专利名称：提高皮革基材拉伸特性的方法和在此使用的改进精整油的制作方法
技术领域：
本发明通常涉及一种精整皮革基材的方法，特别是涉及提高精整过的皮革基材的拉伸特性和在此使用的一种改进的精整油。
在将一种皮革进行典型的精整步骤以前，从动物尸体上剥下的生牛皮、生羊皮或兽皮在转变成一件美观吸引人的，质地结实而且柔软的精整后的皮革制品前，需要先进行几个步骤，生皮基材典型地要进行两套有区别的工艺步骤。第一步典型步骤是湿法过程，在此步中，首先除去生皮粒面的毛发和生皮肉面残留的一切组织。生牛皮、生羊皮或兽皮借助鞣制然后干燥操作而转变成坯革基材。
在第二步典型步骤中，借助拉和伸展，这种坯革基材通常被机械地软化、然后进行精整过程，此过程典型地涉及了各种不同的方法。例如，在皮革粒面使用着色或光亮膜，或使用染料层，油层或蜡层。在皮革基材上使用一种精整油逐渐成为重要的精整过程之一，其导致精整的皮革的粒面变暗，这种皮革精整过程也通常被称作“揩油”过程，这种变暗的皮革基材的重要特性之一是它的拉伸特征，当皮革肉面被拉伸到一个硬的钝边时，导致在皮革基材的粒面表面产生亮色，常可以观察到该特性。当用手指用力拉变暗的皮革的肉面，会在皮革的粒面产生亮色，也可观察到这种拉伸特性。当在手指的压力下摩擦皮革粒面变亮的区域时，这种皮革基材粒面的亮色会典型地褪去。在皮革粒面产生的亮色的亮度越高，变暗的皮革基材表面的拉伸特性将越好，消费者认为其越完美。
在提高变暗的皮革表面的拉伸特性时所用的传统的精整油遇到的一个主要难题就是它们总是倾向于从皮革的粒面移动到皮革肉面，结果，留在皮革表面的精整油达不到希望的数量。为了提高皮革基材的拉伸特性，必须在皮革基材粒面表面使用更多的，而非更少的精整油。本发明通过改进传统的精整油，减少了其从皮革粒面到肉面的移动速度，从而解决了此难题。结果，更多的精整油留在皮革粒面，从而有助于提高皮革的拉伸特性。
而且，既然本发明中的改进的精整油能直接在皮革表面留住很长时间，有益地提供了一个重要的更长的“打开时间”，“打开时间”意思是给制造者提供的一段时间，在此期间，精整油在被皮革吸收以前，在皮革基材粒面展开。这样，由本发明的改进的精整油提供的更长的“打开时间”同传统精整油相比，允许制造者多覆盖30％以上的皮革基材的表面面积。而且，获得这种皮革表面覆盖增加并未直接不利的影响皮革的拉伸特性。
然而本发明的方法和组成的另一个有利的方面是由于有较少的精整油从皮革基材(如鞋，其典型地接触衣物)的粒面移动到肉面，使其更少地弄脏衣服，如穿着的袜子。
本发明所涉及的提高皮革的拉伸特性的方法包括为了提高所述的精整油的粘度10％-50％，在精整油中溶一种改进剂形成一种改进的精整油。
在所述的皮革基材上施用一层改进的精整油，借助此精整油提高它所述的拉伸特征。
本发明进一步涉及一种适于提高皮革基材的拉伸特性的精整油，包括一种精整油和溶解在所提到的精整油中的一种改进剂，以形成一种改进的精整油。在此，所提到的改进剂是由一种单体混合物聚合而成的。该单体混合物包含一种单体(i)包含0～40wt％的、烷基基团含有1～6个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。
一种单体(ii)包含30～90wt％的、烷基基团含有7～15个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，以及不同的混合物。
一种单体(iii)包含0～40wt％的、烷基基团含有16～24个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。所有的重量百分比是根据所提到的改进剂固体的总重量而言的。
“GPC重均分子量”意思是由凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量。该色谱在《The Characterization of Polymers》的第一章，第4页描述，使用聚异丁烯酸甲酯为标准。该书是1976年宾夕法尼亚，费城Rohm and Haas Company出版。
本发明的方法的第一步包括在一种传统的精整油中溶解一种改进剂形成一种粘度增加的改进的精整油。为了使产生的改进油的粘度比用本方法改进前的精整油增加10％～50％，优选50％～200％，溶解在精整油中的改进剂的量为10～50wt％，优选15～40wt％，最优选25～35wt％。所有的重量百分比是根据改进的精整油的总重量而言的。
适于本发明的一些改进剂包括油下列单体聚合的聚合物。例如，用于本发明的单体可能是一种单一单体或在烷基部分有不同数量碳原子的单体混合物。异丁烯酸酯和丙烯酸酯的烷基部分对于本发明聚合物的表现特性是一个重要因子。借助于此意味着应选择丙烯酸酯或异丁烯酸酯主链聚合物的侧链烷基基团的碳原子数(Cn)的平均数(n)以最大程度地增加所得改进剂的粘度。本发明的改进剂是一种从由异丁烯酸(C1～C24)烷基酯，丙烯酸(C1-C24)烷基酯及其混合物组成的组中选出的单体所聚合的共聚物。通常地，当平均数Cn少于7时，生成的聚合物可能在精整油中有较差的溶解性，这对于提高皮革的拉伸特性是期望的。用于制备聚合型添加剂的丙烯酸酯或异丁烯酸酯单体的烷基基团上的平均碳原子数在7～18之间，优选8～12。在单体全是丙烯酸酯或基本上全是丙烯酸酯的这种情况下，主链聚合物的侧链烷基基团的平均碳原子数将有一定的变化，平均碳原子数将适应相应的异丁烯酸酯主链聚合物的溶解度参数。这样的溶解度参数已被本领域技术人员所了解并理解。
为得到所希望的关系到粘度提高及较好地在皮革上展开的使用特性的平衡。使用含有异丁烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的混合物的单体。结果，在本发明的实施方案上，改进剂由一种单体混合物聚合而成，该混合物包含一种单体(i)包含0～40wt％的、烷基基团含有1～6个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物，一种单体(ii)含有30～90wt％的、烷基基团含有7～15个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物，和一种单体(iii)含有0～40wt％的、烷基基团含有16～24个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物。所有的百分比是根据改进剂固体的，总重量而言的。单体(i)(ii)(iii)的总量等于改进剂重量的100％。改进剂中单体(i)的量优选0～25wt％；单体(ii)的量优选45～85wt％，更优选50～60wt％；单体(iii)的量优选5～35wt％，更优选25～35wt％。
含有在烷基基团含有1～6个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的单体混合物的实例也被称作“低切(low-cut)”异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，一些合适的单体为异丁烯酸甲酯(MMA)，丙烯酸甲酯和乙酯，异丁烯酸丙酯，异丁烯酸丁酯(BMA)丙烯酸丁酯(BA)，异丁烯酸异丁酯(IBMA)，异丁烯酸己酸和环己酸，丙烯酸环己酯及其混合物。优选的低切异丁烯酸烷基酯是异丁烯酸甲酯和异丁烯酸丁酯。
含有在烷基基团含有7～15个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的单体的混合物的实例也称作“中切(mid-cut)”异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。一些合适的单体为丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，异丁烯酸2-乙基己酯，异丁烯酸辛酯，异丁烯酸癸酯，异丁烯酸异癸酯(IDMA，以支化的(C10)烷基的异构体混合物为基础)，异丁烯酸十一烷酯，异丁烯酸十二烷酯(也称异丁烯酸月桂酯)，异丁烯酸十三烷酯，异丁烯酸十四烷酯(也称异丁烯酸肉豆蔻酯)，异丁烯酸十五烷酯及其混合物。有用的还有异丁烯酸十二烷酯—十五烷酯(DPMA)，一种异丁烯酸十二烷酯，十三烷酯，十四烷酯，十五烷酯的线性的和支化的异构体混合；和异丁烯酸十二烷酯—十四烷酯(LMA)，一种异丁烯酸十二烷酯和十四烷酯的混合物。优选的中切异丁烯酸烷基酯是异丁烯酸十二烷酯—十四烷酯和异丁烯酸异癸酯。
含有在烷基基团含有16～24个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的单体的混合物的实例也称作“高切(high-cut)”异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。一些合适的单体为异丁烯酸十六烷酯，异丁烯酸十七烷酯，异丁烯酸十八烷酯，异丁烯酸十九烷酯，异丁烯酸二十级烷酯，异丁烯酸二十烷酯及其混合物。有用的还有异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯(CEMA)，一种异丁烯酸十六烷酯，十八烷酯，二十级烷酯和二十烷酯的混合物和异丁烯酸十六烷酯—十八烷酯(SMA)，一种异丁烯酸十六烷酯和异丁烯酸十八烷酯的混合物。优选的高切异丁烯酸烷基酯为异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯和异丁烯酸十六烷酯—十八烷酯。
上述的中切和高切异丁烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯单体通常用工业级长链脂肪醇借助标准酯化程序制备，这些可市购醇类是在烷基基团上含有7～15个或16～20个碳原子的不同链长的醇的混合物。结果，为本发明的目的，异丁烯酸烷基酯不仅要包括提到的单个的异丁烯酸烷基酯产品，而且也包括特定提到的异丁烯酸烷基酯占多数的异丁烯酸烷基酯的混合物。制备丙烯酸烷基酯和异丁烯酸烷基酯的市购醇的使用产生了上述的LMA，DPMA，SMA，CEMA单体的混合物。
优选的聚合物是从一种单体混合物聚合而来的，其中，单体(i)是从由异丁烯酸甲酯，异丁烯酸丁酯，异丁烯酸异丁酯及其不同的混合物组成的组中选出的。单体(ii)是从由异丁烯酸-2-乙基己酯，异丁烯酸异癸酯，异丁烯酸十二烷基酯—十五烷基酯，异丁烯酸十二烷基酯—十四烷酯及其不同的混合物组成的组中选出的。单体(iii)是从由异丁烯酸十六烷基酯—十八烷基酯，异丁烯酸十六烷基酯—二十烷基酯及其不同的混合物组成的组中选出的。
一种更优选的聚合物是从在一种矿物油中的一种单体混合物聚合而来的。如石蜡油，其中单体混合物包含28.5wt％异丁烯酸丁酯，38.3wt％异丁烯酸异丁酯和33.2wt％的异丁烯酸十八烷基酯的单体混合物。所有重量百分数是根据聚合物固体的总重量百分比提出的。
一种优选的聚合物是由溶剂油中的一种单体混合物聚合而成的，其中单体混合物含有10wt％异丁烯酸甲酯，62wt％异丁烯酸异癸酯，28wt％异丁烯酸十六烷酯—十八烷酯或异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物，所有的重量百分比均根据固体总重量百分比提出的。
另一种适宜的聚合物是由矿物油中的一种单体混合物聚合而成的，其中该单体混合物含有5～10wt％异丁烯酸甲酯，85～90wt％异丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，异丁烯酸异癸酯或异丁烯酸十二烷酯—十五烷酯，0-5wt％异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物。所有的重量百分比是根据聚合物固体总重量百分比提出的。
另一种适宜的聚合物是由矿物油中的一种单体混合物聚合而成的。其中单体混合物中含有0～5wt％异丁烯酸甲酯，80～90wt％异丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，0～10wt％异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物，所有的重量百分比是根据聚合物固体总重量百分比提出的。
另一种适宜的聚合物是由矿物油中的一种单体混合物聚合而成的。该单体混合物中含有0～20wt％异丁烯酸丁酯，65～90wt％异丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，0～10wt％异丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物。所有的重量百分比是根据聚合物固体总重量百分比提出的。
除了丙烯酸酯、异丁烯酸酯主链聚合物的侧链烷基团上的碳原子(Cn)的平均数(n)以外，异丁烯酸酯和丙烯酸酯单体的烷基部分的性质也是本发明聚合物改进剂的作用特性中的一个重要因子。例如，一种异丁烯酸(C1-C6)烷基酯或丙烯酸(C1-C6)烷基酯的混合物。结果，一部分含有5～40wt％、优选5～35wt％，更优选25～35wt％异丁烯酸(C16-C24)烷基酯和丙烯酸(C16-C24)烷基酯的单体混合物是优选的。其中烷基部发优选C16～C20。
高、中、低切异丁烯酸烷基酯比例的最佳选择决取于配方中的精整油和期望的作用水平。一旦最优化了高切单体，那么用中切和低切单体比去平衡最适的粘度稠性和溶解性，平衡后的配方中烷基碳含量(Cn)约为8～10。
为了实现精整油中改进剂的溶解性，粘度稠性和它在皮革基材上易展开的能力的组合，低切(C1-C3)异丁烯酸烷基酯如异丁烯酸甲酯的量可能为0～25wt％，优选5～15wt％，所用的重量百分比是根据聚合物固体的总重量。聚合物的溶解性指的是如下这些性质同由较多的憎水单体形成的聚合物(如那些在烷基链上碳含量较高(C4或大于C4))相比，亲水或极性单体越多(如那些在烷基部分碳含量较低(C1-C3)，形成的聚合物在精整油中的溶解性越低。
本发明的改进剂的重均分子量应能充分地赋予精整油所希望的粘度性质。随着聚合物重均分子量的增加，其变得更有效粘稠。然而，它们可能粘稠得很难施用于皮革上。这样，GPC重均分子量最终由稠化效果和应用类型所控制。通常地，本发明的改进剂有GPC重均分子量50,000～2,000,0000，优选250,000～1,000,000，更优选80,000～150,000。
本发明的聚合物是在一种聚合引发剂、一种稀释剂和可任选的一种链转移试剂的存在下，依靠混合单体而制备的。在温度60～140℃，优选115～125℃，惰性环境中、在搅拌下进行反应。典型地，反应料将放热达到聚合温度115～125℃。反应通常进行4～10小时或直到达到所希望的聚合度。正如本领域技术人员所知道的，反应的时间和温度依引发剂的选择而相应地有所不同。
对本聚合反应有用的引发剂是任何被熟知的生成自由基的化合物如过氧化、氢过氧化和偶氮引发剂，包括过氧化乙酰，过氧化苯甲酰，过氧化十二烷酰，过氧化异丁酸叔丁酯，过氧化己酰，氢过氧化枯烯，1，1-二(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、偶氮二异丁腈和过辛酸叔丁酯。引发剂浓度通常在单体总重量的0.025～1Wt％内变化，优选0.05～0.25wt％。为了控制聚合物的分子量，聚合反应中也可加入链转移剂。优选的链转移剂为烷基硫醇如月桂(十二烷基)硫醇，所用的链转移剂的浓度为0～0.5％(重量)。
适于本聚合反应的稀释剂为芳香族碳氢化合物如苯，甲苯，二甲苯和芳香族石脑油，氯化的碳氢化合物如1，2-二氯乙烷；酯如丙酸乙酯，或乙酸丁酯和石油润滑油。
聚合后，生成的聚合物溶液含有改进剂总重量的50～95wt％的聚合物。聚合物可被分离或在矿物油或合成基油中直接使用或聚合物和稀释剂溶液以浓缩形式使用。当浓缩使用时，聚合物浓度可用另外的稀释剂(石蜡基石油)调配成所需值。在浓缩物中优选的聚合物浓度为30～70wt％，最优选35～45wt％。当直接将浓缩物混入稀释剂时，较优选的稀释剂是任意的矿物油，如与精整油相溶的100-150中性油(100N或150N油)。优选的矿物油是由宾夕法尼亚，费城的Sun oil Corporation提供的，其商业名为Sun HPOTM100矿物油。
适于本发明使用的精整油可以是任何本领域已知的传统的油基精整油，包括乳化油。这种精整油有时也被称作“油乳液”或“揩油乳液”。这样的同个实例可在下列几处查到在the Pocket Book for theLeather Technologist，第二版，第139-151页，识别为B352e/(791)8.82，该书由BASF Aktiengesellchaft，D-6700，Ludwiqshafen，Fed-eral Republic of Germany出版；在Science and Technology的第40，42，43，80和81页，Dr.Th Bohme写的Synthetic fatliquors in theoryand practice中，在Technical Director等1～23页，由Samir Das Gup-ta写的Fatliquors and Fatliquoring of Leather.中，技术指导Atlas Re-finery，Newark，New Jersey；在Material Safety Date Sheet中由Henkel Corporation，Oak Creek Wisconsin提供的AversinRKCO油酯混合物和在Rohm and Haas Company.，Philadelphia，Pennsylvania的美国专利NO.5,330,537中。所有这些均作为参考资料在此处列出。优选非乳化精整油。特别优选由Henkel Corporation，OakCreek，Wisconsin提供的精整油，其商业名为AversinRKCO油酯混合物。
本发明方法的第二步包括在皮革基材的粒面表面上涂一层本发明中的改进的精整油。任何传统的涂抹设备，如一个接触式传送滚筒，都是适合的，此滚筒不断地被涂上从传统的贮存器如一个贮槽中传送出的本发明改进的精整油，该贮槽与传送滚筒是相互接触的。涂以本发明改进的精整油的此滚筒再接触皮革表面并将油涂于此处。从传统的贮存设备如贮槽中传送出的本发明改进的精整油的量可以借助刮涂等计量方式被有效地计量。通常地，被涂覆设备应用到皮革粒面的本发明的改进的精加油的量起到提高皮革基材的拉伸特性的作用。典型地，在每平方英尺的皮革的粒面涂2.5～50g，优选5～20g，最优选20～35g，这种改进的精整油可最好地得到所期望的皮革基材的拉伸特性。
如果希望，在皮革底层的粒面涂改进的精整油以前，本发明方法可进一步包括在提高温度下加热此改进的精整油，典型的温度范围为30～120，优选30～70℃，改进的精整油加热的程度通常取决于精整油中典型存在的石蜡成份的量和它们的熔点。这样，如果在改进的精整油中存在着有大量的较高熔点的石蜡成份，那么在应用到皮革表面的步骤中，为保证改进的精整油的均匀性和平滑地流动，必需要有较多的热量加热。
如果希望，当皮革粒面已经涂上本发明改进的精整油后，本发明的方法可进一步包括皮革的熨烫和平整，以进一步提高其拉伸特性。“熨烫”这个术语意思是在涂好的皮革基材上压一个滚筒。通常地，在熨烫过程中，滚筒的压力可为25-300kg/cm2，优选100～250kg/cm2，为进一步提高皮革基材的拉伸特性，熨烫步骤中，滚筒可加热到50～300℃，优选90～200℃。
选择性地或与熨烫步骤同时进行的，在皮革的粒面涂上一层本发明改进的精整油以进一步提高其拉伸特性后，本发明的方法可进一步包括皮革的平整。“平整”这个术语意思是在涂好的皮革基材上压一个有想要的形状和大小的压制步骤。通常地，在平整步骤中使用的压板的压力为25～300kg/cm2，优选100～250kg/cm2，为进一步提高皮革基材的拉伸特性，压板优选加热到50～300℃，更优选90～200℃。
如果希望，上面描述的滚筒和压板上可刻上图案，以在皮革基材的粒面凸出或加上想要的图形，如一种更昂贵的皮革皮革图案或其它任何想要的图案。
本发明也涉及一种利用本发明方法适用于提高皮革的拉伸特性的改进的精整油，其具体组成与那些前面所述的是一致的。
本发明可有利地用于涂覆皮革制品，如鞋、手套、钱包、衣物，帽子以及任何其它们需要美观和看上去吸引消费者的皮革制品。
下列实施例可进一步说明此发明。
改进剂一种单体混合物是由33.2份异丁烯酸十八烷酯(基准100％，纯度95％)，38.3份异丁烯酸异癸酯(基准100％，纯度98％)，28.5份异丁烯酸丁酯，0.06份十二烷基硫醇和0.17份过辛酸叔丁酯(矿物精中纯度50％)制备的。剩余进料由20份石蜡基油(由英国BPoil提供的100N油)和0.028份过辛酸叔丁酯(矿物精中纯度50％)制备的。将剩余进料注入一个装满氮气的壶中，该壶上装有一个温度计和ThermowatchTM控制温度，一个有氮气出口的水冷回流冷凝器，一个搅拌器，一个氮气入口和一个向壶内加入反应物的漏斗。壶中物被加热并维持在120℃，维持壶内为115～120℃的聚合温度的同时，在90分钟内向壶中均匀加入单体混合物(100份)。
20分钟后，加入二批延迟引发剂颗粒的第一批，每批诱发剂在5份石蜡基石油中含有0.10份过辛酸叔丁酯(矿物精中纯度50％)。20分钟后，加入第二批诱发剂，第二批诱发剂加入20分钟后，向釜内加入62份石蜡基油，使釜内料达到理论上的50％聚合物固含量。聚合过程中，釜温保持115～120℃，30分钟后，单体混合物的95％聚合成改进剂。
在精整油中溶入上述的改进剂，该精加油商业名为AversinRKCO，是Henkel Corproation，Oak Creek，Wisconsin提供的一种油酯的混合物，来制备如下表1中的一系列的改进的精整油。使用不同的百分比得到有不同粘度的改进的精整油，表1中的例1是没有溶解的改进剂的参照样品。
表1
例例例例例例例 例1 2 3 4 5 6 7 8A1650 600 550 500 450 400 350 300B2350 350 350 350 350 350 350 350C30 50100 150 200 250 300 350D46565728092100 110 110A1指AversinKCO，一种油酯混合物，单位gB2指由Exxon Chemical Americas提供的矿物精；单位gC3指上文所述的改进剂；单位gD4指方法为ASTM D 4287的由ICI高剪切锥盘粘度仪(cone plateviscometer)测出的改进的精整油的剪切粘度，单位CPS。
由表1，可以得出随着溶于精整油中的改进剂百分比的增加，改进的精整油的粘度也有所增加。
在不同皮革的粒面使用固定量如0.1ml的表1、例1-8所述的改进的精整油，依靠测量不同皮革表面完全吸收改进的精整油所用的时间(打开时间)，即在不同的皮革表面完全吸收固定量改进的精整油所需的时间，决定在精整油中溶入本发明的增加量改进剂所产生的效果，结果如下表2所示。
表2例 例 例 例 例 例 例 例1 2 3 4 5 6 7 8E2.312.474.024.074.455.405.156.22F1.101.201.302.102.573.373.073.20G1.271.45152 1.552.172.302.222.22*时间，以分和秒记(分·秒)E指一种皮革基材样品(厚1.5mm)，其为一种重量轻的，较软的，粒面全部由铬黄轻微再鞣的皮革基材。F指一种皮革样品(厚2.5mm)，其为一种粒面磨面的，重量重的，铬黄鞣制、合成鞣剂再鞣的皮革。G指一种皮革基材样品(厚2.5mm)，其为一种重量重的，用重植物鞣剂再鞣的铬黄鞣制的鹿皮。
由表2，可以看出，随着改进的精整油粘度的增加，在更大区域上展开改进的精整油所需的打开时间也有所增加。而且，当分析不同基材的肉面时，可以得出随着溶于精整油的改进剂百分比的增加，渗到肉面的改进剂的精整的量渐渐减少，例1(没有改进剂的参照样品)显示了最大的渗透量，例8显示了最小的渗透量。
权利要求
1.提高皮革基材拉伸特性的方法，包括为了增加一种精整油粘度的10％～500％，在该精整油中溶解一种改进剂以形成一种改进的精整油。在所述皮革上使用一层所提到的改进的精整油，借助于此，可提高所说的拉伸特性。
2.权利要求1的方法，其中改进的精整油中含有改进精整油总重量的10～50wt％的改进剂。
3.权利要求1的方法，其中的改进剂是从由异丁烯酸C1-C24烷基酯，丙烯酸(C1-C24)烷基酯及其混合物组成的组中选出的单体的共聚物。
4.权利要求1的方法，进一步包括加热所提到的改进的精整油，升高的温度范围为30～120℃。
5.权利要求1或4的方法，在所述基材涂上一层改进的精整油后，进一步包括熨烫，平整或熨烫且平整该基材，以进一步提高其拉伸特性。
6.权利要求5的方法，其中的熨烫步骤包括用一个温度50～300℃的热滚筒，以25～300kg/cm2的不同压力在所提到的基材上通过。
7.权利要求5的方法，其中的平整步骤包括用一个加热到温度为50～300℃的热压板。施加25～300kg/cm2的压力。
8.权利要求1的方法，其中在使用步骤中所述的改进的精整油的使用量为每平方英尺皮革基材上由2.5g到50g。
9.通过权利要求1生产的已经提高拉伸特性的一种皮革基材。
10.一种适于提高皮革基材的拉伸特性的改进的精整油包括一种精整油以及一种溶解在所涉及的精整油中的改进剂以形成一种改进的精整油。其中的改进剂由一种单体混合物聚合而成。该单体混合物包括一种单体(i)包含0～40wt％、烷基基团含有1-6个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物。一种单体(ii)包含30～90wt％的、烷基基团含有7～15个碳原异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，以及不同的混合物。一种单体(iii)包含0～40wt％的、烷基基团含有16～24个碳原子的异丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。所有的重量百分比是根据所提到的改进剂固体的总重量而言的。
11.权利要求1的改进的精整油，其中的改进的精整油含有10～50wt％的所述改进剂，所有的重量百分比是根据所提到的改进的精整油的总重量而言的。
12.权利要求1的改进的精整油，其中的改进剂具有GPC重平均分子量50,000～2,000,000。
全文摘要
本发明涉及了一种依靠使用一种改进的精整油使变暗的皮革基材提高其拉伸特性的方法，该改进的精整油是将一种改进剂溶解于一种传统的精整油中而得到的。此改进剂可由丙烯酸烷基酯和异丁酸烷基酯的一种单体混合物聚合而成。提高拉伸特性后的皮革基材美观，对消费者具有吸引力且被高度需求。本发明的改进剂增加了精整油的粘度。因此延长了打开时间，在此期间，油在皮革表面上施用并停留在表面上，增加的打开时间允许制造者使用此油比传统的未改进的精整油在皮革表面上展开更大的面积，而且未因使用此油直接影响变暗的皮革底层的拉伸特性。
文档编号C14C11/00GK1165197SQ9611293
公开日1997年11月19日 申请日期1996年9月13日 优先权日1995年9月15日
发明者J·霍桑, J·S·穆尔, R·H·戈尔 申请人:罗姆和哈斯公司