一种高保水性的祛斑蚕丝面膜的制作方法

本发明属于化妆品
技术领域：
，具体涉及一种高保水性的祛斑蚕丝面膜。
背景技术：
：近年来，美容行业一直处于高速发展的状态，市场前景相当广阔。面膜作为一种快消品，在美容行业的地位逐步提升。蚕丝作为一种天然的蛋白质纤维，具有与人体皮肤最为接近的氨基酸结构。由于蚕丝纤维由许多纳米纤维排列而成，透气性和吸附性均很好；由于丝胶蛋白链上亲水侧基的存在使得蚕丝具有天然的保湿功效；蚕丝对光的折射和反射性能非常好，而且蚕丝中芳香族氨基酸可以吸收紫外线，使得蚕丝具有降低紫外线对皮肤损伤的能力；蚕丝中含有很多活性的蛋白质，比如蚕丝中的氧化还原酶可以有效地清除体内的氧自由基，抗菌蛋白可以抑制皮肤真菌的生长，糖、脂等载体蛋白可以为皮肤提供多种营养物质。目前市场上的“蚕丝面膜”有三种：一种是面膜基布采用蚕丝和其他材质混合制成；第二种是在面膜精华液中添加蚕丝蛋白成分，面膜本身并非蚕丝材料；第三种是采用仿制蚕丝纤维网的结构生产的面膜基布，一般为铜氨纤维，完全无蚕丝蛋白。cn103690393b公开了一种美白抗皱生物蚕丝面膜，以天然生物提取物羊胎盘水解蛋白物、水蛭素、藕蛋白、牛奶蛋白物为有效成分原料，但未公开任何有关蚕丝的内容；cn102357070b公开了一种水解蚕丝蛋白/rhegf组合物护肤面膜，以水解蚕丝蛋白为原料，制备出的面膜具有抗氧化能力，能减缓皮肤衰老，有预防和减淡面部细纹，色斑的独特功效；但未给出任何临床或者体外研究数据来证明其具有宣称的效果。目前市场上更少有真正蚕丝面膜的出现，其还有一定的技术难题。如蚕丝本身保水性不佳，制成基布之后面膜保留精华液的能力较差，无法与皮肤贴合。其次，加工技术是难点，传统的蚕丝面膜基布，大多采用水刺无纺工艺加工。由于蚕丝纤维导电性不佳，在梳理过程中易产生静电，发生缠辊现象，很难正常梳理。所以开发一种能够提高蚕丝保水性的工艺用来制备改性蚕丝面膜具有重要的意义。技术实现要素：本发明的目的是克服现有技术中蚕丝面膜基质中蚕丝本身保水性差、梳理过程中易导电的缺点，提供一种氨基冠醚化改性的桑蚕丝面膜基质来提高传统桑蚕丝的吸水性和保水性，然后和祛斑精华液配合制备出具有祛斑作用的新型桑蚕丝面膜。根据本发明的一个方面，本发明提供了一种高保水性的祛斑蚕丝面膜，所述高保水性的祛斑蚕丝面膜由蚕丝基质浸渍在祛斑精华液中；所述蚕丝基质由下述制备方法包括以下步骤：1）桑蚕丝溶胀：取丝胶蛋白含量小于3%wt的桑蚕丝置于溴化锂的乙醇水溶液中浸泡20-40min，然后取出溶胀后的桑蚕丝进行水洗至滤液无溴离子检出，然后放置于真空干燥器内干燥至恒重得膨松状桑蚕丝；所述溴化锂的乙醇水溶液中按重量百分比计算：溴化锂为20%wt，乙醇60%wt，水为20%wt，溴化锂可充分使桑蚕丝溶胀蓬松，利于下一步的改性，而且使制备出的蚕丝基质柔软性增强，可提高脸部与面膜的贴合性；本步骤中可以采用ag+进行检测溴离子是否去除干净；2）桑蚕丝的改性：将膨松状桑蚕丝置于含2-4%wt的活化剂的乙醇水溶液中在30-50℃下超声浸渍活化6-8h；然后加入氨基冠醚在超声条件下进行氨基化反应，反应2h后过滤，水洗后烘干得冠醚化桑蚕丝；所述氨基冠醚为2-氨基甲基-15-冠-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6或4'-氨基苯并-15-冠醚-5；本发明利用蚕丝纤维上含有羧基的特点，将其羧基先进行活化，然后再与氨基冠醚进行氨基化反应制备出具有冠醚结构的桑蚕丝，经过冠醚化处理后桑蚕丝大大提高了桑蚕丝的吸水性和保水性；由于桑蚕丝吸水性的增加，克服了后期梳理工序中容易引发静电吸附，不宜进行梳理的现象。3）梳理铺网：将所得冠醚化桑蚕丝采用罗拉式梳理机进行梳理成单纤维桑蚕丝，然后采用交叉铺网的方式进行铺网，最后通过水刺成型工艺制备出蚕丝无纺布，将蚕丝无纺布用模具冲压成脸谱形状即得蚕丝基质。优选的，步骤2）所述活化剂为n-羟基硫代琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的混合物，按摩尔比计算：n-羟基硫代琥珀酰亚胺：1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐=1:2-3；所述氨基冠醚的摩尔用量与n-羟基硫代琥珀酰亚胺摩尔量相等；优选的，步骤2）所述氨基冠醚为4'-氨基苯并-18-冠醚-6，试验表明当氨基冠醚采用碳原子数更多的4'-氨基苯并-18-冠醚-6时得到的冠醚化桑蚕丝其保水性和吸水性最为优异。优选的，所得冠醚化桑蚕丝在进行梳理铺网前经过交联化处理，处理过程如下：将冠醚化桑蚕丝浸渍于交联液中室温超声进行交联化2-3h后过滤，水洗烘干得交联化桑蚕丝，所述交联液含5%wt的戊二醛，3%wt的瓜尔胶，余量为水。经过交联化处理后再进行梳理铺网工序可以使制备出的蚕丝基质具有优异的机械性能，抗拉伸变形的能力大大增强，方便后期梳理铺网等后续加工处理。本发明中所述的祛斑精华液可以选自现有技术中具有祛斑效果的精华液；优选的，所述祛斑精华液按重量百分比计算，由以下成分组成：0.1-0.3%的水解霍霍巴蛋白，3.2-4.0%的卵磷脂，1.0-1.5%的增稠剂，4.2-5.2%的甘油，2.2-2.6%的山梨醇，1.1-1.3%的甘草黄酮，0.2-0.3%的柠檬酸钠，1.3-1.6%的透明质酸钠，0.22-0.30%的人寡肽-1，0.6-0.8%的硬脂醇聚醚-20，2.0-2.4%的正辛基三乙氧基硅烷，0.6-0.9%的燕麦-β-葡聚糖，纯化水补足至100%；优选的，所述增稠剂汉生胶、羧甲基羟乙基纤维素或卡波姆，更优选为羧甲基羟乙基纤维素；合适的增稠剂可提高面膜精华液的黏度，避免黏度太低容易出现滴液现象，避免祛斑精华液流失浪费；另外当选择羧甲基羟乙基纤维素作为增稠剂时，使制备出的高保水性的祛斑蚕丝面膜与面部之间能够实现很好的贴合。精华液中采用甘油、燕麦-β-葡聚糖和透明质酸钠可提供即时和长效的保湿效果，由于燕麦-β-葡聚糖由单体β-d-吡喃葡萄糖，通过β-(1→3)和β-(1→4)糖苷键连接起来形成的一种高分子聚合物，具有独特的直链分子结构，赋予了良好的透皮吸收性能；促进成纤维细胞合成胶原蛋白，促进伤口愈合，修复受损肌肤，给予皮肤如丝绸般滋润光滑的触感。精华液中人寡肽-1又名egf(重组人表皮生长因子)，具有美白祛斑，降低皮肤细胞中黑色素和有色细胞的含量，加快黑素细胞代谢脱落。甘草黄酮是从特定品种甘草中提取的天然美白剂，它能抑制酪氨酸酶的活性，又能抑制多巴色素互变和dhica氧化酶的活性，是一种快速、高效、绿色的美白祛斑化妆品添加剂。与现有技术相比，本发明具有如下优点：1）本发明对桑蚕丝采用溴化锂的乙醇水溶液对其进行前处理，使制备出的蚕丝基质更加柔软，对皮肤的贴合性更好；2）本发明采用氨基冠醚对桑蚕丝进行改性，使制备出的蚕丝基质保水性能和吸水性能大大提高，同时解决了后续桑蚕丝梳理过程中易产生静电，发生缠辊现象；3）本发明在冠醚化处理后，对桑蚕丝进行交联化处理，大大增强了其机械性能，具有了优异的抗拉伸变形的能力，方便后期梳理铺网等后续加工处理；4）本发明采用甘油单硬脂酸酯作为添加剂，大大增强了祛斑精华液的稳定性，可以延长其货架期。附图说明图1为不同改性条件获得桑蚕丝的含水率曲线；图2为不同蚕丝基质的应力-应变曲线图。具体实施方式为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合具体实施方式，对本发明进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。本发明所用原料桑蚕丝来自于桐乡知芯家纺有限公司，品级为a级，丝胶蛋白含量为0.2%wt；蚕丝比重为1.35g/cm3。实施例1制备蚕丝基质：1）桑蚕丝溶胀：取100g丝胶蛋白含量小于3%wt的桑蚕丝置于2l溴化锂的乙醇水溶液中浸泡20-40min，然后取出溶胀后的桑蚕丝进行水洗至滤液无溴离子检出（采用ag+进行检测），然后放置于真空干燥器内40℃下干燥至恒重得膨松状桑蚕丝；溴化锂的乙醇水溶液中按重量百分比计算：溴化锂为20%wt，乙醇60%wt，水为20%wt；2）桑蚕丝的改性：将100g膨松状桑蚕丝置于1l含2-4%wt的活化剂的乙醇水溶液中（活化剂为n-羟基硫代琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的混合物，按摩尔比计算：n-羟基硫代琥珀酰亚胺：1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐=1:2）在30-50℃下超声浸渍活化6-8h；然后加入氨基冠醚（氨基冠醚的加入摩尔用量与活化剂中n-羟基硫代琥珀酰亚胺摩尔量相等）在超声条件下进行氨基化反应，反应2h后过滤，水洗后烘干得冠醚化桑蚕丝；氨基冠醚为2-氨基甲基-15-冠-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6或4'-氨基苯并-15-冠醚-5；3）梳理铺网：将所得冠醚化桑蚕丝采用罗拉式梳理机进行梳理成单纤维桑蚕丝，然后采用交叉铺网的方式进行铺网，最后通过水刺成型工艺制备出蚕丝无纺布，将蚕丝无纺布用模具冲压成脸谱形状即得蚕丝基质。对实施例1中不同氨基冠醚制备的蚕丝基质和原料桑蚕丝按照下述方法进行保水性性能测试：1)将样品约10g置于烘箱中干燥至恒重，记录其恒重后的重量m（精确到0.01g）；2)将恒重后样品置于100ml水中，浸泡24h，使蚕丝纤维达到吸湿平衡；3）24h后取出放置在孔径为3mm的金属网上，至没有水滴下称重，并记录其重量m0（精确至0.01g）。然后每隔10min称重一次，分别记录为mn（m1、m2…..m9），90min后停止。计算含水率（mn-m）/mnx100%，并绘制含水率曲线如图1所示。从图1中含水率曲线可以看出，经过氨基冠醚化处理后的蚕丝基质比原料桑蚕丝其吸水性和保水性大大增强，原料（未改性的桑蚕丝）其90min后的含水率仅为45%左右，远远低于氨基冠醚化处理后的蚕丝基质（均为75%以上），其中4'-氨基苯并-18-冠醚-6改性的保水性和含水性最为优异，所以可以将祛斑精华液牢牢锁住，避免流失，增加皮肤和祛斑精华液的作用时间，从而促进皮肤吸收。实施例2制备蚕丝基质：1）桑蚕丝溶胀：取100g丝胶蛋白含量小于3%wt的桑蚕丝置于2l溴化锂的乙醇水溶液中浸泡20-40min，然后取出溶胀后的桑蚕丝进行水洗至滤液无溴离子检出（采用ag+进行检测），然后放置于真空干燥器内40℃下干燥至恒重得膨松状桑蚕丝；溴化锂的乙醇水溶液中按重量百分比计算：溴化锂为20%wt，乙醇60%wt，水为20%wt；2）桑蚕丝的改性：将100g膨松状桑蚕丝置于1l含2-4%wt的活化剂的乙醇水溶液中（活化剂为n-羟基硫代琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的混合物，按摩尔比计算：n-羟基硫代琥珀酰亚胺：1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐=1:2）在30-50℃下超声浸渍活化6-8h；然后加入氨基冠醚4'-氨基苯并-18-冠醚-6（氨基冠醚的加入摩尔用量与活化剂中n-羟基硫代琥珀酰亚胺摩尔量相等）在超声条件下进行氨基化反应，反应2h后过滤，水洗后烘干得冠醚化桑蚕丝；3）将冠醚化桑蚕丝10g浸渍于300ml交联液（交联液含5%wt的戊二醛，3%wt的瓜尔胶，92%wt的水）中室温超声进行交联化2-3h后过滤，水洗后50℃下烘干得交联化桑蚕丝，所述。4）梳理铺网：将交联化桑蚕丝采用罗拉式梳理机进行梳理成单纤维桑蚕丝，然后采用交叉铺网的方式进行铺网，最后通过水刺成型工艺制备出蚕丝无纺布，将蚕丝无纺布用模具冲压成脸谱形状即得蚕丝基质。对实施例1中4'-氨基苯并-18-冠醚-6改性制备所得蚕丝基质（简写为18-6冠醚化，曲线b）和实施例2制备所得基质（简写为18-6冠醚化/交联化改性，曲线c）和原料桑蚕丝（曲线a）采用万能材料试验机(instron3365，美国)测试其干燥状态下的应力-应变曲线，如图2所示。结果表明，采用原料桑蚕丝（曲线a）拉伸破坏应力较小，约为2.0mpa，拉伸破坏应变约为60%；4'-氨基苯并-18-冠醚-6改性制备所得蚕丝基质（简写为18-6冠醚化，曲线b）拉伸破坏应力约为2.2mpa，拉伸破坏应增加到100%；经交联化改性后（简写为18-6冠醚化/交联化改性，曲线c）拉伸破坏应力约为2.4mpa，拉伸破坏应增加到140%，明显较交联改性前力学性大大增强，尤其是拉伸破坏力。实施例3制备祛斑精华液：称取0.2kg水解霍霍巴蛋白，3.6kg的卵磷脂，1.2kg的增稠剂，4.3kg的甘油，2.4kg的山梨醇，1.2kg甘草黄酮，0.2kg的柠檬酸钠，1.4kg的透明质酸钠，0.25kg的人寡肽-1，0.7kg的硬脂醇聚醚-20，2.2kg的正辛基三乙氧基硅烷，0.8kg的燕麦-β-葡聚糖，纯化水补足至100kg得混合液；将混合液放置到均质机中在60-70℃下进行均质6-8h，然后降温至室温得类白色祛斑精华液，ph为7.3-7.5；将祛斑精华液灌装于铝箔袋中，然后加入实施例1制备的蚕丝基质得最终桑蚕丝祛斑面膜。对比例3采用市售魔天然（日本384蚕丝面膜纸）为面膜基质，采用实施例3中的类白色祛斑精华液自制面膜，即改变面膜基质。采用对比例3和实施例3的祛斑面膜进行临床验证（20-30岁女性志愿者，均为轻度黄褐斑），随机分成两组a组、b组各20人，a组采用实施例3制备的桑蚕丝祛斑面膜产品，b组采用对比例3制备的面膜产品，目测法每天对祛斑效果进行统计分类（a代表斑点基本完全消失，b代表斑点明显淡化，c代表斑点轻微淡化，d代表斑点基本无明显变化），结果如表1所示：表1祛斑效果统计表10天15天20天30天40天a组a(0),b(3),c(7),d(10)a(1),b(5),c(11),d(3)a(4),b(8),c(6),d(2)a(7),b(6),c(6),d(1)a(14),b(4),c(1),d(1)b组a(0),b(1),c(4),d(15)a(0),b(3),c(7),d(12)a(1),b(5),c(6),d(8)a(3),b(7),c(4),d(6)a(10),b(3),c(4),d(3)注：a（10）代表a级有10人。a与b两组试验结果表明本发明祛斑精华乳起到了一定的祛斑效果，a与b对比结果表明采用本发明制备的面膜基质能够起到更好的使祛斑精华乳与皮肤相互作用，淡化和去除色斑，这是由于本发明制备的面膜基质克服了传统桑蚕丝面膜保水性差的缺点，提高了其保水性，能够携带更多的祛斑精华液与皮肤接触，从而增加皮肤对精华液的吸收量起到速效祛斑的效果。实施例4本发明实施例3制备的桑蚕丝祛斑面膜虽然具有了良好的祛斑效果，虽然置于铝箔袋中进行密封但其稳定性较差，室温放置12个月其颜色开始变黄、粘度下降、部分油水分层现象。为了增强其稳定性，本发明又对其稳定性进行了研究，分别在实施例3制备的类白色祛斑精华液中添加0.1%wt（以精华液重量为计算基数）的不同类型稳定剂进行高速均质30min后再进行放置，考察其稳定性，以期能够找出适宜的稳定剂。考察的稳定剂分别为抗氧化剂维生素c、聚乙二醇4000、甘油单硬脂酸酯、硅酸镁铝、吐温80、油酸聚乙二醇酯。试验结果表明仅甘油单硬脂酸酯能够起到明显稳定剂的作用，室温放置12个月后无明显颜色变化、而且无明显分层现象，其余稳定剂均未能增加其效期；为了进一步验证甘油单硬脂酸酯稳定的作用，将其作为添加剂制备出的精华液（具体组分为：0.2g水解霍霍巴蛋白，3.6g的卵磷脂，1.2g的增稠剂，4.3g的甘油，2.4g的山梨醇，1.2g甘草黄酮，0.2g的柠檬酸钠，1.4g的透明质酸钠，0.25g的人寡肽-1，0.7g的硬脂醇聚醚-20，2.2g的正辛基三乙氧基硅烷，0.8g的燕麦-β-葡聚糖，纯化水补足至100g得混合液，然后再添加0.1g的甘油单硬脂酸酯）在0℃和45℃分别放置30天，未见明显油水分离和颜色变化，说明其在加速试验下也能够稳定存在，明显提高了精华液的稳定性，可以延长其货架期。尽管已经详细描述了本发明的实施方式，但是应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明的实施方式做出各种改变、替换和变更。当前第1页12