程镜面离型纸转移贴面：
（d）将100份lt-115聚氨酯树脂与70份二甲基甲酰胺溶液进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为2000cps/25℃的面层无色浆料，将其均匀涂覆在镜面离型纸上，涂覆厚度15丝，125℃烘干制得透明面层聚氨酯膜；
（e）将100份at-9050高固含量树脂、9.5份b-9架桥剂进行充分搅拌混合均匀，得到粘度为8000cps/25℃的高固含量聚氨酯无色浆料，将其均匀的涂覆在透明面层聚氨酯膜上，涂覆厚度35丝，140℃烘1分钟后贴合珠光压纹聚氨酯半成品，进入150℃烘箱交联熟化9分钟，冷却制得环保型双制程镜面水晶革成品。
该实施例制备的环保型双制程镜面水晶革性能检测结果为：25℃下曲饶10万次未开裂、-10℃下曲饶4万次未开裂；taber耐磨h-22*1000g*2000次表面未破、五指刮擦测试在10n压力条件下往复一次表面无刮痕；dmf含量检测438ppm。