本发明涉及一种吸水性物品用纤维处理剂，其能够使纸尿片、卫生巾等吸水性物品的表面材料的ph显示弱酸性，同时具有初期和反复的透水性能，并且该吸水性物品用纤维处理剂不易被尿、汗等水所冲掉，能够将表面材料的ph维持为弱酸性。
背景技术：
通常，在使用纸尿片、生理用品等吸收性物品时，常常会发生皮炎或尿布疹。尿布疹是因下述原因而发生的：尿素分解酶细菌分解尿素而生成氨，其结果，皮肤的ph向碱性侧倾斜。因此，纸尿片、生理用品等吸水性物品通过使接触皮肤的表面片等为弱酸性而缓解皮肤的ph向碱性侧倾斜的情况，改善了尿布疹。因此，对尤其是直接接触皮肤的表面片的弱酸性化进行了研究。
例如，在专利文献1中记载了对表面片赋予透水剂和作为ph调节剂的柠檬酸或柠檬酸钠。但是，作为ph调节剂使用的柠檬酸可溶于水，因此由于反复进行尿等的排泄，附着于表面片的柠檬酸有可能被水分冲掉。另外，根据排泄的量，还有可能使吸收性物品的表面层的ph增大。
专利文献2中记载了下述方法：为了得到弱酸性片，在薄页纸、无纺布等基纸上负载ph为5.0～6.0的试剂(含有柠檬酸作为ph调节剂)。但是，为了获得透水性而使用的表面活性剂与柠檬酸不相容，因而使表面活性剂中含有柠檬酸时会发生凝聚分离，无法得到具有弱酸性和透水性这两种性质的无纺布。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2003-516778号公报
专利文献2：日本特开2010-214030号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种吸水性物品用纤维处理剂，其能够使纸尿片、卫生巾等吸水性物品的表面材料的ph显示弱酸性，同时具有初期透水性能，还能够具备防回液性能，并且该处理剂不易被尿、汗等水分所冲掉，还能够具有反复透水性能。
用于解决课题的手段
本发明人为了达到上述目的进行了研究，结果完成了本发明。
即，本发明为一种吸水性物品用纤维处理剂(d)，其为包含含有45重量％～95重量％来自天然油脂的油酸的脂肪酸(a)、天然油脂的聚环氧烷加成物(b)、和天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)的吸水性物品用纤维处理剂，其特征在于，基于(a)、(b)和(c)的总重量，脂肪酸(a)的含量为0.3重量％～3.0重量％，按照(a)、(b)和(c)的总重量为1重量％的方式用水稀释而成的水溶液的ph为4.5～6.5；一种纤维，其是附着了该吸水性物品用纤维处理剂(d)而成的；一种无纺布，其使用了该纤维；以及一种吸水性物品，其使用了由该无纺布构成的表面材料。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种吸水性物品用纤维处理剂，其能够使纸尿片、卫生巾等吸水性物品的表面材料的ph显示弱酸性，同时具有初期和反复的透水性能，并且该处理剂不易被尿、汗等水所冲掉。因此，特别适合作为用于得到纸尿片、卫生巾等卫生材料的表面材料的纤维处理剂。
具体实施方式
本发明的吸水性物品用纤维处理剂是从透水后也显示出弱酸性的方面出发包含含有45重量％～95重量％来自天然油脂的油酸的脂肪酸(a)、天然油脂的聚环氧烷加成物(b)、和天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)的吸水性物品用纤维处理剂，其特征在于，基于(a)、(b)和(c)的总重量，脂肪酸(a)的含量为0.3重量％～3.0重量％，按照(a)、(b)和(c)的总重量为1重量％的方式用水稀释而成的水溶液的ph为4.5～6.5。
在不含有上述脂肪酸(a)的情况下，使用了附着有吸水性物品用纤维处理剂的纤维的无纺布的ph大于6.5。
作为含有45重量％～95重量％来自天然油脂的油酸的脂肪酸(a)的具体例，例如可以举出棕榈油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、米糠油脂肪酸、米胚芽油脂肪酸、菜籽油脂肪酸等来自植物的脂肪酸之中含有45重量％～95重量％油酸的脂肪酸。这些之中，优选棕榈油脂肪酸、米胚芽油脂肪酸。
来自天然油脂的脂肪酸通常是碳原子数为8、10、12、14、16、18、20、22、24的饱和脂肪酸和/或碳原子数为16、18、20、22的不饱和脂肪酸的混合物。
需要说明的是，来自天然油脂的脂肪酸、尤其是来自植物油脂的脂肪酸具有作为直接涂布于人的皮肤上的化妆品和人体用洗涤剂使用的成效，使用它们来进行说明能够给消费者带来安心感。
从维持在纤维上的吸附性和对皮肤的低刺激性的方面出发，本发明中使用的来自天然油脂的脂肪酸(a)需要含有45重量％～95重量％的油酸，优选含有60重量％～95重量％，进一步优选含有80重量％～95重量％。
本发明中使用的天然油脂的聚环氧烷加成物(b)优选来自植物油脂。
天然油脂的聚环氧烷加成物(b)来自植物油脂是指，构成天然油脂的聚环氧烷加成物(b)的成分的一部分来自植物油脂。典型地，包含天然油脂为植物油脂的化合物。即，来自植物油脂的天然油脂的聚环氧烷加成物(b)中包含对植物油脂人工加成氧化亚烷基而成的化合物。
天然油脂的聚环氧烷加成物(b)优选来自蓖麻油。尤其是从乳化稳定性的方面出发，优选蓖麻油的eo10摩尔加成物、蓖麻油的eo20摩尔加成物、蓖麻油的eo25摩尔加成物、蓖麻油的eo45摩尔加成物等。
需要说明的是，eo是指环氧乙烷。
本发明中使用的天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)优选来自植物油脂。
天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)来自植物油脂是指，构成天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)的成分的一部分来自植物油脂。典型地，包含天然油脂为植物油脂的化合物。即，来自植物油脂的天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)中包含对植物油脂人工加成氧化亚烷基、进而进行酯化而成的化合物。
天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)优选来自蓖麻油。尤其是从乳化稳定性和反复透水性的方面出发，优选蓖麻油的eo10摩尔加成物的三月桂酸酯、蓖麻油的eo20摩尔加成物的二油酸酯、蓖麻油的eo25摩尔加成物的二油酸酯、蓖麻油的eo45摩尔加成物的三硬脂酸酯等。
关于脂肪酸(a)的含量，从提高乳化稳定性和初期亲水性的方面出发，基于(a)、(b)和(c)的总重量，为0.3重量％～3.0重量％、优选为0.6重量％～2.6重量％。若脂肪酸(a)的含量小于0.3重量％，则按照(a)、(b)和(c)的总重量为1重量％的方式用水稀释时的ph大于6.5。另一方面，若大于3.0重量％，则初期亲水性变差。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)优选进一步含有天然油脂(e)。
通过进一步含有天然油脂(e)，能够使纤维的滑动性和在纤维上的吸附性飞跃性地提高。因此，能够抑制对皮肤的物理刺激性。仅使用天然油脂本身作为纤维处理剂的情况下，乳化性不良。
作为出于该目的而含有的天然油脂(e)的具体例，例如优选使用牛油、猪油等来自动物的油脂、棕榈油、橄榄油、米糠油、米胚芽油、菜籽油等来自植物的油脂等来自动植物的天然油脂。
这些之中，优选为植物油脂，希望为棕榈油、米糠油、米胚芽油。
天然油脂、尤其是植物油脂具有作为直接涂布于人的皮肤上的化妆品和人体用洗涤剂使用的成效，使用其进行说明会给消费者带来安心感。特别是棕榈油作为洗涤剂和食品的原料使用，米糠油、米胚芽油用于沐浴剂等的经验久，因而优选使用。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)可以根据需要含有表面活性剂(f)。
表面活性剂(f)中不包含天然油脂的聚环氧烷加成物(b)和天然油脂的聚环氧烷加成物的脂肪酸酯(c)。
作为表面活性剂(f)，可以举出非离子表面活性剂(f1)、阴离子表面活性剂(f2)、两性表面活性剂(f3)。
作为非离子表面活性剂(f1)，可以举出醇、胺、羧酸等活性氢化合物的环氧烷加成物或其酯化物、多元醇的酯化物。
具体而言，可以举出月桂醇的eo5摩尔加成物、失水山梨醇单月桂酸酯的eo20摩尔加成物等。
作为阴离子表面活性剂(f2)，可以举出烷基磺酸盐、烷基磷酸酯盐。
构成烷基磺酸盐的烷基的碳原子数优选为6～20、更优选为8～16、进一步优选为10～14。作为烷基，可以为直链、支链中的任一种。
作为烷基磺酸盐的具体例，可以举出辛基磺酸钾盐、十二烷基磺酸钠盐、十四烷基磺酸钠盐、十六烷基磺酸钠盐等。
作为烷基磷酸酯盐，可以举出辛醇的磷酸酯钾盐、异癸醇的磷酸酯钾盐、十二烷醇的磷酸酯钾盐、辛醇的eo2摩尔加成物的磷酸酯钠盐、十六烷醇的eo5摩尔加成物的磷酸酯钠盐等。
作为两性表面活性剂(f3)，可以举出羧酸盐型两性表面活性剂、硫酸酯盐型两性表面活性剂、磺酸型两性表面活性剂、磷酸酯盐型两性表面活性剂，羧酸盐型两性表面活性剂进一步可以举出氨基酸型两性表面活性剂和甜菜碱型两性表面活性剂。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)可以根据需要含有其他添加剂(g)。
作为添加剂(g)，可以举出消泡剂、防腐剂和香料等。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)通过混配(a)、(b)、(c)、根据需要的(e)、(f)、(g)等其他成分，在常温下或根据需要进行加热(例如30℃～70℃)并均匀混合而得到。各成分的混配顺序、混配方法没有特别限定。另外，可以根据需要混配水。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)为(a)、(b)和(c)的混合物，可以以在其中添加有(e)等成分的状态附着于纤维等上，也可以用水稀释后以制成水系乳液的状态使其附着于纤维等上。
本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)能够用于纤维的用途。
作为该纤维，优选在无纺布制品、尤其是纸尿片、合成卫生巾等的表面片中使用的无纺布制品。
通过使本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)附着于纤维上，能够对纤维赋予耐久的透水性，从而制成本发明的纤维。
对于使吸水性物品用纤维处理剂附着于纤维上的方法没有特别限制，可以在纺丝、拉伸等任意的工序中利用涂油辊法、浸渍法、喷雾法等通常使用的方法。
吸水性物品用纤维处理剂(d)的附着量基于纤维重量以固体成分计优选为0.05重量％～5重量％、进一步优选为0.1重量％～2重量％。
本发明中使用的纤维是指在温度25℃、相对湿度65％下吸水率为1重量％以下的疏水性的纤维。
纤维的种类没有特别限定，可以使用通常所用的疏水性的合成纤维，可以举出聚烯烃、聚酯、聚酰胺等。
作为聚烯烃，可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯共聚物以及乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物等。
另外，作为聚酯，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯以及聚醚聚酯等。
作为聚酰胺，可以举出尼龙-6,6以及尼龙-6等。
这些之中，聚烯烃和聚酯优选用作尿片用吸水材料。
使用了附着有本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)而成的纤维的纤维形态优选为布状的形状，可以举出机织物、针织物、无纺布等。
另外，可以将利用混棉、混纺、混纤、交编、交织等方法混合而成的纤维制成布状来使用。这些之中，特别优选无纺布。
在应用于无纺布的情况下，可以将附着有本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)的短纤维利用干式或湿式法制成纤维层积体后，利用加热辊进行压接、或者利用空气加热进行热粘、或者利用高压水流使纤维缠结而制成无纺布，也可以在利用纺粘法、熔喷法、闪蒸纺丝法等得到的无纺布上附着本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d)。
本发明的纤维和使用了该纤维的无纺布适合用作吸水性物品的表面材料、特别是纸尿片、卫生巾等卫生材料的表面材料。
另外，也可以用于第二片、吸水体、工业用或医疗用的擦拭巾、吸收衬垫以及透水片等。
实施例
以下，利用实施例和比较例具体地对本发明进行说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
<制造例1>[蓖麻油的eo25摩尔加成物的二油酸酯(c-1)的制造]
向具备搅拌器和温度计的反应容器中投入蓖麻油的eo25摩尔加成物(商品名“blaunonbr-425”、青木油脂制造)880重量份和油酸(商品名“lunaco-v”、花王制造)270重量份，加入作为催化剂的对甲苯磺酸钠4.0重量份，进行氮气置换。升温至150℃，反应12小时，由此得到蓖麻油的eo25摩尔加成物的二油酸酯(c-1)。
<制造例2>[蓖麻油的eo20摩尔加成物的二油酸酯(c-2)的制造]
向具备搅拌器和温度计的反应容器中投入蓖麻油的eo20摩尔加成物(商品名“blaunonbr-420”、青木油脂制造)715重量份和油酸(lunaco-v、花王制造)185重量份，加入作为催化剂的对甲苯磺酸钠4.0重量份，进行氮气置换。升温至150℃，反应12小时，由此得到蓖麻油的eo20摩尔加成物的二油酸酯(c-2)。
<实施例1>
将油酸含量为65重量％的脂肪酸(a-1)1.5重量份、蓖麻油的eo25摩尔加成物(b-1)60.0重量份、蓖麻油的eo25摩尔加成物的二油酸酯(c-1)10.0重量份、蓖麻油的eo20摩尔加成物的二油酸酯(c-2)24.0重量份、菜籽油(e-1)4.5重量份加入到烧杯中，在40℃搅拌30分钟，得到本发明的吸水性物品用纤维处理剂(d-1)。
<实施例2～4、比较例1～4>
按照表1中记载的混配配方与实施例1同样地混配各成分，得到实施例2～4的吸水性物品用纤维处理剂(d-2)～(d-4)和比较例1～4的吸水性物品用纤维处理剂(d’-1)～(d’-4)。
【表1】
表1中的简称如下。
(a-1)：油酸含量为65重量％的脂肪酸(商品名“naa-38s”(日油制造))
(a-2)：油酸含量为47重量％的脂肪酸(商品名“pm-200”(miyoshioil&fat制造))
(a’-1)：油酸含量为14重量％的脂肪酸(商品名“palmac505”(acidcheminternationalsdn.bhd制造))
(a’-2)：柠檬酸(磐田化学制造)
(b-1)：蓖麻油的eo25摩尔加成物(商品名“blaunonbr-425”(青木油脂制造))
(b-2)：蓖麻油的eo20摩尔加成物(商品名“blaunonbr-420”(青木油脂制造))
(c-1)：蓖麻油的eo25摩尔加成物的二油酸酯
(c-2)：蓖麻油的eo20摩尔加成物的二油酸酯
(e-1)：菜籽油(商品名“菜籽精制油”(日清奥利友制造))
(e-2)：米胚芽油(商品名“pro-15”(筑野食品工业制造))
测定吸水性物品用纤维处理剂的物性，并且对无纺布的纤维进行处理，进行下述性能评价。将其结果记载于表1中。
[吸水性物品用纤维处理剂的物性评价(1重量％水溶液的ph)]
将所得到的吸水性物品用纤维处理剂加入到烧杯中，按照(a)、(b)和(c)的总量的浓度为1重量％的方式用离子交换水稀释，用ph计测定其水溶液的ph。
关于比较例1、2，分别将(a’-1)、(a’-2)的混配量作为(a)的混配量来进行计算。
[处理液的制作方法]
按照(a)、(b)和(c)的总量的浓度为0.5重量％的方式，将所得到的吸水性物品用纤维处理剂稀释到离子交换水中，得到吸水性物品用纤维处理剂的水稀释液。
[处理无纺布的制作方法]
按照干燥后的(a)、(b)和(c)的总量的浓度(在无纺布上的附着量)为0.5重量％的方式，将利用上述方法得到的吸水性物品用纤维处理剂稀释液涂布到基重为18g/m2的聚丙烯纺粘无纺布上。
作为具体的涂布方法，浸渍到供油浴的吸水性物品用纤维处理剂稀释液中后，利用轧液机进行轧液(轧液率100％)，然后，利用循风干燥机在50℃干燥30分钟，在室温放置8小时以上，使其干燥。
[性能评价项目]
<从无纺布表面提取回收的成分的ph>
(1)铺上一次性擦拭纸巾(“kimtowel”、nipponpapercreciaco.,ltd.制造)，在其上放置涂布有吸水性物品用纤维处理剂的处理无纺布(附着量0.5重量％、尺寸：10cm×10cm)。
(2)在处理无纺布上放置sus制环(内径6cm、高度6cm)，使50ml的离子交换水通过其进行渗透后，将处理无纺布在40℃干燥8小时。制作100张该处理无纺布。
(3)对于(2)中得到的20张处理无纺布，使用快速油脂提取机，用有机溶剂(以重量比计为二乙醚/乙醇＝4/1)提取油分。将提取的含油分的有机溶剂在40℃加热8小时，使有机溶剂蒸发，仅得到油分。
实施5次该操作，将合计100张回收到同一容器中。
(4)由所得到的成分的量进行计算，按照(a)、(b)和(c)的总量的浓度为1重量％的方式用离子交换水稀释，利用ph计测定ph。
在该评价条件下，通常ph优选为4.5～6.5。
<无纺布的初期透水性的评价>
(1)将处理无纺布(10cm×10cm)叠置在切割为10cm×10cm的滤纸(东洋滤纸、no.5)上。
(2)从设置在距无纺布表面10mm高度的滴定管中滴加1滴(约0.05ml)生理盐水，测定水滴从无纺布表面消失为止的时间。
在无纺布表面选取20个位置的点，在该20个位置进行测定，用记号笔标记出在小于5秒时生理盐水消失的位置的个数。
在该评价条件下，通常优选为18个以上。
<无纺布的反复透水性的评价>
利用与无纺布的初期透水性的评价方法相同的方法，以1分钟的间隔实施5次，测定生理盐水的消失个数。
在该反复试验中，即使重复多次，生理盐水的消失个数(消失时间小于5秒的位置的个数)也较多的无纺布的反复透水性优异。
在该评价条件下，通常优选第5次为15个以上。
<液体渗透性>
(1)第1次测定：在滤纸(advantec制造、no.424(10cm×10cm))上放置试验无纺布(10cm×10cm)。
(2)进一步在其上放置圆筒状的液体渗透板(内径：3.3cm)，使生理盐水(nacl溶液)5ml进行渗透，测定其通过时间。液体渗透时间越短，则液体渗透速度越快，液体渗透性越优异。
(3)第2次以后测定：以1分钟的间隔实施2次上述方法，对液体渗透时间进行测定。实施该操作至第5次。
(4)在该评价条件下，通常优选第1次为12.5秒以下、第3次为14.0秒以下。
<防回液性>
(1)在市售的纸尿片上放置处理无纺布(10cm×10cm)，进一步在其上放置sus制环(内径6cm、高度6cm)，使100ml的生理盐水通过其进行渗透而被纸尿片吸收。
(2)在生理盐水完全被纸尿片吸收后取下sus制环，叠置20张预先称量过总重量的滤纸(东洋滤纸、no.5、10cm×10cm)，在其上放置5kg的重物(底面积为10cm×10cm)。
(3)放置5分钟后，测量滤纸的重量，测定重量增加值，作为回液量(g)。
(4)在该评价条件下，通常回液量优选为1.2g以下、进一步优选为1.0g以下。
由表1的结果可知，使用实施例1～4的吸水性物品用纤维处理剂时，在液体渗透后也可将无纺布表面的ph维持为4.5～6.5，并且初期透水性、反复透水性和液体渗透性、防回液性均良好。
另一方面，使用了虽然来自天然油脂但仅含有14重量％油酸的脂肪酸(a’-1)的比较例1的吸水性物品用纤维处理剂的情况下，由无纺布回收的成分的ph变大。
使用了并非来自天然油脂的柠檬酸(a’-2)的比较例2的情况下，也与比较例1同样地，由无纺布回收的成分的ph变大。
在基于(a)、(b)和(c)的总重量的脂肪酸(a)的含量小于0.3重量％的比较例3的情况下，1重量％水溶液的阶段的ph为6.8，不在4.5～6.5的范围。由于ph不在弱酸性区域，因此有可能发生皮肤疹。
另一方面，在基于(a)、(b)和(c)的总重量的脂肪酸(a)的含量超过3.0重量％的比较例4的情况下，1重量％水溶液的阶段的ph为4.1，不在4.5～6.5的范围。
工业实用性
使用本发明的吸水性物品用纤维处理剂进行了处理的纤维以及使用了该纤维的无纺布适合用作吸水性物品的表面材料、特别是纸尿片、卫生巾等卫生材料的表面材料。另外，也能够用于第二片、吸水体、工业用或医疗用的擦拭巾、吸收衬垫以及透水片等。