本发明涉及一种将处理剂施用到基材的方法及所述方法的应用。该方法特别适用于将处理剂应用于纺织品和织物，例如，洗衣和纺织品处理，洗衣和纺织品预处理以及洗碗。该方法还可用于将染料应用于诸如纺织品和织物的基材。
背景技术：
：纺织品等的传统湿式清洁依赖于大量水与合适的洗涤剂配方结合所提供的洗涤作用。这些洗涤剂通常包含表面活性剂，并含有或不含多种选自酶、氧化或漂白成分(任选地可带有相关活化剂)、增洁剂以控制水硬度、抗再沉积添加剂以防止被去除的污渍在纺织品表面上的再沉降、芳香剂以及光学增亮剂以进一步掩盖再沉积效果(尤其针对白色衣物)的组分。wo-a-2007/128962公开了一种清洁被污染基材的方法，其包括用包含多种聚合物颗粒的配方处理湿润的基材，并且仅需使用有限量的水和洗涤剂，因此能获得显著的环境效益。洗涤剂配方通常以多合一给料方式加入的传统湿式清洁工艺的问题在于，随着洗涤的进行，洗涤剂配方中的某些组分在织物表面被显著稀释。因此其虽可获得良好的清洁效果，但抗再沉积添加剂、芳香剂和光学增亮剂却过早地从清洁的纺织品上流失。洗涤剂配方中的这三种成分对于满足消费者需求和清洁质量至关重要。因此，在传统的湿式清洁工艺中，多合一洗涤剂配方往往有效地过载了这些成分，以保证最终清洁的纺织品表面上能保持足够的残留量。这增加了洗涤中的总化学负载、洗涤剂配方本身的用量、以及过量化学物进入废水系统所造成的环境成本。wo-a-2011/128680提出了上述问题的一种解决方案，其描述了一种在使用聚合物颗粒清洁纺织品时所使用的改进的洗涤剂给料工艺。在这种方法中，洗涤剂配方被分成其化学组成部分，并在清洁工艺中特别是在该循环的洗涤和漂洗时间段的不同时间加入。该方式不仅降低了总化学负载量，还使更昂贵的配方成分在其更有效的时段被加入。因此与传统的多合一洗涤剂相比，节省了大量成本。wo-a-2014/0006424提出了这些问题的另一种解决方案，其公开了一种清洁配方，其中清洁剂被固定在固体聚合物清洁颗粒的表面上。当然，“固定化”一词并不意味着可释放或施用到基材的清洁剂。pctwo2006/040539公开了一种使用涂有至少一种物质的多种聚合物颗粒将物质施用到基材的方法。该专利没有公开关于实现或促进该物质释放的方式。尽管迄今为止取得了进展，但本领域仍有必要改进将处理剂递送至如纺织品等基材的工艺，以提高效率并减少浪费。技术实现要素：在第一方面，本发明提供了一种使用固体聚合物处理颗粒将处理剂施用到基材的方法，所述方法包括：a)提供可通过在含水液体介质存在下至少部分地用处理剂涂覆固体聚合物颗粒而得到的固体聚合物处理颗粒，所述液体介质具有第一ph，其中：(i)固体聚合物颗粒的表面在第一ph下具有净正电荷或净负电荷；和(ii)处理剂在第一ph下其化学结构内具有净正电荷或净负电荷；其中在第一ph下固体聚合物颗粒表面上的净电荷的符号与在第一ph下处理剂的净电荷的符号相反；和b)在含水液体介质中，在使处理剂从固体聚合物处理颗粒中释放的条件下使基材与步骤a)的固体聚合物处理颗粒接触。在第二方面，本发明提供了一种将处理剂施用到基材的方法，所述方法包括提供含有固体聚合物颗粒和处理剂的固体聚合物处理颗粒，其中处理剂离子化地结合到固体聚合物颗粒表面，并使所述固体聚合物处理颗粒与基材在使处理剂从固体聚合物处理颗粒中释放的条件下在含水液体介质中接触。根据本发明的第二方面，固体聚合物处理颗粒可通过在含水液体介质存在下至少部分地用处理剂涂覆固体聚合物颗粒而获得，所述含水液体介质具有第一ph，其中：(i)固体聚合物颗粒的表面在第一ph下具有净正电荷或净负电荷；和(ii)处理剂在第一ph下其化学结构内具有净正电荷或净负电荷；其中在第一ph下固体聚合物颗粒表面上的净电荷的符号与第一ph下处理剂的净电荷的符号相反。优选地，固体聚合物颗粒和处理剂中至少一种具有等电点，其中术语“等电点”是指固体聚合物颗粒或处理剂在统计均值下分别不带净电荷的ph值。更优选地，至少固体聚合物颗粒具有等电点，使得固体聚合物颗粒在低于等电点的ph下具有净正电荷，并且在高于等电点的ph下具有净负电荷。因此，可以根据处理剂上的电荷选择第一ph，使得固体聚合物颗粒和处理剂之间存在静电吸引。在一个实施方案中，固体聚合物颗粒可具有第一等电点，处理剂可具有第二等电点。在第一和第二等电点之间的ph下，固体聚合物颗粒和处理剂带有相反的电荷，意味着固体聚合物颗粒和处理剂之间存在静电吸引力。通过使固体聚合物处理颗粒与基材在含水液体介质中在第二ph下接触，可适当地使处理剂从固体聚合物处理颗粒中释放，在该第二ph下固体聚合物颗粒表面上的净电荷或处理剂上的净电荷已经改变，使得固体聚合物颗粒表面上的净电荷的符号与处理剂的净电荷的符号相同，或者，在固体聚合物颗粒的表面上不存在净电荷或处理剂不存在净电荷。例如，第二ph可以等于或高于固体聚合物颗粒和处理剂的两个等电点中的较高者。或者，第二ph可以等于或低于固体聚合物颗粒和处理剂的两个等电点中的较低者。或者，通过使固体聚合物处理颗粒与基材在盐水溶液中接触，可以适当地从固体聚合物处理颗粒中释放处理剂。固体聚合物处理颗粒可以在搅拌下适当地与基材接触。搅拌可以确保将处理剂均匀地施加到基材的整个表面上。本发明有助于克服溶液中某些处理剂如芳香剂、酶和漂白剂的稳定性问题，其在含水条件下均具有稳定性问题。因此，本发明还可以减少可能需要的稳定剂的用量。这在处理剂是酶的情况下特别有用。此外，本发明提供了一种方法，通过该方法可以更有效地将处理剂输送、释放并施用到基材上。本发明的一个值得注意的优点是带正电荷的成分可以更少地与通常存在于溶液中的阴离子成分相互作用并输送到基材上。本发明还能使处理剂更有效地输送到基材上，从而减少浪费，提供了宝贵的环境和加工优势。本发明进一步改进了wo-a-2014/0006424和wo2006/040539的工艺，其提供了一种方法，通过该方法可将处理剂涂覆到聚合物颗粒的表面上，然后在后续步骤中被主动释放。通过利用处理颗粒将处理剂直接施用到基材表面并通过控制颗粒的释放，可以避免或减少单独添加例如可为粉状、液状、片状、胶囊状等形式的洗涤剂成分的要求。因此，通过使用本发明的方法，可以在处理的不同阶段(如洗涤)释放不同的处理剂。例如，阴离子处理剂可以在高ph(ph>7，优选ph>8，更优选ph＝8-10)下被释放，而阳离子成分则可在ph<5时被释放。本发明还提供了一种可在洗涤工艺结束时回收昂贵的处理剂的方法。与净负电荷或正电荷相关的术语“净”一词是指考虑到阴离子和阳离子基团的总数和含水液体介质的ph值时的总电荷。例如，在其化学结构中具有一个羧酸基团和一个胺基的处理剂将在ph为10的液体介质中净带负电荷并且在ph为2的液体介质中净带正电荷。本发明的方法具有许多应用。这些包括但不限于洗衣和纺织品洗涤、纺织品的处理、预处理和后处理、餐具洗涤、家庭清洁、个人护理应用、药物局部应用、纸张加工、食品加工、催化剂、农业化学应用、杀虫剂应用、水净化和废水处理、涂料和表面处理以及蛋白质结合和释放。优选地，本发明的方法用于洗衣和纺织品洗涤、纺织品和纤维的处理、预处理和后处理、以及餐具洗涤。通过本发明的方法施用的特定处理剂可以根据基材的性质进行选择。基材可以是纺织品或纤维。优选地，纺织品或纤维基材包含聚酰胺(尤其是尼龙)、皮革、羊毛、丝、聚亚烷基(尤其是聚丙烯和聚乙烯)、聚氨酯、聚酯、丙烯酸或多糖(尤其是纤维素，例如棉、天丝、粘胶、亚麻特别是丹宁)。纺织品或纤维还可包含共聚物或上述的共混物。优选地，基材包括纤维或由纤维组成。当本发明的方法用于餐具洗涤时，基材优选包含硬表面材料或由硬表面材料组成。硬表面材料的实例包括金属、陶瓷、玻璃、塑料和木材。优选地，对于餐具洗涤，基材包含金属(如平底锅和餐具)、玻璃(如酒杯)或陶瓷(如盘、杯、碗)或由其组成。当基材是纺织品或纤维时，则处理剂可选用该
技术领域：
中使用的任何处理剂。当本发明的方法用于餐具洗涤时，处理剂可选用该
技术领域：
中使用的任何处理剂。优选地，处理剂在第一ph下包含至少一个离子基团。该离子基团可以是阴离子基团或阳离子基团，处理剂也可以包含阴离子和阳离子基团。当处理剂在第一ph下包含至少一个阴离子基团时，阴离子基团优选选自磺酸、磷酸、羧酸、酚类、苯硫酚、杂环羟基和硫醇化合物。当处理剂在第一ph下包含至少一个阳离子基团时，阳离子基团优选选自铵、季铵、胍、双胍、二甲基铵、一甲基铵、三苯基胺、苯甲烷铵、苄基铵、四级酯、au3+/au+、ag+、zn2+、cu+/cu2+、mn2(tmtacn)2(μ-o)32+、busch催化剂的阳离子形式、jacobson催化剂、collins催化剂和阳离子聚合物。当处理剂包含阳离子和阴离子基团时，它们可以等量存在，如两性离子表面活性剂，或其中一种或另一种占大部分，如蛋白质或酶。当处理剂包含蛋白质或酶时，蛋白质或酶携带的许多离子基团可以隐藏在其三维结构内。在这种情况下，蛋白质或酶表面上的可用离子基团及其阳离子/阴离子平衡对于确定这些试剂在本发明方法中的作用方式有影响。优选地，固体聚合物颗粒用单一处理剂涂覆。但也不排除固体聚合物颗粒可以用多种处理剂处理，特别是用带有相似电荷基团的多种处理剂处理。还可以设想在将固体聚合物处理颗粒与基材接触之前，可以用不同的处理剂涂覆多批固体聚合物颗粒并将其组合，其中处理剂可以同时或在不同时间释放。优选地，处理剂选自表面活性剂、缓冲剂、螯合剂、增洁剂、染料、单线态氧发生剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、分散剂、荧光增白剂、抗氧化剂、酶、香味剂、环糊精、抗静电剂、紫外线保护剂、抗菌剂、织物调理剂、杀虫剂、驱虫剂、阻燃剂、防水剂、氧化物或其混合物。任选地，处理剂可选自沸石、，粘土，酸或碱，它们中的任何一种可单独使用或与上述优选处理剂以任何组合使用。合适的氧化物包括锌、钛、铝和硅氧化物，尤其是zno、tio2、al2o3、sio2。当处理剂是表面活性剂时，可任选地选自非离子、阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂。不推荐使用非离子表面活性剂。当处理剂是增洁剂时，可任选地选自多磷酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、氨基琥珀酸盐、多羧酸盐化合物、醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸、多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚乙二酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。当处理剂是香味剂时，可任选地包含醇类、酮类、醛类、酯类、醚类和腈基烯烃类及其混合物。提供理想的实质性以提供良好香味的市售化合物包括(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,3-六甲基环戊烷(g)-2-苯并吡喃)、lyral(3-4-(4-羟基-4-甲基-戊基)环己烯-1-甲酰胺)和((3ar,5as,9as,9br)-3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1h-苯并[e][1]苯并呋喃)。当处理剂是荧光增白剂时，可任选地选自二苯乙烯衍生物、苯并恶唑、苯并咪唑、1,3-二苯基-2-吡唑啉、香豆素、1,3,5-三嗪-2-基和萘酰亚胺。这些化合物的实例包括但不限于4,4'-双[[6-苯胺基-4(甲氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸、4,4'-双[[6-苯胺基-4-[(2-羟乙基)甲氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐、4,4'-双[[2-苯胺基-4-[双(2-羟乙基)氨基]-1,3,5-三嗪-6-基]氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐、4,4'-双[(4,6-二苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、4,4'-双[(2-苯胺基-4-吗啉代-1,3,5-三嗪-6-基)氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠盐和2,5-双(苯并恶唑-2-基)噻吩。当处理剂是漂白剂时，可任选地选自十水硼砂、过氧化物(包括过氧化氢、无机过氧盐如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和单过硫酸盐如过硼酸钠四水合物和过碳酸钠)、以及有机过氧酸(如过氧乙酸、单过氧邻苯二甲酸、二过氧十二烷二酸、n，n'-对苯二酰-二(6-氨基过氧己酸)、n，n'-邻苯二甲酰氨基过氧己酸和酰氨基过氧酸)。当处理剂是漂白活化剂时，可任选地选自羧酸酯例如四乙酰基乙二胺和壬酰氧基苯磺酸钠。当处理剂是漂白催化剂时，可任选地选自过渡金属漂白催化剂特别是含铁和锰的过渡金属漂白催化剂。优选氧化价态为ii、iii、iv或iv的锰配合物或氧化价态为ii和iii的铁配合物，尤其优选这些配合物还含有一个或多个具有n、nr、pr、o和/或s供体功能的大环配体。优选使用包含氮供体功能的配体，这种情况下尤其优选使用包含大环配体如1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me-tacn)、1,4,7-三氮杂环壬烷(tacn)1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷(me-tacd)、2-甲基-1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me/me-tacn)和/或2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me/tacn)的漂白催化剂。适用的锰配合物例如有[mniii2(μo)1(μoac)2(tacn)2](clo4)2、[mniiimniv(μo)2(μ-oac)1(tacn)2]-(bph4)2、[mniv4(μ-o)6(tacn)4](clo4)4、[mniii2(μ-o)1(μ-oac)2(me-tacn)2](clo4)2、[mniiimniv(μ-o)1(μ-oac)2(me-tacn)2](clo4)3、[mniv2(μ-o)3(me-tacn)2](pf6)2和[mniv2(μ-o)3(me/me-tacn)2](pf6)2(oac＝oc(o)ch3)。所述漂白催化剂特别适用于餐具洗涤或硬表面材料。当处理剂是分散剂时，可任选地选自均聚或共聚多元羧酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个被不多于两个碳原子彼此分开的羧基。在一个优选的实施方案中，本发明的方法在当处理剂是酶时尤其有效。优选的酶包括但不限于半纤维素酶、蛋白酶、纤维素酶(包括那些在酸性和中性/碱性ph下有活性的酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、甘露聚糖酶和淀粉酶及其混合物。在另一个优选的实施方案中，本发明的方法在当处理剂是染料时尤其有效。可以使用colorindexinternational中提到的任何合适的水溶性染料。优选染料具有阴离子或阳离子性质。优选的阴离子染料可以是活性染料、直接染料、酸性染料或偶氮染料。也可以使用染料的混合物。固体聚合物颗粒可包含发泡或未发泡的聚合物材料。此外，固体聚合物颗粒可包含直链、支链或交联的聚合物。固体聚合物颗粒优选包含聚烯烃(如聚乙烯和聚丙烯)、聚酰胺、聚酯或聚氨酯或由其组成。然而更优选所述固体聚合物颗粒包含聚酰胺或聚酯颗粒，尤其是尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的颗粒。任选地，所述固体聚合物颗粒可包括上述聚合物材料的共聚物。固体聚合物颗粒的平均质量可为约1mg至约1000mg、或约1mg至约700mg、或约1mg至约500mg、或约1mg至约300mg、或约1mg至约150mg、或约1mg至约70mg、或约1mg至约50mg、或约1mg至约35mg、或约10mg至约30mg、或约12mg至约25mg、或约10mg至约800mg、或约20mg至约700mg、或约50mg至约700mg、或约70mg至约600mg、或从约20mg到约600mg。固体聚合物颗粒的平均体积范围可为约5至约500mm3、约5至约275mm3、约8至约140mm3、或约10至约120mm3、或至少40mm3、例如约40mm3至约500mm3、或约40mm3至约275mm3。为了提升优选性，固体聚合物颗粒的平均表面积不大于1500mm2、不大于1400mm2、不大于1200mm2、不大于1000mm2、不大于800mm2、不大于750mm2、不大于500mm2、不大于300mm2、不大于200mm2和不大于100mm2/粒。为了提升优选性，固体聚合物处理颗粒的平均表面积为至少1mm2、至少5mm2和至少10mm2/粒。优选地，固体聚合物颗粒的平均表面积为10mm2至500mm2、更优选10mm2至300mm2、甚至更优选10mm2至200mm2、最优选10mm2至100mm2/粒。固体聚合物颗粒的平均粒径优选为至少1mm、更优选至少2mm、最优选至少3mm。固体聚合物颗粒的平均粒径优选不大于70mm、优选不大于50mm、优选不大于40mm、更优选不大于30mm、优选不大于20mm、更优选不大于10mm、最优选不大于8mm。优选地，固体聚合物颗粒的平均粒径为1mm至20mm、更优选1mm至10mm。在大量处理循环中提供特别长效作用的固体聚合物颗粒的平均粒径为至少5mm，优选5mm至10mm。上述颗粒尺寸提供了极好的处理性能，同时还使处理颗粒在清洗结束时易于与基材分离。当基材是纤维或纺织品时，分离尤其成问题。本文中提及的平均粒径、平均质量、平均体积或平均表面积应理解为平均值。通过测量至少10个、优选至少100个清洁颗粒、更优选至少1000个清洗颗粒的值来确定上述平均粒径、质量、体积或表面积。粒径优选为最大线性尺寸(长度)。对于球体，其相当于直径。尺寸优选使用游标卡尺确定。当基材是纺织品织物时，固体聚合物处理颗粒的粒度、形状、硬度和密度的组合使得颗粒与织物的机械相互作用优选地被优化，足以提供有效的处理；但同时足够温和，以便与传统的水处理工艺(在没有处理颗粒的情况下进行)相比，不会造成明显更多的织物损伤。这方面特别有影响的是所选颗粒在整个织物表面上产生的机械作用的均匀性。这种均匀的机械作用还有利于在整个基材表面上固化和控制施加来自聚合物处理颗粒的处理剂。上文列出的优选的颗粒参数使颗粒在处理方法结束时容易与基材分离。颗粒尺寸和形状适当地减小了与基材的缠结，并且适当的颗粒密度和洗衣机翻滚过程中的高自由体积(空距)一起促进了颗粒去除。这在纺织品和织物处理过程中尤为重要。固体聚合物颗粒特别优选包含聚酰胺或由聚酰胺组成。聚酰胺优选包含尼龙4,6、尼龙4,10、尼龙5、尼龙5,10、尼龙6、尼龙6,6、尼龙6/6,6、尼龙6,6/6,10、尼龙6,10、尼龙6,12、尼龙7、尼龙9、尼龙10、尼龙10,10、尼龙11、尼龙12、尼龙12,12、丝及其共聚物或共混物，或由其组成。固体聚合物颗粒更优选包含尼龙6或尼龙6,6(优选尼龙6)；或由其组成。固体聚合物颗粒可携带阳离子(或阳离子形成)或阴离子(或阴离子形成)基团。然而更优选其同时带有阳离子(或阳离子形成)和阴离子(或阴离子形成)基团。阳离子和阴离子基团可以通过在聚合中包含带电单体而并入固体聚合物颗粒中，或者它们可以在聚合后通过化学反应进入固体聚合物颗粒中。优选地，由于固体聚合物颗粒中聚合物链的不连续性而存在带电基团，这导致未反应的端基暴露。在尼龙的情况下，这些未反应的端基为胺基和羧酸酯基团，它们分别在适当的ph下形成阳离子铵基团和阴离子羧酸酯基团。固体聚合物颗粒的等电点优选为ph3至ph7、更优选ph4至ph6、最优选ph5至ph6。固体聚合物颗粒同时带有阳离子形成基团和阴离子形成基团尤为理想。当固体聚合物颗粒包含聚合物物种的混合物时，等电点通常是一个范围而不是离散值。等电点可以通过使用由antonpaar制造的设备、horibaiepsz100自动滴定仪、malvern多用途滴定仪mpt2、或通过将阴离子和阳离子染料ph滴定到聚酰胺颗粒表面并监测溶液的透射光谱以追踪染料吸收来方便地进行测量。优选使用malvern自动滴定仪mtp2在20℃的软去离子水中，于ph2-12的条件下测定等电点。优选等电点在包含水或由水组成的液体介质中测量，更优选在软水中，尤其在去离子水中测量。用于等电点测量的液体介质的温度优选为20℃。当固体聚合物颗粒带有阳离子形成基团和阴离子形成基团时，则在低于等电点的低ph条件下，固体聚合物颗粒将选择性地结合阴离子处理剂；而在高于等电点的高ph条件下，固体聚合物颗粒将选择性地结合阳离子处理剂。带有阳离子形成基团和阴离子形成基团的固体聚合物颗粒的特别优点在于，在用离子处理剂涂覆固体聚合物处理颗粒之后，当ph改变时，有两种力驱动处理剂从固体聚合物处理颗粒中释放。首先，处理剂连接的基团失去电荷，其次，固体聚合物颗粒上形成与其上处理剂具有相同符号的电荷，以帮助固体聚合物颗粒脱去处理剂。固体聚合物颗粒也可具有疏水性。疏水组分可以通过在聚合中包含合适的单体而并入固体聚合物颗粒中，或者它们可以在聚合后通过化学反应引入固体聚合物颗粒中。当固体聚合物颗粒处于其等电点范围内并且不带有总电荷，特别是具有疏水性时，其可以选择性地结合中性和疏水性处理剂。在使用之前，可以活化固体聚合物颗粒以改善其表面性质。根据聚合物的化学性质，活化步骤可以使用化学活化剂(如酸、碱、酶、氧化剂或漂白剂)或物理活化处理(热、电磁辐射、高能粒子(例如电子束))和等离子处理。当固体聚合物颗粒包含聚酰胺时，优选在步骤a)之前用酸、碱或氧化剂或其组合活化聚酰胺颗粒。优选使用合适的酸部分水解和活化聚酰胺颗粒。然而若酸太强，则聚酰胺将失去其结构完整性(例如颗粒可能溶胀或溶解)。因此，在优选的处理中，在形成固体聚合物处理颗粒之前即用酸活化聚酰胺颗粒，所述酸优选为盐酸，优选其摩尔浓度为2.0-5m、更优选2.0-4.0m、更优选3.0至4.0m、最优选3.2至3.8m。水解的程度还取决于反应的时间和温度。因此，已经发现聚酰胺(特别是尼龙6,6)的最佳活化可以通过使用3.5m盐酸，优选在50℃，优选30分钟水解，任选随后在蒸馏水中洗涤来实现。优选固体聚合物处理颗粒通过上述的方法得到，其中第一ph比固体聚合物颗粒的等电点至少高1个ph单位或至少低1个ph单位，更优选至少高2个ph单位或低2个ph单位。尤其地，固体聚合物颗粒的等电点优选为4至6或4.5至6.5；第一ph优选为7至14，更优选为8至12或1至5，更优选为2至5。前提为等电点与第一ph不相同。处理剂在固体聚合物颗粒上的涂覆优选在低温、优选0℃至30℃、优选0℃至25℃、优选0℃至25℃、更优选0℃至20℃、最优选0℃至10℃下进行。处理剂在固体聚合物颗粒上的涂覆优选在具有低离子强度的含水液体介质中进行，优选小于0.1m，更优选小于0.01m。处理剂在固体聚合物颗粒上的涂覆优选在最少量的含水液体介质进行。其中含水介质与固体聚合物颗粒的质量比的范围优选2:1至100:1、更优选4:1至50:1、最优选5:1至20:1。用处理剂涂覆固体聚合物颗粒所需的最佳时间显然取决于所有上述因素再加上固体聚合物颗粒和处理剂的性质。然而涂布步骤优选持续1分钟至24小时，更优选持续5分钟至3小时。从固体聚合物处理颗粒中释放处理剂被认为是通过降低处理剂与固体聚合物颗粒表面之间的离子吸引力来实现。如上所述，这可以通过使固体聚合物处理颗粒与基材在含水液体介质中在第二ph下接触来完成，此时固体聚合物颗粒表面的净电荷或处理剂表面的净电荷发生改变，从而使得固体聚合物颗粒表面的净电荷的符合与处理剂表面的净电荷的符号相同，或在固体聚合物处理颗粒或处理剂的表面上不带有净电荷。例如，第二ph可以等于或高于固体聚合物颗粒和处理剂的两个等电点中的较高者。或者，第二ph可以等于或低于固体聚合物颗粒和处理剂的两个等电点中的较低者。或者，通过使固体聚合物处理颗粒与基材在盐水溶液中接触，可以适当地从固体聚合物处理颗粒中释放处理剂(这被认为是极大地削弱了任何离子吸引力，使得熵和扩散占据主导)。固体聚合物处理颗粒可以通过搅拌适当地与基材接触。搅拌可用于确保将处理剂均匀分布地施用到基材的整个表面。当通过使用盐溶液从步骤b)中的固体聚合物处理颗粒释放处理剂时，优选增加液体介质的离子强度，那么有利于释放处理剂的准确的离子强度将受处理剂和固体聚合物颗粒的性质以及其他变量的影响。然而通常，为了从固体聚合物处理颗粒中释放处理剂，盐溶液应优选将介质的离子强度增加至0.1m至2m的范围。适用于盐溶液的盐包括碱金属盐(尤其钠和钾)，并优选以其氯化物、硫酸盐、硝酸盐或其组合的形式存在。可根据应用领域、处理剂的性质和固体聚合物颗粒的性质来选择最佳的上述优选的释放方法。优选通过改变ph实现处理剂从固体聚合物处理颗粒中的释放。优选地，本发明的方法中，应选择第一和第二ph以使：a)第一ph为7至14，更优选8至12；第二ph为1至5，更优选为2至5；或b)第一ph为1至5，更优选为2至5；第二ph为7至14；更优选为8至12。任选地，通过改变ph和增加含水液体介质的离子强度来实现处理剂从固体聚合物处理颗粒中的释放。另外还有其他环境因素可能有助于促进固体聚合物处理颗粒中处理剂的释放。因此，固体聚合物处理颗粒优选地在20℃至90℃的温度下、更优选地在20℃至60℃的温度下与基材接触。从固体聚合物处理颗粒中释放处理剂的优选时间受所有上述因素再加上固体聚合物颗粒和处理剂的性质的影响。然而优选该步骤持续1分钟至3小时，更优选持续5分钟至1.5小时。优选地，固体聚合物处理颗粒在表面活性剂存在下与基材接触。表面活性剂优选溶解或分散在含水液体介质中。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。表面活性剂优选为阴离子型、更优选为磺酸盐、更优选为任意取代的芳基磺酸盐、最优选为十二烷基苯磺酸钠。当处理剂是酶时，表面活性剂优选为非离子表面活性剂，更优选为含聚乙二醇的表面活性剂。优选的酶表面活性剂包括一个或多个-(ch2ch2o)-重复单元。当处理剂是阴离子型时，表面活性剂也优选为阴离子表面活性剂。当处理剂是阳离子型时，表面活性剂也优选为阳离子表面活性剂。优选地，固体聚合物处理颗粒以比用于制备固体聚合物处理颗粒的浓度更稀的浓度与基材接触。因此，含水液体介质与固体聚合物处理颗粒的比例范围优选在2:1至100:1、优选在4:1至50:1、最优选在5:1到20:1。基于上述优选：i固体聚合物颗粒包含聚酰胺或由其组成；ii固体聚合物颗粒的等电点在ph为4至6；iii固体聚合物颗粒带有阳离子形成基团和阴离子形成基团；iv基材包含或由纤维组成(更优选基材包含或由纺织品组成)；v选择第一和第二ph以使：a)第一ph为7至14，优选8至12；第二ph为1至5，优选为2至5；或b)第一ph为1至5，优选2至5；第二ph为7至14，优选8至12。vi处理剂具有一个或多个离子基团；本发明的方法优选还包括步骤c)、d)和e)：c)将固体聚合物颗粒与基材和含水液体介质分离；d)任选地清洁固体聚合物颗粒以除去任何残留的处理剂；e)如上述定义，在将处理剂应用到新基材的方法中重复使用固体聚合物颗粒。在本发明的方法、包括上述优选方式中，优选重复使用一次或多次固体聚合物颗粒。可使用包括以下装置的设备使固体聚合物处理颗粒与基材接触：1.一壳体；2.一旋转滚筒；3.一能够旋转所述旋转滚筒的电机装置；4.一用于将固体聚合物处理颗粒输送到所述滚筒中的泵；和5.一用于处理完成后收集固体聚合物颗粒的贮槽。此装置特别适用于包含纤维或纺织品或由其组成的基材。此装置特别适用于洗衣和纺织品的洗涤、处理、预处理和后处理。所述装置通常被描述为洗衣机。wo-a-2010/094959、wo-a-2011/064581和wo-a-2011/098815中公开了这样的装置。可使用包括以下装置的设备使固体聚合物处理颗粒与基材接触：1.一壳体；2.一适合放置待清洗物品的架子；3.一个或多个喷嘴，其构造成能够在物品放于架子上时将含水液体介质和固体聚合物处理颗粒引流至物品；4.一用于通过一个或多个喷嘴泵送固体聚合物处理颗粒和含水液体介质的泵；和5.一用于处理完成后收集固体聚合物颗粒的贮槽。该装置特别适用于上述的包含硬表面材料或由其组成的基材。该装置特别适用于餐具洗涤，并且通常被描述为洗碗机。用于本发明方法中唯一的处理颗粒可以是涂覆有单一处理剂的固体聚合物处理颗粒。或者可以是涂有不同处理剂的固体聚合物处理颗粒的混合物，或者是涂覆的固体聚合物处理颗粒和未涂覆的颗粒的混合物。固体聚合物处理颗粒与基材的比例范围可为30:1至0.1:1w/w(基材的干质量(如洗涤负荷量))，或10:1至1:1w/w，或5:1至1:1w/w，或约2:1w/w。这些比例特别适用于含纤维或纺织品或由其组成的基材。因此，例如10g固体聚合物处理颗粒可用于清洁5g纺织品。本发明的方法可以用于小规模(≤10kg干燥基材)或大规模(若为干燥基材>10kg)批量处理工艺中，也可以用于家庭和工业清洁工艺。该方法还可用于连续处理工艺、以及批量和连续处理相结合的工艺中。本发明的方法也可用于回收处理剂，特别是任何未成功施用到基材的未使用的处理剂。处理剂的回收可以是部分或完全的。这具有两个优点：首先，固体聚合物颗粒可以重新负载以用于进一步的处理循环；其次，通过减少废弃含水液体介质中残留处理剂的量可改善上述处理方法对环境的益处。例如，用处理剂涂覆固体聚合物颗粒可以在洗涤设备内进行，随后处理剂的释放可以在单独的洗涤循环中进行，或者在回收步骤中在洗涤设备外进行。根据本发明的第一方面，步骤a)和b)可以在同一装置中进行，或者步骤a)和b)可以在不同的装置中进行。本发明的方法可另外包括将处理剂固定到基材和/或将固体聚合物处理颗粒和含水液体介质与基材分离的步骤；和：(i)将含水液体介质的ph调节至第三ph，以使固体聚合物颗粒的表面带有净正电荷或净负电荷，第三ph使处理剂的化学结构中具有净正电荷或净负电荷，其中固体聚合物颗粒表面上的净电荷的符号与处理剂的净电荷的符号相反；和/或(ii)从含水液体介质中除去盐。以所述方式，恢复了离子引力，并且可以从含水液体介质中基本或完全除去任何未成功施用到基材的处理剂。如上所述，本发明的方法可应用于表面处理。优选的表面是指适于进行洗衣和纺织品的洗涤、纺织品和纤维的处理、预处理和后处理以及餐具洗涤的设备的内表面，特别是用固体聚合物颗粒或固体聚合物处理颗粒(特别是本文所定义的固体聚合物处理颗粒)来处理基材的所述设备的内表面。在使用中，这种装置的内表面可能被污染或变脏并且需要清洁，例如通过灭菌、消毒或净化如使用抗微生物剂来进行清洁。这种装置的内表面包括例如装置内的管子、滚筒和过滤装置。因此，在本发明的内容中，通过所述步骤与固体聚合物处理颗粒接触，内表面成为处理剂所施用的基材。因此，在一个优选的实施方案中，本发明的方法是一种将处理剂施用于基材的方法，其中基材选用适于进行洗衣和纺织品洗涤、纺织品和纤维处理、预处理和后处理、以及洗碗的装置的内表面。在所述实施方案中，优选的装置是其中固体聚合物颗粒或固体聚合物处理颗粒(特别是如本文所定义的固体聚合物处理颗粒)用于处理所述装置内的第一基材的装置，其中本发明的方法用于将处理剂施用到第二基材，其中第二基材是所述装置的内表面。在所述实施例中，可以根据本发明的方法处理第一基材，即通过上述方法将处理剂施用于所述第一基材，其中施用到第一基材的处理剂可以与施用到第二基材的处理剂相同或不同，优选其不同。在该实施方案中，所述第一基材优选包含纤维或由其组成。因此，在第三方面，本发明公布了一种对装置进行灭菌、消毒或净化的方法，所述方法包括本发明第一或第二方面的步骤，其中所述基材选自装置的内表面。优选上述所提到得装置。第三方面的处理剂选自本领域常规的任何合适的灭菌、消毒或净化处理剂，优选选自抗微生物剂。在本发明第三方面的一个优选实施方案中，所述装置的所述内表面被定义为第二基材，并且该方法还包括在所述装置内用固体聚合物颗粒处理第一基材的附加步骤。固体聚合物处理颗粒优选是本文所定义的固体聚合物处理颗粒，并且所述附加步骤优选为应用于所述第一基材的本发明第一或第二方面方法的步骤。在所述实施方案中，施用到所述第一基材的处理剂可以与施用到所述第二基材的处理剂相同或不同，优选其不同。在该实施方案中，所述第一基材优选包含纤维或由其组成。这里描述的本发明的第一和第二方面的优选特征也适用于本发明的第三方面。具体实施方式通过以下实施例进一步说明本发明。除非另有说明，其中所有部分和百分比均以重量计。水解，吸附和解吸方法：软化水下述实施例中使用的所有水均为使用具有离子交换柱的标准软水器所软化，所述离子交换柱每天使用氯化钠补充，并将钙水平控制在<5ppm，镁水平控制在<5ppm。设备konicaminoltacm-3600a分光光度计，配备spectramagicnxcolourdatasoftwarecm-s100w，professional/litever2.2，用于测量透射光谱和色差。使用vwrph100lph计进行ph测量，该ph计使用由vwr提供的标准缓冲液在ph4、ph7和ph10下进行校准。尼龙6颗粒的水解使用200ml3.5m盐酸(由37％hcl稀释得到，vwrchemicals，uk)在烧杯中水解200g纯尼龙颗粒(平均直径4.3mm，平均表面积58mm2，由basf，ludwigshafen，germany提供)。使用带有聚四氟乙烯桨叶的机械搅拌器在室温(20℃)下搅拌颗粒60分钟，以确保颗粒表面均匀地暴露于酸。将水解的尼龙聚合物颗粒从hcl中分离并用乙酸缓冲溶液将ph调至3.5，然后在通风橱中室温(20℃)干燥过夜。将干燥的颗粒用软化水冲洗，然后用于下列实施例中所述的吸附实验。reactivered120(rr120)的水解reactivered120的水解步骤如下：将reactivered120(由sigma-aldrich提供)(1g，7×10-4m)加入到80ml软化水中并通过添加碳酸钠将ph调节到碱性，直至ph高于11(80℃，ph11.5)并保持2小时，以确保染料的活性成分，单氯三嗪全部转化为羟基三嗪。当ph不再下降时，反应结束。然后分离水解的rr120固体。实施例1：水解reactivered120的吸附reactivered120吸附将水解尼龙6颗粒(50g)和未水解尼龙颗粒(50g)用0.1mhcl(vwrchemicals，uk)在ph2下处理30分钟。将水解reactivered120(0.1g，7×10-5m)分别加入含有软化水(30ml)和20g各个尼龙聚合物颗粒(水解和未水解)的溶液中，然后在4℃下使其吸附染料过夜。每个样品中的颗粒都使用cm-3600a分光光度计(konicaminolta，uk)在540nm下在玻璃石英比色皿(konicaminolta，uk；1.3cm宽×3.8cm长×5cm高)中进行分离和分析。解吸将吸附了rr120染料的酸水解尼龙6颗粒和未水解的尼龙颗粒在装有150ml软化水的烧杯中搅拌，并用碳酸钠调节ph至11。加入0.1ml十二烷基苯磺酸钠(sdbs；30％，univarlimited，uk)，将混合物在60℃下搅拌30分钟。如上所述，将每个样品中的颗粒在540nm下进行分离和分析。结果表1表示使用reactivered从聚合物颗粒表面进行染料解吸的结果。在表1中，l*值越低，染料吸附到颗粒上的量越多。表1：水解reactivered120的吸附和解吸的l*值尼龙6颗粒种类l*尼龙6颗粒(未吸附染料)74.2吸附水解rr120后的未水解颗粒64.2解吸水解rr120后的未水解颗粒72.4吸附水解rr120后的水解颗粒39.7解吸水解rr120后的水解颗粒51.8从这些结果可以清楚地看出，阴离子染料水解的reactivered120在酸性ph下结合并在碱性ph下释放，并且当使用水解的尼龙颗粒时，染料的结合程度更大。实施例2：亚甲基蓝(mb)的吸附/解吸亚甲基蓝吸附将水解尼龙6颗粒(50g)和未水解尼龙6颗粒(50g)用氢氧化钠(vwrchemicals，uk)在ph12下处理30分钟，然后用碳酸钠缓冲溶液将ph调至12。将亚甲基蓝染料(0.04gsigma，uk)加入到ph7的800ml软化水中。在两个独立的实验中，将用naoh处理的水解和未水解颗粒置于4℃下的亚甲基蓝溶液中使其吸附染料过夜。每个样品中的颗粒都使用cm-3600a分光光度计(konicaminolta，uk)在670nm下在玻璃石英比色皿(konicaminolta，uk；1.3cm宽×3.8cm长×5cm高)中进行分离和分析。解吸通过在烧杯中在ph3.5和40℃下用软化水洗涤30分钟，使亚甲基蓝染料从水解未水解颗粒中解吸。如上所述，将每个样品中的颗粒在670nm下进行分离和分析。结果如表2所示。表2：亚甲基蓝的吸附和解吸的l*值从这些结果可以看出，阳离子染料亚甲基蓝在碱性ph下结合并在酸性ph下释放，并且当使用水解的尼龙颗粒时，染料的结合度更大。实施例3：bekowm5120w前装式自动洗衣机洗衣实验吸附用11m氢氧化钠(naoh，vwrchemicals，uk)水解约3kg尼龙6颗粒，然后与ph11的碳酸钠缓冲液(sigmaaldrich，uk)混合。随后在两个独立的实验中，将0.2g亚甲基蓝染料加入到4l软化水中，然后与未水解颗粒和naoh水解颗粒混合，然后在4℃下将它们放入冰箱中过夜以使染料吸附。每个样品中的颗粒都使用cm-3600a分光光度计(konicaminolta，uk)在670nm下在玻璃石英比色皿(konicaminolta，uk；1.3cm宽×3.8cm长×5cm高)中进行分离和分析。bekowm5102w前装式洗衣机5kg级–解吸洗涤均在40℃的cotton洗涤循环中进行。通过在带有棉织物系带(双洗漂白棉互锁织物，phoenixcalicoltd，huddersfield，uk)的聚酯袋和洗衣机中使用软化水(ph3.5)洗涤1小时45分钟，使亚甲基蓝染料从3kg带负电的颗粒中解吸。使用洗衣机重复所有解吸试验3次。如上所述，使用分光光度计分析棉织物的亚甲基蓝吸收，并计算l*(参见表3)。使用未经naoh水解的尼龙6颗粒进行对照洗涤，并进行无颗粒实验。结果如表3所示。表3：棉织物对含亚甲基蓝染料的水解、未水解和无颗粒实验的染料吸收此处l*值越低表示棉织物对染料的吸收水平越高，对应于尼龙颗粒对亚甲基蓝的释放越多。实施例4：ph对阴离子染料水解reactivered120结合的影响使用软化水(水硬度<5mg/l)和乙酸(vwrchemicals，uk)制备低ph溶液(即ph2、ph4、ph6、ph7)；使用碳酸钠制备高ph溶液(即ph8、ph10、ph12)。使用ph计(vwrphenomenal，ph1100l，uk)确认溶液的ph。在进行样品测量之前校准ph计。将水解reactivered120(0.0005g)加入到15ml的不同ph的溶液中以得到0.02mm的摩尔浓度。然后将1.5g水解(使用3.5mhcl)尼龙颗粒加入到每种ph的溶液中，然后放入冰箱在4℃下使其吸附染料过夜。每个样品中的颗粒都使用cm-3600a分光光度计(konicaminolta，uk)在540nm下在玻璃石英比色皿(konicaminolta，uk；1.3cm宽×3.8cm长×5cm高)中进行分离和分析。测量的透光率如表4所示，其中透光率越高，染料与颗粒结合的越多，从溶液中除去的染料也越多。因此，显然酸水解的尼龙6颗粒在低ph下选择性地结合带负电的水解的reactivered120。表4：水解reactivered120在不同ph值的透光率ph值透光率/a.u@540nm2443.453.463.483.4103.4121.1实施例5：ph对阳离子染料亚甲基蓝的结合的影响使用软化水和乙酸制备低ph溶液(即ph2、ph4、ph6、ph7)，并使用碳酸钠溶液调节ph以制备高ph溶液(即ph8、ph10、ph12)。使用vwrph计确认ph。将sigma-aldrich的亚甲基蓝染料(0.0012g)加入到15ml不同ph溶液中以获得0.0002mm的摩尔浓度，然后向每个溶液中加入1.5g水解的(使用11mnaoh)尼龙6颗粒，然后放入冰箱在4℃下使其吸附染料过夜。将颗粒从每个样品中分离，溶液使用cm-3600a分光光度计在670nm下进行分析。测量的透光率如表5所示，其中透射率越高，染料与颗粒结合的越多，从溶液中除去的染料也越多。因此，显然naoh水解尼龙6颗粒在高ph下选择性地结合带正电的水解亚甲基蓝。表5：亚甲基蓝对不同ph值的透射率：ph值透光率/a.u@670nm23.543.753.763.784显然，表4和表5中的结果表明，水解尼龙6颗粒能够在不同的ph值下选择性地结合阳离子和阴离子分子。实施例6：淀粉酶吸附和解吸将水解尼龙6颗粒(500g)在ph4.5下用柠檬酸缓冲处理60分钟。然后用ph4.5柠檬酸缓冲液冲洗颗粒以确保ph恒定。将novozymes的淀粉酶(stainzymeplus12l)(12ml的1/100稀释)分别加入到15g水解尼龙6颗粒中和15g未水解尼龙6颗粒中。并提供没有任何颗粒的淀粉酶溶液用作对照。为了确保酶被吸附到尼龙聚合物颗粒的表面上，将上述样品全部放在辊上并放置1小时以保证溶液中的酶与聚合物颗粒表面之间良好的相互作用。然后将颗粒和酶样品在4℃的冰箱中再放置1小时。蛋白质测定以确定酶在颗粒上的吸附可使用bioraddc分析版的bradford分析法(参考文献：bradford,m.,anal.biochem.,72,248(1976))检测蛋白质浓度，从而通过测量蛋白质从溶液到颗粒表面的消耗来确定酶在尼龙6聚合物颗粒上的吸附。三种测试溶液(即水解颗粒、未水解颗粒和酶(无颗粒))中的每一种都除去了0.3ml无颗粒液体。然后加入1.5mlbiorad试剂a和12mlbiorad试剂b。轻轻搅拌三种溶液并静置15分钟，用konicaminoitacm-3600a分光光度计通过其在740nm处的透射率监测显色出的蓝色。基于已知蛋白质(牛血清白蛋白)浓度的标准曲线估计蛋白质浓度。淀粉酶的吸附在所述实验中，无颗粒的酶溶液作为对照，其中没有蛋白质损失。对于含有水解尼龙6颗粒的溶液，94.4％的蛋白质在ph4.5下从溶液中损失；而在含有未水解颗粒的溶液中，19％的蛋白质从ph4.5的溶液中损失(参见下表6)。两个颗粒之间的差异归因于水解的尼龙颗粒表面上存在的增加的正电荷，其通过静电相互作用驱动酶吸附。表6：仅淀粉酶、水解颗粒和未水解颗粒的透光率％、蛋白质浓度(mg/ml)和吸附率％％透光率@740nm蛋白质浓度(mg/ml)％吸附率淀粉酶82.880.140-水解颗粒89.940.00894.4未水解颗粒83.820.11319.0淀粉酶的解吸将上述水解的尼龙6颗粒从其淀粉酶溶液中去除，干燥，然后在装有100mlph10的软化水的烧杯中搅拌。将标准工业/商业洗衣监控器wfk10r淀粉染色样本加入到每种溶液中并在50℃下搅拌40分钟。对含有与最初添加到聚合物颗粒溶液中的酶相同浓度的酶作为对照的烧杯进行相同的测试。然后将样品在室温下干燥，获得分光光度(上述konicaminolta)测量值。计算每个样品(仅水解颗粒和酶)的l*值，详细结果列于下表7中。表7：仅对淀粉酶和水解颗粒的洗涤染色的样本结果l*淀粉酶77.9水解颗粒78.4其中，l*值越高，从棉花中除去的淀粉污渍越多。数据显示颗粒从聚合物颗粒表面释放出淀粉酶，这是有效的，并且反过来有助于从棉中除去淀粉污渍，从而改善了淀粉酶溶液的性能。显然，从上述实验可以看出，淀粉酶可以在低ph下与尼龙6颗粒结合，并且当ph升高时以活性形式释放。实施例7：表面活性剂的吸收/解吸1)吸附使用稀柠檬酸溶液将15克未水解的纯尼龙6颗粒缓冲处理至ph＝3，然后用软化水冲洗，干燥并置于12mlph＝10的1g/l十二烷基苯磺酸钠(sdbs；sigmaaldrich，uk)和0.5m碳酸钠(sigmaaldrich，uk)溶液中，并在21℃下缓慢搅拌1小时，将溶液缓冲至低ph＝4，然后在4℃下的冰箱中放置16小时过夜。然后从样品溶液中分离出颗粒，用软化水(pca<5ppm)冲洗并干燥。将15g水解尼龙颗粒(如上述水解)重复相同的步骤进行处理。2)解吸将干燥的尼龙聚合物颗粒置于含有颗粒污垢的5cm×5cm染色样本(empa)的ph10的溶液(na2co3，软化水)中。通过将ph上升至10并将温度升至40℃并将水稀释至100ml来进行解吸。在上述条件下，sdbs被释放到溶液中并被吸附到棉基材上。3)去除颗粒污垢的应用使用15gsdbs处理的水解颗粒或sdbs处理的未水解颗粒，在100mlph10溶液水中洗涤碳黑烟灰样板(由wfk染色剂提供，德国wfkbruggen提供的烟灰染色90rm染色组)。在500ml的玻璃烧杯中于40℃保持10分钟，并使用konicaminolta分光光度计检测除去的颗粒污垢的量。在ph7(软化水)下既不使用颗粒也不使用sdbs的对照样品也进行了测试。与未水解颗粒相比，水解颗粒显示出优异的洗涤性能(由于更多的sdbs被吸附到水解颗粒上)，并且上述去污持续至少5次洗涤，如表8所示。表8实施例8：荧光增白剂的吸收/解吸1)吸附使用稀柠檬酸溶液(0.5m)将15g纯尼龙6颗粒(未水解)缓冲至ph＝3，用软化水冲洗，干燥并加入12.5mlph＝10的10g/lleucophorbmb2000荧光增白剂(clariant，germany)溶液中，在0.5m碳酸钠(sigmaaldrich，uk)中并于21℃下缓慢搅拌1小时，将溶液缓冲至低ph＝4，然后在4℃下的冰箱中放置16小时过夜。然后从样品溶液中分离出颗粒，用软化水(pca<5ppm)冲洗并干燥。将15g水解尼龙颗粒重复相同的步骤进行的处理。通过紫外-可见分光光度法(konicaminolta分光光度计)分析水解和未水解颗粒对oba(荧光增白剂)的吸附和在吸附oba后颗粒的颜色变化。表9中的数据表示水解颗粒具有更优异的洗涤性能。表9△l*未水解尼龙6颗粒4.8水解尼龙6颗粒6.02)解吸将干燥的尼龙6聚合物颗粒置于含有5cm×5cm棉样本的ph＝10的溶液(0.5mna2co3，软化水)中。通过将ph增加至10并将温度升至40℃并将水稀释至100ml来进行解吸。在上述条件下，oba被释放到溶液中并被吸附到棉基材上(通过konicaminolta分光光度计测量)3)oba在棉基材上的应用从颗粒表面释放后被吸附在棉样板(phoenixcalicoltd，stalybridge，manchester，cheshire)上的oba的量被用来估计为未处理的棉基材和处理过的棉基质之间的差异δl*。表10中的结果显示，与未水解颗粒相比，水解颗粒释放更多的oba颗粒，证明了其更优异的表现。这种效果持续至少8次洗涤。表10实施例9：香味剂的吸收/解吸1)吸附使用稀柠檬酸溶液将15g纯尼龙6颗粒缓冲至ph＝3，然后用软化水冲洗，干燥并置于12mlph＝10的10g/l邻香兰素(sigmaaldrich，uk)溶液中，在0.25g/l碳酸钠(sigmaaldrich，uk)中并于21℃下缓慢搅拌1小时，将溶液缓冲至低ph＝4，然后在4℃下的冰箱中放置16小时过夜。然后从样品溶液中分离出颗粒，用软化水(pca<5ppm)冲洗并干燥。将15g水解尼龙颗粒重复相同的步骤进行处理。邻香兰素通过紫外-可见分光光度法(konicaminolta分光光度计)分析颗粒对邻香兰素(λmax＝450nm)的吸附和颗粒吸附有香味剂时的颜色变化。表11中的结果表示水解颗粒比未水解颗粒吸附更多香味剂。表11△l*处理后的未水解颗粒12.8处理后的水解颗粒16.1聚合物颗粒的香味剂吸收同样也由经验丰富的香味评估小组评估，该评估的结果(参见表12)也证明了水解颗粒具有更优异的香味剂吸附表现。表122)解吸通过将ph增加至10，将温度升至40℃并在软化水中稀释至100ml来进行解吸。在上述条件下，邻香兰素被释放到溶液中并吸附到棉基材上。3)解吸香味剂在棉上的应用将干燥的尼龙颗粒置于含有5cm×5cm棉样本的ph＝10的溶液(0.5mna2co3，软化水)中。将样本在500ml烧杯中与香兰素颗粒一起搅拌，香味剂从颗粒表面解吸并转至棉样本上。然后由一组13位经验丰富的纺织品香味评估员进行气味感知测试(见表13)，以评估已经从水解尼龙颗粒和未水解尼龙颗粒中解吸的邻香兰素处理过的棉样本。水解颗粒对棉的香味转移最大，且其性能优于未水解颗粒和溶液中加入的一些自由香料(如下对照)。表13实施例10：水杨酸的吸收/解吸1)吸附使用0.5m柠檬酸溶液将15g纯水解尼龙6颗粒缓冲至ph＝3，然后用软化水冲洗，干燥并置于ph＝10的12ml0.5％水杨酸溶液(sigmaaldrich，uk)中，在0.5m碳酸钠(sigmaaldrich，uk)溶液中加入水解颗粒，并在21℃下缓慢搅拌1小时，将溶液缓冲至低ph＝4，然后在4℃下的冰箱中放置16小时过夜。然后从样品溶液中分离出颗粒，用软化水(pca<5ppm)冲洗并干燥。将15g水解尼龙颗粒重复相同的步骤进行处理。向0.5ml水解颗粒和未水解颗粒的浸泡溶液加入10ml1％氯化铁(iii)(merck，germany)。不含颗粒的上述溶液作为对照样品。然后将每个样品的颜色变化与已知的水杨酸和氯化铁(iii)稀释液的校准液进行比较，以确定每种样品溶液中水杨酸的浓度，该浓度可由每种类型的颗粒吸收水杨酸计算得出。颜色的深度表示水杨酸的浓度。对照样品显示深紫蓝色，表明存在高浓度的水杨酸。水解颗粒溶液显示浅紫色/棕色，因为水杨酸已吸附在带正电荷的聚合物颗粒表面。未水解颗粒样品显示出接近对照样品的深的紫蓝色，表明存在相对高浓度的水杨酸，但是颜色的差异表明有少量的水杨酸已吸附在聚合物颗粒表面。2)解吸将具有吸附的水杨酸的干燥的聚合物颗粒置于500ml烧杯中并加入100ml软化水。使用0.5m碳酸钠溶液将ph从4上调10。此外，将温度升至40℃以促使水杨酸从颗粒表面解吸。3)棉中的应用将颗粒放入含有100ml软化水和棉样本(1.5g；5cm×5cm)的500ml烧杯中并搅拌。同时评价用水杨酸但没有颗粒的对照样品。将样本干燥并与氯化亚铁(ii)溶液一起搅拌5分钟，然后用软化水冲洗并干燥。然后使用紫外-可见分光光度计(konicaminolta)分析样品。表14中的数据表明水杨酸从颗粒表面转移到棉上，水解颗粒的转移水平略高。表14样品△l*水杨酸13.1水杨酸处理后的未水解颗粒16.2水杨酸处理后的水解颗粒16.7实施例11：净化1)吸附用caflonbit20(1g，100mlph10溶液(univar，uk)处理水解和未水解尼龙颗粒。在4℃孵育过夜。然后用软化水冲洗颗粒并干燥。然后将500ul的污水(ph10)接种在培养皿的表面上(营养物+blue+ttc；vwrchemicals，belgium)。将用caflonbit20处理的纯尼龙、水解和未水解的颗粒置于培养皿上，并在室温培育48小时后，使用显微镜进行分析。caflonbit202)caflonbit20的应用经caflonbit20处理的水解颗粒显示出抑制区并且没有细菌生长。经caflonbit20处理的未水解颗粒显示出一些细菌生长，但没有多过未处理的颗粒上的细菌。-经caflonbit20处理的水解颗粒的平均抑制区直径为2cm×2cm。在1-4的范围内(其中，1-没有变化，2-小区域，3-中等区域，4-大区域)，平均抑制区域直径为4。-经caflonbit20处理的未水解颗粒的平均抑制区直径为0.3cm×0.3cm。在上述1-4的等级中，平均抑制区直径为2。结果表明，含有caflonbit20的水解颗粒具有优异的抗微生物活性。实施例12：漂白1)吸附使用稀柠檬酸溶液将15g纯尼龙6颗粒缓冲至ph3，然后用软化水冲洗，干燥并置于12mlph10的10g/l过硼酸钠四水合物(sigmaaldrich，uk)和0.25g/l碳酸钠(sigmaaldrich，uk)溶液中，并在21℃下缓慢搅拌1小时，将溶液缓冲至低ph＝4，然后在4℃下的冰箱中放置16小时过夜。然后从样品溶液中分离出颗粒，用软化水(pca<5ppm)冲洗并干燥。将15g水解尼龙颗粒重复相同的步骤进行处理。2)解吸将干燥的尼龙聚合物颗粒置于具有5cm×5cm茶色样本的100mlph＝10的溶液中。通过(i)将ph从4上调至10(0.5m碳酸钠)，(ii)将温度升至40℃，和(iii)在水中稀释至100ml实现解吸。在上述条件下，过氧化氢阴离子释放到溶液中，然后被吸附到咖喱染色的棉布样本上。3)去除咖喱污渍的应用使用以下步骤制备咖喱污渍。使用样板切割出棉样本(圆形，直径5cm)。然后用一块小海绵涂抹咖喱酱(morrison标签咖喱酱，morrison，uk)，以确保完全覆盖棉样本。使用前将样本在室温下干燥4天。将咖喱染色的样品在ph＝10的100ml软化水中使用15g过硼酸钠处理的颗粒(水解和未水解的颗粒)，40℃下在500ml玻璃烧杯中洗涤10分钟，并且使用konicaminoita分光光度计评估去除的咖喱污渍。在相同的洗涤条件下进行第二组进行对照，其中使用1mlph＝10和10g/l过硼酸钠四水合物但没有颗粒。同样，在ph＝10(软化水)下进行第三组对照，其中既不使用颗粒也不使用过硼酸钠四水合物。结果如表15所示。表15△l*仅软化水4.1过硼酸钠四水合物，无颗粒4.6水解尼龙6颗粒4.8水解尼龙6颗粒7.0实施例13：层状颗粒该实施例是比较例，并且对应于wo-2014/006424-a的实施例4。下表中的数据证明了本发明与该现有技术的层状颗粒的性能差异。1)颗粒准备将15g纯尼龙颗粒依次浸泡在1mg/mlpei(聚乙烯亚胺)、1mg/mlstainzymeplus(novozyme商购的淀粉酶)、1mg/mlpei、1mg/mlstainzymeplus每次浸泡持续2小时并在21℃缓慢搅拌。在每种情况下，使用11.25ml溶液，并足以覆盖小瓶中的颗粒。用软化水稀释pei和stainzyme。将颗粒在软化水中漂洗并在连续的洗涤之间用纸巾干燥。新的pei和stainzyme溶液分别用于第一和第三，第二和第四浸泡。将颗粒在软化水中漂洗并在洗涤之前用纸巾干燥。最后将颗粒在软化水中漂洗并干燥。2)酶吸附和去除污垢的应用将5cm×5cm淀粉染色样本(10r，wfk)在100ml软化水中使用15g层状颗粒在21℃下在500ml玻璃烧杯中洗涤10分钟，并且使用konicaminolta分光光度计对去除的淀粉污渍量进行评估。仅使用软化水的和仅使用不含颗粒的stainzyme酶的作为两组对照测试。为了确定在仅酶对照中使用的stainzyme溶液的量，颗粒在制备期间的连续浸泡之间称重，并且吸附的1mg/mlstainzyme溶液的质量计为0.26g。用于水解和未水解颗粒的stainzyme酶的吸附和解吸方法包括于本文的实施例6中。结果如表16所示。表16结果表明，与现有技术的层状尼龙颗粒相比，本发明的水解颗粒和未水解颗粒在去除淀粉方面更有优势。实施例14：纤维素酶吸附将12ml1g纤维素酶((cellosoft19500；novozymes)在100mlph4/4.5软化水溶液(柠檬酸，flukaanalytical，uk))中吸附到15g颗粒(水解和未水解颗粒制备样品)上。进行bio-rad测定以确定吸附在水解和未水解颗粒上的酶量。表17中的数据表明纤维素酶吸附在两种类型颗粒上，但优先吸附在水解颗粒表面上(70.3％的酶从溶液中被吸附)。表17％纤维素酶在颗粒表面的吸附率水解尼龙6颗粒70.3未水解尼龙6颗粒33.3在本发明的整个说明书和权利要求书中，所述词语“包括”、“含有”及其变体都表示“包括但不限于”，并且上述词语无意(且并未)排除其他基团、添加剂、组分、数值或步骤。在本发明的说明书和权利要求书中，除非上下文另有要求，否则单数形式包含复数形式。尤其在使用不定冠词的情况下，除非上下文另有要求，否则本发明应被理解为考虑多个以及单一。因此，例如一基材是指一种或多种基材。除非与其不相容，否则本发明实施方案或实施例描述的结合某特定方面的特征、数值、性质、化合物、化学片段或基团应被理解为适用于本文描述的任何其他方面、实施方案或实施例。至少某些特征和/或步骤互斥的组合除外，本发明中公开的所有特征(包括任何所附权利要求、摘要和附图)和/或上述公开的任何方法或工艺的所有步骤可以以任何方式进行组合。本发明不限于任何前述实施例的细节。本发明可拓展到本发明中公开的特征(包括任何所附权利要求、摘要和附图)的任何新颖的一种或其任何新颖的组合，或拓展到本发明中公开的任何方法和工艺中的任何新颖的一种或其任何新颖的组合。读者需注意在与本申请同时或在本申请之前提交的所有与本申请相关的文件内容，其对公众开放以供查阅，且所有这些文件的内容均以引用方式并入本文中。当前第1页12