无机纤维用粘结剂及无机纤维垫的制作方法

1.本发明涉及无机纤维用粘结剂，特别是对于适合用作建筑用的绝热材料、吸音材料等的无机纤维垫，挥发性有机化合物的放出极少，具有充分的厚度，并且赋予优异的复原性的无机纤维用粘结剂以及用该粘结剂处理过的无机纤维垫。


背景技术：

2.以往，由玻璃棉、石棉等无机纤维构成的无机纤维垫被广泛用于产业用、住宅用的绝热材料、吸音材料。无机纤维垫一般采用以水溶性酚醛树脂为主要成分的粘结剂将无机纤维彼此固定，成型为垫状而制造(例如，日本特开昭58-070760号公报：专利文献1)。
3.但是，作为上述粘结剂的主要成分使用的水溶性酚醛树脂通常使用甲醛作为交联剂，因此存在在对粘结剂进行加热固化时，未反应的甲醛残留于无机纤维垫的问题。另外，在固化后，也存在由于粘结剂的水解、缩合反应的进行而产生甲醛的问题。在该情况下，上述甲醛从制造后的无机纤维垫的表面、侧面放出(释放)。
4.关于如甲醛这样在常温常压下容易挥发到空气中的挥发性有机化合物，近年来，由挥发性有机化合物引起的室内空气的污染明显化，并且挥发性有机化合物成为原因之一的病态建筑综合征(sick building syndrome)等健康损害成为问题。因此，法律上限制了甲醛从建筑材料的放出量。因此，认为为了使来自建筑材料的甲醛及其它挥发性有机化合物的放出量极少，使它们的含量极少是有效的。
5.从无机纤维垫放出的挥发性有机化合物是主要包含在粘结剂中的甲醛，因此为了解决上述问题，需要将粘结剂中使用的组合物制成不含甲醛的组合物。但是，使用以往的以酚醛树脂为主要成分的粘结剂的无机纤维垫，原料成本低，而且垫的复原率非常优异。因此，需要即使使用以不含甲醛的组合物为主要成分的粘结剂，也具有这些性能，但难以具备同等的性能。
6.为了应对上述问题，在日本特开2005-299013号公报(专利文献2)中，提出了以丙烯酸系树脂系乳液为主要成分的粘结剂，另外，在日本特开2006-089906号公报(专利文献3)中，提出了由具有羧基等官能团的乙烯基共聚物构成的粘结剂。但是，使用这些粘结剂得到的无机纤维垫的复原率与使用含有水溶性酚醛树脂的粘结剂而得到的无机纤维垫相比较差。进而，本技术人也在日本特开2011-153395号公报(专利文献4)中公开了含有具有羟基的水溶性高分子化合物和硼化合物的粘结剂。但是，使用该粘结剂得到的无机纤维垫虽然挥发性有机化合物的问题已消除，但与水溶性酚醛树脂相比，复原率稍差。
7.国际公开第2005/092814号(专利文献5)中提出了马来酸酐与不饱和单体的不饱和共聚物(具体而言，马来酸酐与丁二烯的不饱和共聚物)，在日本特开2012-136385号公报(专利文献6)中提出了马来酸酐与丙烯酸酯的共聚化合物，在日本特开2016-108707号公报(专利文献7)和日本特开2016-108708号公报(专利文献8)中提出了马来酸共聚物(被认为是甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物单烷基酯)，在日本特开昭60-046951号公报(专利文献9)中提出了异丁烯-马来酸酐的共聚物。由无机纤维构成的无机纤维垫通过将低浓度的水溶
性粘结剂向熔融玻璃喷射来制造，但前述的化合物等均缺乏在水中的溶解度，未必得到合适的水溶性粘结剂。
8.现有技术文献
9.专利文献
10.专利文献1：日本特开昭58-070760号公报
11.专利文献2：日本特开2005-299013号公报
12.专利文献3：日本特开2006-089906号公报
13.专利文献4：日本特开2011-153395号公报
14.专利文献5：国际公开第2005/092814号
15.专利文献6：日本特开2012-136385号公报
16.专利文献7：日本特开2016-108707号公报
17.专利文献8：日本特开2016-108708号公报
18.专利文献9：日本特开昭60-046951号公报


技术实现要素：

19.发明所要解决的课题
20.本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供能够制造复原性优异的无机纤维垫的无机纤维用粘结剂、以及用该粘结剂处理过的无机纤维垫。
21.用于解决课题的手段
22.本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，包含含有马来酸酐的共聚物的氨改性物和纤维素醚的粘结剂能够赋予无机纤维垫与酚醛树脂同样的复原率，并且能够实现极少的挥发性有机化合物放出量，从而完成了本发明。
23.因此，本发明提供下述无机纤维用粘结剂及利用该粘结剂进行了处理的无机纤维垫。
24.1.无机纤维用粘结剂，其特征在于，相对于(a)2质量％水溶液的粘度(20℃)为500mpa
·
s以下的纤维素醚：100质量份，含有(b)含有马来酸酐的共聚物的氨改性物：3质量份以上。
25.2.根据上述1所述的无机纤维用粘结剂，其中，所述(a)纤维素醚含有选自甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素及羟丙基纤维素中的至少1种。
26.3.根据上述1或2所述的无机纤维用粘结剂，其中，所述(b)含有马来酸酐的共聚物的氨改性物的重均分子量为50000～300000，并且具有后述的特定结构式。
27.4.根据上述1～3中任一项所述的无机纤维用粘结剂，其中，所述(b)含有马来酸酐的共聚物的氨改性物为异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物。
28.5.根据上述1～4中任一项所述的无机纤维用粘结剂，其中，还含有(c)聚合度为100～3500的聚乙烯醇系树脂。
29.6.根据上述5所述的无机纤维用粘结剂，其中，所述(c)聚乙烯醇系树脂的皂化度为70摩尔％以上。
30.7.根据上述1～6中任一项所述的无机纤维用粘结剂，其中，无机纤维为玻璃棉或
石棉。
31.8.根据上述1～7中任一项所述的无机纤维用粘结剂，其中，其溶解于水而作为无机纤维用粘结剂水溶液使用，该无机纤维用粘结剂水溶液的粘度在20℃下为1～100mpa
·
s。
32.9.无机纤维垫，其包含用根据上述1～8中任一项所述的无机纤维用粘结剂处理过的无机纤维。
33.发明效果
34.使用本发明的无机纤维用粘结剂，能够制作具有高复原率的无机纤维垫。
附图说明
35.图1是示出使用本发明的无机纤维用粘结剂来制造无机纤维垫的工序的一个实施方式的示意图。
36.图2是示出对无机纤维赋予本发明的无机纤维用粘结剂的工序的一个实施方式的立体图。
具体实施方式
37.以下对本发明进行具体说明。
38.本发明的无机纤维用粘结剂的特征在于，含有下述(a)和(b)成分：
39.相对于(a)2质量％水溶液的粘度为500mpa
·
s以下的纤维素醚：100质量份，
40.含有(b)含有马来酸酐的共聚物的氨改性物：3质量份以上。
41.(a)成分的纤维素醚使用所期望的粘度的聚合物即可，2质量％水溶液的粘度为500mpa
·
s以下，优选为粘度100mpa
·
s以下。更优选粘度可为20mpa
·
s以下。应予说明，该粘度的下限值没有特别限制，优选为1mpa
·
s以上。2质量％水溶液的粘度均为在20℃下、利用b型粘度计测定的值。若2质量％水溶液的粘度超过500mpa
·
s，则有时产生因喷雾(spray)而产生的涂布不良从而无法得到所需的附着量，产生无机纤维垫无法得到充分的复原性等不良情况。
42.另外，(a)成分的纤维素醚的重均分子量优选为100000以下，进一步优选为30000以下。如果该重均分子量超过100000，则有时会因喷雾而产生的涂布不良从而无法得到所需的附着量，产生无机纤维垫无法得到充分的复原性等不良情况。该重均分子量是基于水系凝胶渗透色谱(gpc)分析的聚苯乙烯换算的值。
43.(a)成分的纤维素醚优选为选自甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基纤维素中的至少1种。特别优选采用水溶性纤维素醚。另外，可以使用采用甲基、羟丙基、羟乙基、羧甲基等取代纤维素的羟基的氢原子的一部分而得到的产物。
44.(b)成分的含有马来酸酐的共聚物的氨改性物在本发明中作为交联剂发挥功能。作为(b)成分的含有马来酸酐的共聚物的氨改性物，没有特别限定，可以举出下述通式的共聚物。
45.[化1]
[0046][0047]
上述式中，r1和r2各自为碳原子数2～5的直链状或支链状的亚烷基，另外，可以具有1～2个不饱和基团，例如可以举出亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚乙基-亚丙基、丁二烯基等，r1和r2可以彼此相同也可以不同。
[0048]
作为上述(b)成分，例如可以举出马来酸酐与异丁烯、异丙烯、乙烯、乙烯
·
丙烯、丁二烯等的共聚物的氨改性物。特别优选由下述结构式表示的异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物。
[0049]
[化2]
[0050][0051]
(b)成分的含有马来酸酐的共聚物的氨改性物的重均分子量优选为50000～300000，进一步优选为50000～200000，最优选为50000～100000。该重均分子量是基于水系凝胶渗透色谱(gpc)分析的聚苯乙烯换算的值。
[0052]
另外，上述式中的n和m表示质量比例，n相对于n+m的合计100质量％，优选为50～90质量％，进一步优选为70～80质量％。
[0053]
相对于(a)成分的纤维素醚100质量份，(b)成分的含有马来酸酐的共聚物的氨改性物的含量为3质量份以上，优选为4质量份以上，更优选为5质量份以上，作为上限值，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。若含有马来酸酐的共聚物的氨改性物的含量小于3质量份，则有时产生交联性不足等不良情况，在超过20质量份的情况下，虽然与(a)成分的纤维素醚的混合性方面没有问题，但有时处理水溶液着色为黄色，制品的品质降低，进而导致成本上升。
[0054]
作为上述(b)成分的含有马来酸酐的共聚物，可以使用市售品，例如可以列举出kuraray co.,ltd.制造的
“イソバン
(isobam)”等。
[0055]
进而，在本发明的无机纤维用粘结剂中，从使得基于喷雾的涂布良好、另外改善由不溶物引起的过滤器通过性不良的方面出发，可以含有聚乙烯醇系树脂作为(c)成分。(c)聚乙烯醇系树脂的聚合度可以为100～3500，优选为100～2000，进一步优选为200～1800。该聚合度超过3500时，有时产生因喷雾而产生的涂布不良从而无法得到所需的附着量，产生无机纤维垫无法得到充分的复原性等不良情况。在该聚合度小于100的情况下，有时会产生无机纤维垫无法得到充分的复原性等不良情况。上述聚合度作为重均聚合度，是以基于水系凝胶渗透色谱(gpc)分析的聚苯乙烯换算的值。另外，关于聚乙烯醇系树脂的皂化度，基于jis k 6726的试验方法，优选为70mol％以上，更优选为80mol％以上，上限值优选为小于99.5mol％。该皂化度为99.5mol％以上时，低温下粘度上升变大，有时发生凝胶化。
[0056]
作为上述(c)成分的聚乙烯醇系树脂，可以使用市售品，例如可以列举japan vam&poval co.,ltd.制造的“poval(pva)”等。
[0057]
在含有(c)聚乙烯醇系树脂的情况下，相对于(a)纤维素醚100质量份，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，作为上限值，优选为900质量份以下，更优选为250质量份以下，进一步优选为100质量份以下，最优选为50质量份以下。如果该配合量超过900质量份，则有时会发生复原性降低这样的不良情况。另外，如果该配合量小于10质量份，则有时会产生因喷雾而导致的涂布不良、因不溶物而导致的过滤器通过性不良，从而无法得到所需的附着量，产生无机纤维垫无法得到充分的复原性等不良情况。
[0058]
本发明的无机纤维用粘结剂以(a)纤维素醚、(b)含有马来酸酐的共聚物的氨改性物、根据需要含有的(c)聚乙烯醇系树脂作为构成成分，这些构成成分的总量相对于无机纤维用粘结剂(组合物)100质量％，优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，最优选为100质量％。作为其他成分，可以根据需要添加尿素等保水材料、硅烷偶联剂、防水剂、ph调节剂、着色剂等添加剂。这些添加剂的添加量可以在不损害本发明的效果的范围内任意设定。通过将它们混合，得到粘结剂。
[0059]
本发明的无机纤维用粘结剂优选溶解于水而作为无机纤维用粘结剂水溶液使用。上述无机纤维用粘结剂水溶液的粘度在20℃下优选为1～100mpa
·
s，特别优选为1～50mpa
·
s。应予说明，该粘度值是采用旋转粘度计的测定值。粘度超过100mpa
·
s时，喷射(喷出)不良，加工后的粘结剂附着量减少，因此有时无法发挥本发明的效果。另外，其浓度优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，最优选为3质量％以下。
[0060]
另外，上述无机纤维用粘结剂水溶液的ph优选为4～10。ph偏离上述范围时，有时交联性发生变化，对复原性造成影响。
[0061]
再有，上述无机纤维用粘结剂水溶液优选不产生甲醛。例如在jis-a9504中，划分为f
☆☆
～f
☆☆☆☆
的3个等级，在甲醛释放速度为5μg/m2·
h以下的情况下为f
☆☆☆☆
型，超过5μg/m2·
h且20μg/m2·
h以下的情况下为f
☆☆☆
型，超过20μg/m2·
h且120μg/m2·
h以下的情况下为f
☆☆
型。f
☆☆☆☆
型最优异，使用本发明的无机纤维用粘结剂的情况下，能够制造f
☆☆☆☆
型的后述的无机纤维垫。
[0062]
本发明的无机纤维用粘结剂能够用于各种无机纤维，特别是对玻璃棉、石棉发挥优异的效果。
[0063]
本发明的无机纤维垫是利用上述无机纤维用粘结剂对无机纤维进行处理而形成的。作为用于上述无机纤维垫的无机纤维，没有特别限定，优选为玻璃棉、石棉。
[0064]
作为无机纤维的纤维化方法，可以采用离心法、吹飞法等以往公知的方法。进而，无机纤维垫的密度可以是通常的绝热材料、吸音材料中使用的密度，优选为40kg/m3以下，更优选为32kg/m3以下。应予说明，所使用的无机纤维的厚度可以是期望的厚度，优选从1～20μm的厚度中选择。
[0065]
无机纤维用粘结剂的使用量相对于无机纤维，以固体成分比率计，优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％。若小于1质量％，则有时会产生成型为缺乏复原性的无机纤维垫等的不良情况，若超过10质量％，则有时会产生成型为硬质地压坏的(firmly crushed)无机纤维垫等不良情况。
[0066]
参照图1及图2对使用本发明的无机纤维用粘结剂制造无机纤维垫的方法的一例
进行说明。图1是示出使用本发明的无机纤维用粘结剂来制造无机纤维垫的工序的一个实施方式的示意图，图2是示出对无机纤维赋予本发明的无机纤维用粘结剂的工序的一个实施方式的立体图。
[0067]
首先，进行采用纤维化装置1纺出玻璃棉等无机纤维的纤维化工序。在此，作为采用纤维化装置1的纤维化方法，没有特别限定，可以举出以往公知的离心法、吹飞法等。另外，纤维化装置1也可以根据要制造的无机纤维垫7的密度、厚度以及宽度方向的长度设置多个。
[0068]
接着，如图2中所示，采用粘结剂赋予装置2，对从纤维化装置1纺出的无机纤维3赋予本发明的粘结剂。作为粘结剂的赋予方法，可以采用以往公知的方法，例如，可以使用上述粘结剂水溶液，采用喷雾法、浸渍法等进行赋予。从纤维的上层部直接或从倾斜方向，以纤维彼此的交点部分为主附着粘结剂，对于交点以外的部分也附着粘结剂从而进行处理。
[0069]
输送机41是将附着有未固化的粘结剂的无机纤维3层叠在有孔的输送机上的装置，为了使纤维均匀地层叠，输送机41优选为具有吸引装置的有孔的输送机。
[0070]
在此，本发明中的粘结剂的附着量是采用称为灼烧减量法或loi(loss of ignition)的方法而测定的量，是指以约550℃
×
秒对粘结剂附着后的无机纤维垫的干燥试样进行灼烧、减量而丧失的物质的质量。
[0071]
通过上述工序，赋予了粘结剂的无机纤维3堆积在配置于纤维化装置1的下方的输送机41，连续地移动到沿着生产线方向设置的输送机42。然后，利用在输送机42和在输送机42上以规定间隔对置配置的输送机5，堆积的无机纤维3被压缩至规定的厚度，并且进入配设于输送机42和输送机5的位置的成型炉6。
[0072]
在成型炉6中，将对无机纤维3赋予的本发明的粘结剂加热固化，形成规定厚度的无机纤维垫7。再有，加工条件由于生产线的长度等而大幅地变化，因此适当设定即可。例如，在本实施例的情况下，加热温度优选为150～300℃，更优选为180～250℃。若加热温度低于150℃，则无机纤维垫7的水分有时没有完全蒸发，若高于300℃，则处理于无机纤维垫7的粘结剂有时碳化。另外，加热时间优选为120～360秒，更优选为180～300秒。若加热温度比120秒短，则无机纤维垫7的水分有时没有完全蒸发，若比360秒长，则有时处理于无机纤维垫7的粘结剂碳化。而且，所形成的无机纤维垫7在被设置于输送机43的部分的切断机8切断成规定的产品尺寸之后，采用输送机44运送、包装、捆包。
[0073]
如此制造的本发明的无机纤维垫与采用以酚醛树脂为代表的至今为止提出的粘结剂处理过的无机纤维垫相比，具有优异的复原率，同时来自无机纤维垫的挥发性有机化合物的放出量极少。
[0074]
在使用本发明的无机纤维用粘结剂的情况下，能够制造f
☆☆☆☆
型的无机纤维垫。
[0075]
另外，本发明中的无机纤维垫的复原率，用施加外力使其压缩后，除去外力而复原后的无机纤维垫的厚度与压缩前的无机纤维垫的厚度之比表示。就无机纤维垫而言，为了提高保管、输送的效率，有时将一定数量以上的无机纤维垫集中压缩并捆包。因此，在解开捆包而得到的无机纤维垫无法确保压缩前的厚度的情况下，即无机纤维垫的复原率差的情况下，有时无法充分地获得绝热性、吸音性等性能。
[0076]
实施例
[0077]
以下示出制造例、实施例及比较例，对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于下述的实施例。应予说明，在下述的例子中，份和％分别表示质量份、质量％。
[0078]
[实施例1～6]
[0079]
将表1中记载的纤维素醚100份和异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物5份溶解于离子交换水中，制备作为2质量％的浓度的无机纤维用粘结剂水溶液(有时称为“处理液”)。使用纵
×
横
×
厚10cm
×
10cm
×
0.5cm、密度0.025g/cm3的玻璃棉作为无机纤维，使用制备的无机纤维用粘结剂水溶液进行喷雾涂布，处理玻璃棉，以实施例中的处理条件、200℃、300秒进行加热干燥，制作12个无机纤维垫。以无机纤维垫的厚度成为10cm的方式层叠，得到密度为0.015g/cm3的无机纤维垫。关于无机纤维用粘结剂向无机纤维垫的使用量(附着量)，以处理后的无机纤维垫为质量基准，相对于无机纤维，以固体成分比率计成为4质量％的方式进行调制。
[0080]
[实施例7～9]
[0081]
除了设为表1中记载的纤维素醚90份、聚乙烯醇10份和异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物5份以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0082]
[实施例10～13]
[0083]
除了在实施例7中将纤维素醚与聚乙烯醇的比率分别设为70：30、50：50、30：70、10：90以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0084]
[实施例14、15]
[0085]
除了在实施例1中将异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物的量分别设为3份、10份以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0086]
[实施例16]
[0087]
除了在实施例1中将异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物“isobam-104”变更为“isobam-110”以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0088]
[比较例1]
[0089]
除了使用酚醛树脂“fg-1032”(水溶性酚醛：dic(株)制造)代替纤维素醚以外，采用与实施例1同样的方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0090]
[比较例2]
[0091]
除了在实施例1中将异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物的量设为1份以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0092]
[比较例3]
[0093]
除了在实施例1中使用聚乙烯醇来代替纤维素醚以外，采用与实施例1同样的制造方法制备无机纤维用粘结剂水溶液，制作无机纤维垫。
[0094]
[评价方法]
[0095]
测定了实施例1～16和比较例1～3的无机纤维用粘结剂水溶液(处理液)的粘度、ph、甲醛浓度、储存稳定性、喷雾适当性、过滤器通过性。
[0096]
另外，测定了实施例1～16和比较例1～3的无机纤维垫的复原率速度。
[0097]
〈处理液的粘度〉
[0098]
在20℃下、用b型粘度计测定了2质量％的浓度的无机纤维用粘结剂水溶液的粘度。
[0099]
〈处理液的ph〉
[0100]
在20℃下、用玻璃电极法测定了2质量％的浓度的无机纤维用粘结剂水溶液的ph。
[0101]
〈处理液的甲醛浓度〉
[0102]
利用基于mbth比色法的方法，相对于处理液1.5ml，添加(株)共立理化学研究所的制品名“包装测试甲醛(
パックテストホルムアルデヒド
)”(型号：wak-for)的k-1试剂(小包1包)，在室温下振荡5～6次使其反应，静置3分钟。将其全部吸入聚乙烯管(polyethylene tube)，振动5～6次使其显色，静置1分钟。静置后，与标准色进行比色，测定接近该标准色的浓度(颜色)。将其结果一并记载于表1。
[0103]
〈处理液的储存稳定性〉
[0104]
通过目视观察在常温下静置1个月后的处理液的状态。
[0105]
〇：在处理液中未发现分离。
[0106]
×
：处理液分离或凝胶化。
[0107]
若处理液发生分离或凝胶化，则有时发生喷嘴堵塞、无法进行喷涂。
[0108]
〈喷雾适当性〉
[0109]
观察以喷雾(触发型，trigger type)喷出处理液时的喷出量及涂布不均。
[0110]
〇：能够均匀地喷出规定量。
[0111]
△
：喷出量、涂布有不均。
[0112]
×
：不能喷出。
[0113]
＜过滤器通过性＞
[0114]
观察使处理液通过过滤器(300目)后的过滤器回收物。
[0115]
〇：相对于处理液总量，过滤器回收物小于0.1％。
[0116]
△
：相对于处理液总量，过滤器回收物为0.1％以上且小于1.0％。
[0117]
×
：相对于处理液总量，过滤器回收物为1.0％以上。
[0118]
〈无机纤维垫的复原率〉
[0119]
在制造无机纤维垫时，取出10cm
×
10cm
×
10cm的样品，施加1小时20kg的载荷，测定施加载荷后的无机纤维垫的厚度(dx)，根据下述式(1)求出复原率(n＝5)。将其结果一并记载于表1。
[0120]
复原率优选为65％以上，更优选为70％以上。
[0121]
r＝(dx/d)
×
100
ꢀꢀꢀ
(1)
[0122]
r：复原率(％)
[0123]
dx：复原后的无机纤维垫的厚度(mm)
[0124]
d：试验前的无机纤维垫的标称厚度(mm)
[0125]
[表1]
[0126][0127]
**上述的配合比率以固体成分换算。
[0128]
上述表中的纤维素醚的详细情况如下所述。
[0129]
·“metrose sm-4”(信越化学工业公司制造的甲基纤维素，2质量％水溶液的粘度5mpa
·
s以下，甲氧基取代度1.8)
[0130]
·“metrose sm-100”(信越化学工业公司制造的甲基纤维素，2质量％水溶液的粘度100mpa
·
s，甲氧基取代度1.8)
[0131]
·“metrose 60sh-03”(信越化学工业公司制造的羟丙基甲基纤维素，2％水溶液的粘度5mpa
·
s以下，甲氧基取代度1.9，羟基丙氧基取代摩尔数0.25)
[0132]
·“metrose 60sh-50”(信越化学工业公司制造的羟丙基甲基纤维素，2质量％水溶液的粘度50mpa
·
s，甲氧基取代度1.9，羟基丙氧基取代摩尔数0.25)
[0133]
·“cellogen 5a”(第一工业制药公司制造的羧甲基纤维素，2质量％水溶液的粘度5mpa
·
s以下，羧甲基取代度0.75)
[0134]
·“cellogen 7a”(第一工业制药公司制造的羧甲基纤维素，2质量％水溶液的粘度20mpa
·
s，羧甲基取代度0.75)
[0135]
应予说明，2质量％水溶液的粘度均为在20℃下、利用b型粘度计测定的粘度。
[0136]
所谓甲氧基取代度，是纤维素的每葡萄糖环单元中被甲氧基取代的羟基的平均个数。所谓取代摩尔数，是纤维素的每葡萄糖环单元中加成的羟基丙氧基或羟基乙氧基的平均摩尔数。
[0137]
上述表中的聚乙烯醇的详细情况如下所述。
[0138]
·“jp-05”(部分皂化poval：皂化度87～89％，聚合度500)
[0139]
·“jm-17”(中间皂化poval：皂化度95～97％，聚合度1700)
[0140]
·“jc-25”(完全皂化poval：皂化度99～99.4％，聚合度2500)
[0141]
上述的制品均为japan vam&poval co.,ltd.制造。
[0142]
上述表中的“isobam-104”为异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物kuraray co.,ltd.制造，化学结构式如下所述，重均分子量为55000～65000、n＝70～80质量％、m＝20～30质量％。
[0143]
[化3]
[0144][0145]
上述表中的“isobam-110”为异丁烯-马来酸酐共聚物的氨改性物kuraray co.,ltd.制造，化学结构式如下所述，重均分子量为160000～170000、n＝70～80质量％、m＝20～30质量％。
[0146]
[化4]
[0147][0148]
附图标记说明
[0149]
1 纤维化装置
[0150]
2 粘结剂赋予装置
[0151]
3 无机纤维
[0152]
41，42，43，44，5 输送机
[0153]
6 成型炉
[0154]
7 无机纤维垫
[0155]
8 切断机