本发明属于聚氨酯合成革,具体涉及一种助剥剂组合物及其在聚氨酯干法合成革用绒感离型纸的剥离中的应用。
背景技术:
1、绒面合成革因其具有较好的丝滑绒毛手感而广受市场青睐,广泛应用于服装面料、装修材料、皮鞋箱包、家具家装、汽车内饰等行业。以往,绒感合成革基本是采用在聚氨酯(pu)干法合成革表面涂饰一层具有绒毛效果的皮革涂饰剂的方式,达到这种绒面效果,不仅在生产制造过程中多了一道工序,增加成本,且存在绒面合成革成品表面绒毛感不强、表面牢度差、手感柔软度不佳等缺点。
2、近年来,随着各种绒感离型纸的出现及推广,使用绒感离型纸制造绒面合成革逐渐代替了以往采用表面涂饰的方法,简化了生产工艺流程,制造的绒面合成革绒毛感更强、表面牢度好、柔软度佳。由于绒感离型纸的这些优越性能,其价格一般也比普通离型纸贵得多。另外,相比普通离型纸,绒感离型纸具有较大的表面积,因此也难于剥离、容易损伤,导致可重复使用的次数很少,成本较高。
3、现有的适用于普通离型纸的助剥剂对绒感离型纸的助剥几乎没有效果。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种助剥剂组合物及其在聚氨酯干法合成革用绒感离型纸的剥离中的应用,本发明提供的助剥剂组合物应用在聚氨酯干法合成革用绒感离型纸剥离中,能够降低聚氨酯涂层的表面张力,使得涂层与绒感离型纸之间的粘着力大幅降低,因此可以有效提高绒感离型纸的使用次数,大大降低了生产成本,提高产品品质和生产效率。
2、为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
3、本发明提供了一种助剥剂组合物,包括氟改性聚醚硅油、二甲基硅油和二甲基甲酰胺;所述氟改性聚醚硅油由含氢硅油、丙烯酸六氟丁酯和烷基封端的烯丙基聚醚反应得到;
4、所述二甲基硅油的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比≤15%;
5、所述二甲基甲酰胺的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比≤10%。
6、优选的,所述二甲基硅油的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比为5~15%;
7、所述二甲基甲酰胺的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比为5~10%。
8、优选的,所述氟改性聚醚硅油的制备方法包括以下步骤:
9、在保护气体气氛中,将含氢硅油、丙烯酸六氟丁酯和第一无机铂催化剂加热混合,进行改性反应,得到含氟改性硅油的反应液;
10、在保护气体气氛中,将所述含氟改性硅油的反应液、烷基封端的烯丙基聚醚和第二无机铂催化剂混合,进行加成反应,得到所述氟改性聚醚硅油。
11、优选的,所述含氢硅油的含氢量为0.05~0.1%;
12、以所述含氢硅油中si-h键上的活泼氢原子的物质的量计,所述含氢硅油与所述丙烯酸六氟丁酯的摩尔比为1:(0.3~0.7)。
13、优选的,所述烷基封端的烯丙基聚醚的相对分子质量为400~2000,所述烷基封端的烯丙基聚醚为甲基封端的烯丙基聚醚和/或丁基封端的烯丙基聚醚。
14、优选的,以所述含氢硅油中si-h键上的活泼氢原子的物质的量计,所述含氢硅油与所述烷基封端的烯丙基聚醚的摩尔比为1:(0.7~1.1)。
15、优选的,所述第一无机铂催化剂和所述第二无机铂催化剂独立地为氯铂酸或六水合氯铂酸;
16、所述第一无机铂催化剂的质量占所述含氢硅油和所述丙烯酸六氟丁酯总质量的2~10ppm;
17、所述第二无机铂催化剂的质量占所述含氢硅油、所述丙烯酸六氟丁酯和所述烷基封端的烯丙基聚醚总质量的2~10ppm。
18、优选的,所述改性反应的温度为120~150℃,所述改性反应的保温时间为2~4h;
19、所述加成反应的温度为130~150℃,所述加成反应的保温时间为2~3h。
20、本发明提供了上述技术方案所述的助剥剂组合物在聚氨酯干法合成革用绒感离型纸剥离中的应用。
21、优选的,所述聚氨酯干法合成革用绒感离型纸的剥离包括以下步骤:
22、将聚氨酯干法母液的原料和助剥剂混合,得到含有助剥剂的聚氨酯干法母液;
23、将含有助剥剂的聚氨酯干法母液涂覆在绒感离型纸,第一加热固化后,形成聚氨酯膜;
24、在所述聚氨酯膜与pu湿法base或基布贴合,第二加热固化后,剥离所述绒感离型纸;
25、所述第一加热固化和第二加热固化的温度均为140℃。
26、本发明提供了一种助剥剂组合物,包括氟改性聚醚硅油、二甲基硅油和二甲基甲酰胺;所述氟改性聚醚硅油由含氢硅油、丙烯酸六氟丁酯和烷基封端的烯丙基聚醚反应得到;所述二甲基硅油的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比≤15%;所述二甲基甲酰胺的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比≤10%。本发明为了能够有效提高助剥剂对绒感离型纸的助剥效果,使用氟改性聚醚硅油作为主要组分:采用丙烯酸六氟丁酯向含氢硅油中引入含氟基团,含氟基团可以大大降低表面张力,提高剥离效果;另外,使用烷基封端的烯丙基聚醚而不是未封端的普通烯丙基聚醚,因原料不含羟基,因而能避免羟基与绒感离型纸表面物质交联产生不利于剥离的物质。本发明复配少量二甲基硅油和二甲基甲酰胺,利用二甲基甲酰胺使上述原料混合更加均匀,利用二甲基硅油的润滑作用一步增强剥离效果。本发明提供的助剥剂组合物仅添加pu合成革干法浆料质量的1-2%便可解决绒感离型纸难剥离的问题,提高绒感离型纸的使用次数,可使离型纸的使用次数提高20~30倍,不仅不影响绒面合成革成品的展色,甚至可以提高展色效果,从而大大降低了生产成本,提高产品品质和生产效率。
1.一种助剥剂组合物,其特征在于,包括氟改性聚醚硅油、二甲基硅油和二甲基甲酰胺;所述氟改性聚醚硅油由含氢硅油、丙烯酸六氟丁酯和烷基封端的烯丙基聚醚反应得到;
2.根据权利要求1所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述二甲基硅油的质量占所述氟改性聚醚硅油质量的百分比为5~15%;
3.根据权利要求1所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述氟改性聚醚硅油的制备方法包括以下步骤:
4.根据权利要求3所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述含氢硅油的含氢量为0.05-0.1%;
5.根据权利要求3所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述烷基封端的烯丙基聚醚的相对分子质量为400~2000,所述烷基封端的烯丙基聚醚为甲基封端的烯丙基聚醚和/或丁基封端的烯丙基聚醚。
6.根据权利要求3或5所述的助剥剂组合物,其特征在于,以所述含氢硅油中si-h键上的活泼氢原子的物质的量计,所述含氢硅油与所述烷基封端的烯丙基聚醚的摩尔比为1:(0.7~1.1)。
7.根据权利要求3所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述第一无机铂催化剂和所述第二无机铂催化剂独立地为氯铂酸或六水合氯铂酸;
8.根据权利要求3所述的助剥剂组合物,其特征在于,所述改性反应的温度为120~150℃,所述改性反应的保温时间为2~4h;
9.权利要求1~8任一项所述的助剥剂组合物在聚氨酯干法合成革用绒感离型纸的剥离中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述聚氨酯干法合成革用绒感离型纸的剥离包括以下步骤: