专利名称：具有光功能的纤维的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有光功能的纤维，该纤维能保证可见光、红外光或紫外光波段内的某预定波长幅射线的反射和干涉。
近年来，为了通过把纤维部分从圆形改进成例如星状或把两种或更多的聚合物结合起来以改善对布料的感觉，从而提高织物质量，进行了大量的尝试和研究。
然而，对深颜色纤维的改进因为产生发暗和亮度降低造成光泽的减少。另一方面，在增加光泽时又因为增加了表面反射从而造成深颜色的褪减。这二者非常难以调和。
日本专利JP43-14185公开了一种包括三层的闪光包覆型复合纤维。这种纤维由于光的反射和干涉能显示浅色，但是由于层数不足够多，不能显示具有预定波长反射波谱的深干涉色。
还有一些参考文献例如日本专利JP-A 59-228042、JP-B2 60-24847和JP-B2 63-64535提出由不同聚合物结合得到的浅色纤丝组成的染色纤维或织物。然而，这种扁平纤丝的分层使得允许光干涉的厚度很难仅仅用来，从理论上讲，限制光的反射。文献限定了产生颜色的纤维扁平部分的形状以及其长轴方向与任何部位的织物表面的夹角，但没有指出所谓的“结构点”，即在何处经纬交叉以增强织物的染色功能。但是，这些文献未能指明通过光的干涉产生颜色时所必不可少的种种条件，例如层的厚度和长度、组分的折射率，因而缺乏实用性。
在日本纺织机械学会学报(Journal of the Textile Machinery Societyof Japan)Vol.42,No.2,pp.55～62和Vol.42,No.10,PP 60～68,1989中描述了利用光的干涉产生颜色的分层光可控聚合物膜，其中在两层极化膜中插入一层分子取向各向异性的膜。然而，这种膜不能转变成细纤维或小薄片，因而使用范围受到限制。而且，虽然薄膜能产生彩色，但由于被反射的主要波长难以控制，不能得到所期望的颜色。
利用光的干涉和反射产生颜色的一种方法是用橡胶微粒紧密地填塞纤维。但是，在生产中难以固定橡胶微粒，常常得不到规则的排布，从而也不具有产生颜色的功能。因此，这种方法仅仅在理论上是可能的，并不是实用的。
因此，本发明的目的在于提供一种具有光学功能的纤维，该纤维感觉好，利用光的反射和干涉确保能产生所期望的颜色或者阻挡红外线或紫外线。
本发明的一个方面在于提供一种纤维，其截面具有X-轴和Y-轴方向，该纤维包括交替的层状结构，该结构包括预定数目的第一部分和与之邻接的第二部分，所述第一部分和第二部分具有不同的光学性能指标；以及围绕所述交替层状结构设置的包层。
图1A是根据本发明具有光学功能的纤维的第一实施方案的透视图；图1B是说明第一方案一个变形的剖视图；图2与图1B相似，是说明第一方案另一变形的剖视图；图3是一个标准颜色样品的边缘的反射光谱图，该样品在裸眼下观察为深蓝色。
图4～6与图3相似，分别示出了当聚合物的相对折射率为1.01、1.07和1.40时，X轴方向的长度、层状结构数目和相对反射率之间的关系；图7与图6相似，是相对折射率为1.01、X轴方向的长度为2.0μm，层状结构数目为61时的波谱图。
图8与图7相似，是光学厚度比、反射率和纤维包层部分厚度之间的关系图。
图9与图8相似，是包层部分厚度和对使用该纤维的布料施加载荷时的断裂度的关系图。
图10A-10B与图1B相似，是本发明的第二实施方案；图11A-11B与图10B相似，是本发明的第二实施方案；图12A-12B与图11B相似，是本发明的第二实施方案；
图13A-13B与图12B相似，是本发明的第二实施方案；图14A-14B与图13B相似，是本发明第二方案的变形；图15与图9相似，示出了实施例和比较例的抗拉强度；图16与图15相似，示出了保护层厚度和纤维抗拉强度的关系；图17与图16相似，示出了实施例和比较例的光反射参数；图18用表示出实施例和比较例评价结果；图19与图18相似，示出了实施例和比较例的评价结果；图20与图19相似，示出了实施例和比较例的评价结果；图21与图20相似，示出了实施例和比较例的评价结果。
参照附图，描述具有光学功能的纤维的优选实施方案。
图1A-9示出本发明第一实施方案。参看图1，具有光学功能的纤维1包括反射/干涉部分2，它包含具有较小折射率的第一聚合物2a和在其上层叠以实现预定波长反射和干涉的具有较大折射率的第二聚合物2b；以及围绕反射/干涉部分2设置以增加纤维表面光泽和诸如耐磨等机械性能的包层部分3。
包层部分3可采用与第一或第二聚合物2a、2b相同的聚合物材料，也可采用与之不同的第三种聚合物材料。而且，包层材料3也可以是如图1B所示的双层结构，即与第一聚合物2a材料相同的外层3a和与第二聚合物2b材料相同的内层3b；或者包括第一和第二聚合物2a、2b以及第三聚合物；或者还包括第三、第四不同的聚合物；或者是从上述聚合物中任选组合而成的三种或三种以上聚合物的多层结构。这种多层结构使纤维1的视觉质量更加复杂。但是，事实上包含太多层的结构是不实用的，因为这使得制造工艺复杂了。
优选地，聚合物2a、2b包含可用普通纺丝工艺纺丝的树酯。由于射线需要进入聚合物2a、2b的层状结构以实现其干涉，聚合物2a、2b应当具有一定的透明度，至少应对要被反射的波长的射线有一定透明度。
满足上述要求的树酯包括聚酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)、聚醚醚酮、聚对苯二酰胺(Polyparaphenylene tenephthal amide)、和聚苯硫醚等聚合物。而且，这些树酯也包括两种或两种以上上述聚合物的混和物及其共聚物。
假设反射/干涉部分2的第一和第二聚合物2a、2b由上述树酯构成，且其如图1A那样构造，若第一聚合物2a的折射率为na，厚度为da，第二聚合物2b折射率为nb，厚度为db，则在可应用于多层结构的光的干涉公式中，反射波谱中的峰值波长λ为λ=2(nada+nbdb)因此，如果选定聚合物2a、2b的种类和厚度以得到λ=0.47μm(=470nm)，则可以得到蓝色的反射/干涉光。如果选定后使得λ=0.62μm(=620nm)，则可得到红色的反射/干涉光。这样，具有纤维1的布料就可产生蓝色，红色或其它颜色，显示出特殊的视觉质量。由于这种颜色不是来自染料，而是光干涉的结果，在紫外线照射、水洗等情况下不会褪色。
具有高能量的太阳光的红外波谱存在于0.78～5.00μm的连续波段，特别是在0.78～2.00μm波段内。因此，如果峰值波长λ选定为0.78～5.00μm，优选地，选定在0.78～2.00μm，就可得到太阳光红外线的反射和干涉。如果把具有纤维1的布料应用在夏季物品如裤子、衬衫、套装、运动服、帽子和阳伞上，就可以有效地阻挡或屏蔽太阳光的红外线，使人体凉爽。而且，这种布料也可应用在室内和交通工具内，如窗帘、百叶窗、座罩上，以限制室内和舱内的温度上升。
在某些工作环境下，可能存在一些人造热源如鼓风炉、燃烧炉、沸腾器等，它们常被加热到几百到几千度。这些热源发出的红外线波长基本上只略大于太阳发出的红外线，一般为1.6～20.0μm。用具有纤维1的布料制作的工作物品如工作服和保护罩可通过反射有效地阻挡或屏蔽热源发出的红外线，限制人体和物品温度的升高。而且居室用品如日本脚炉的盖子、热地毯和电热毯等若采用纤维1会有效地反射红外线，提高热效率。
如果峰值波长λ被选定在0.004～0.400μm的紫外区，对眼睛和皮肤有害的紫外线可以以同样的方式被阻挡或屏蔽。
参见图2，纤维1可以在一个包层部分3内包含平行设置的、对不同波长反射和干涉的反射/干涉部分21、22、23。
借助于实例，通过设置第一、第二和第三反射/干涉部分21、22、23，并选定聚合物21a、21b；22a、22b；23a、23b的种类和厚度以分别获得蓝色反射/干涉光、红外反射光和红色反射/干涉光，可以获得具有多功能的纤维1，它不仅可以产生蓝色和红色，还可以阻挡红外线。反射/干涉部分的数目并不限于三个，可为两个、四个或更多。
具有不同反射/干涉波长的反射/干涉部分可沿纤维1的长度方向设置以通过纤维1的长度和位置改变反射和干涉的波长。这使得纤维1不仅可以具备多功能，还可以在一件织物上具有复杂的颜色、感觉和视觉质量。
纤维1不仅可以以长的连续状态使用，也可以以短的连续状态使用，例如用在布条和短布片上，例如用在墙纸和窗纸上。由此可知纤维1可用在许多物品上。
由于上述树酯的折射率一般都在1.3～1.8，第二聚合物2b的折射率nb和第一聚合物2a的折射率na的比值nb/na就在1.01～1.40之间。如果比值nb/na小于1.01，两种聚合物2a、2b的折射率na、nb就基本上相等，不能发生幅射线的反射和干涉。
图3示出了标准颜色样品色度6000的边界(色度C=2，色相(hue)h=5B，值V=5.0)反射光谱的测量结果，该样品在裸眼下观察为深蓝色。反射光谱是用日立株式会社生产的U-6000型显微光谱仪测量，入射角为0°，接收角也是0°。应当说明的是图3中相对反射率为100％对应于白板的漫反射。
图3表明，如果白板的漫反射率和峰值反射率差值为Δ1，白板的漫反射率和背景漫反射率的差值为Δ2，则相对反射率的差|Δ1-Δ2|为10％。如图3所示，相对反射率的差|Δ1-Δ2|应至少为10％以允许视觉辨认出预定颜色。已经证实标准颜色样品色度6000的测量结果和光纤1相似，还证实色相n和V值不变时，随色度C的增加，相对反射率的差|Δ1-Δ2|逐渐变大。
另一方面，参见图1A，假设纤维1沿一个轴即Z轴方向延伸，且具有垂直于该轴的横截面，在该横截面上具有平行于聚合物2a、2b的方向即X轴方向和层叠方向即Y轴方向。在合适保持的情况下，对于纤维1在X轴和Y轴上的长度dx,dy，(分别对应于产生预定波长的反射和干涉的光学厚度，即确定在X、Y轴方向上产生预定波长反射和干涉的有效层结构区域的大小的聚合物2a、2b构成的矩形尺寸)，随dx变大、层结构的层数增加以及聚合物2a、2b的折射率比值nb/na变大，纤维1的相对反射率增加。
图4～6是聚合物2a、2b的相对折射率nb/na分别为1.01、1.07、1.40时，dx、层结构的层数和相对反射率之间的关系曲线。注意图6中只示出层数为4时的情形。
可以看出，在图4～6中，当dx为2.0～5.0μm时相对反射率的差|Δ1-Δ2|≥10％。图4中相对折射率nb/na是下限值1.01，当dx=2.0μm，层数为61时得到10％的相对反射率差，从视觉上可以辨认由光的反射和干涉产生的颜色。
因此，当峰值波长λ设为0.62μm(红色)时，由于每层厚度约为0.1μm，层结构的总厚度为dy=0.1×61≈6.0μm，可得dx/dy=2.0/6.0≈0.3。如果峰值波长λ设为0.47μm(蓝色)，由于每层厚度约为0.075μm，层结构的总厚度为dy=0.075×61≈4.6μm，可得dx/dy=2.0/4.6≈0.4。
图6中相对折射率nb/na是上限值1.40，当dx=5.0μm，层结构层数=4时得到10％的相对反射率差，视觉可辨认由光的反射和干涉产生的颜色。进行同样的计算，峰值波长λ=0.62μm(红色)时，dy=0.4μm,dx/dy=5.0/0.4=12.5；峰值波长λ=0.47μm(蓝色)时，dy=0.32μm,dx/dy=5.0/0.32≈15.6。
从相对折射率nb/na为1.01和1.40时的情况可得到dx/dy的上、下限。当dx=2.0～5.0μm，层数为4～61，可产生预定波长的反射和干涉的有效层结构区域的dx/dy=0.3～16.0时，可用视觉观察到由光的反射和干涉产生的颜色。由于在技术上可以把层数增加到约120，为了视觉能辨别由光的反射和干涉产生的颜色，比值dx/dy优选地为0.1～16.0。
图7是相对折射率nb/na=1.01,dx=2.0μm，层数为61时的波谱。图7的波谱形状与图3所示视觉辨认为蓝色的边界颜色样品的波谱比较相似，只是后者在峰值波长附近略宽。
图8是纤维1的光学厚度比nbdb/nada、反射率和包层部分3厚度的关系图，该纤维1由折射率na=1.01的聚酰胺和折射率nb=1.63的聚萘二甲酸亚乙基酯(Polyethylene naphthalate)交替层叠而成，层数为61，相对折射率nb/na=1.07。图9示出加载100g/cm2时包层部分3厚度与用纤维1的布料表层的断裂度的关系。
图9表明一旦包层厚度小于0.3μm，表层的断裂度急剧上升。另一方面，图8表明，若包层3的厚度为0.3～20.0μm，光学厚度比nbdb/nada接近1则反射率的值基本上相同。由此可知在可见光区域没有幅射线的吸收，反射率变化较小。因此，在不对纤维1的光学系统产生不良影响的同时再考虑机械强度，包层部分3的厚度优选地选定为0.3～20.0μm。
下面描述第一实施方案的第一例，其中，第一聚合物2a包括折射率na=1.53的聚酰胺，第二聚合物2b包括折射率nb=1.63的聚萘二甲酸亚乙基酯(PEN)，这时，折射率比nb/na=1.07。
采用用于具有61层的纤维的喷丝嘴，在274℃的纺丝温度和1200m/min的卷绕速度下进行复合熔体纺丝，以得到未拉伸的纤维，该纤维具有61层第一和第二聚合物2a、2b交替叠层，即有30个节距，每一个节距是一层聚合物2a和一层聚合物2b的结合。
然后在140℃以300m/min的卷绕速度用卷绕拉丝机进行热拉，得到包括反射/干涉部分2的纤维1，其第一和第二聚合物2a、2b的厚度da、db分别为0.077μm和0.072μm(反射/干涉光的峰值波长λ=0.470μm)，纤维1在X轴和Y轴上的长度dx、dy分别是5.0μm和4.5μm(所以dx/dy≈1.1)，这些厚度正对应于产生预定波长的反射和干涉的光学厚度，厚度为5.0μm的包层部分3围绕反射/干涉部分2设置且包含聚萘二甲酸亚乙基酯。
包层部分3可由聚酰胺形成，或是包含聚酰胺和聚萘二甲酸亚乙基酯的复合结构。在后者情况下，外包层部分和内包层部分的厚度比选定为例如3∶2。
用眼睛观察纤维1的颜色并评价，还用显微光谱仪以0°的入射角和0°的接收角进行了测量。眼睛观察表明纤维1呈现透明的蓝色，反射波谱测量则表明，峰值波长λ位于0.47μm附近，具有80％的相对反射率，这与基于图5计算的结果完全对应。
下面描述第一实施方案的第二例，其中，第一聚合物2a包括共聚的PET，第二聚合物2b包括Ny-6。
共聚PET如下制备将1摩尔的对苯二甲酸二甲酯、2.5摩尔的乙二醇、不定量的磺基间苯二甲酸钠、用作酯类交换催化剂的0.0008摩尔的乙酸钙和0.0002摩尔的乙酸镁加入反应罐进行搅拌，根据进行酯类交换的公知方法把反应罐中的混和物逐渐加热到150～230℃。在除去预定量的甲醇后，向反应罐中加入0.0012摩尔的三氧化锑作为聚合催化剂，反应罐经历了逐渐的升温和降压过程。然后，除去产生的乙二醇，使反应罐处于285℃、≤1乇的真空状态下。在该状态下保持，等待混和物粘度上升。当搅拌器所需要的转矩增加到预定值时，将反应终止，把混和物取出置于水中，得到快状的共聚PET。共聚PET的特性粘度为0.47～0.64，而Ny-6的特性粘度为1.3。
用两种聚合物即共聚PET和Ny-6以1000m/min的卷绕速度进行复合纺丝，以获得具有图1A所示矩形截面且有61层即30个节距的未拉伸的纤维。将该纤维用卷绕拉丝机拉长三倍得到90但尼尔/11丝的丝线。以这种方式得到的纤维1包括反射/干涉部分2，其第一聚合物2a即PET层的厚度da为0.086μm，第二聚合物2a即Ny-6层的厚度db为0.090μm(反射/干涉光的峰值波长为λ=0.55μm)，纤维1在X轴方向和Y轴方向的长度dx、dy分别是5.0μm和4.5μm(所以dx/dy=1.1)，这些值对应于产生预定波长的反射和干涉的光学厚度，厚度为2.5μm的包层部分3围绕反射/干涉部分2设置且包含共聚PET。
用眼睛观察纤维1的颜色并评价，还用显微光谱仪以0°的入射角和0°的接收角进行了测量。眼睛观察表明，纤维1是透明的绿色，反射波谱测量则表明，峰值波长λ位于0.56μm附近，具有60％的相对反射率，图10A～13B示出本发明的第二实施方案。参见图10A，纤维包括芯43和包层或保护层44，芯43又包括具有较大折射率的有机聚合物A构成的第一层41和具有较小折射率的有机聚合物B构成的第二层42，包层44围绕芯43设置且由聚合物A或B构成。
纤维的截面可以是图10A所示的矩形也可以是10B所示的扁圆形，也可以是图11A-11B所示的圆形。芯43的第一和第二层41、42可以如图10A-11A所示地平直等距排列，也可以如图11B所示地同心等距排列。
聚合物A、B包括聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺和碳氟聚合物。具有不同折射率的聚合物A、B可以是同一族，也可以是不同族。
下面详细描述聚合物A、B的结合，可以纤维化的具有较大折射率的晶态聚合物包括芳香类聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙基酯。PET的折射率是1.64(计算值是1.58)，聚对苯二甲酸丁二酯的是1.55(=计算值)，聚萘二甲酸亚乙基酯的是1.63(=计算值)。优选的非晶态聚合物包括折射率为1.59的聚碳酸酯(PC)。在上述聚合物的纤维化过程中，在其中产生的高度分子取向会导致更大的复合折射率。作为晶体固有的双折射率，PET是0.220，聚对苯二甲酸丁二酯是0.153，聚萘二甲酸亚乙基酯是0.487,PC是0.192。因此，在上述聚合物的纤维化过程中存在着两个折射率的协同作用，尤其是在纤维的长度方向上。
鉴于在纤维化过程中易于发生分子取向这一事实，与大折射率的聚合物结合的小折射率聚合物不仅应具有该聚合物固有的较小的折射率，还应当具有在即使拉纤工艺中也不会增加的一定程度的取向，或在取向时不增加的双折射率。因此，聚合物应是非晶态的，优选为酯族(参见Propertiesof Polymers,pp 298-305,D.W.Van Kreuelen编著，Elsevier Inc.,1990)，应对光高度透明，与大折射率的聚合物如聚酯和聚碳酸酯有大的亲合力，且具有优良的层间粘接性能。满足这种要求的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和Polychloro methacrylate(PCMMA)。特别地，考虑到其易于实现高透明度和因其以塑料、光纤等形式广泛应用导致的低成本以及结构方面的因素，优选采用PMMA。因此，考虑到在交替层叠结构的纤维中易于实现光的高度干涉，特别优选地采用芳香族聚酯和PMMA或聚碳酸酯和PMMA的组合。
参照图10A描述纤维的结构。为了实现光的有效干涉，优选地把纤维构造成包括很多层，并使其中的界面都基本平行。特别地，扁平纤维由于光干涉的有效区域大而优选，扁平纤维在截面的短边方向a上形成层状结构，其长宽比b/a更大。长宽比优选为≥2.0，更优选地≥3.5。如果长宽比b/a≥15.0，制丝效率下降，因此长宽比b/a优选地＜15.0，更优选地＜10.0。
关于第一和第二层41、42的层数，最小数目优选为≥5，更优选地≥10。如果层数＜5，不仅光的干涉不充分，干涉产生的颜色也随角度变化，仅显示出较差的视觉质量。另一方面，最大数目，优选为＜70，更优选地＜50。如果层数＞70，不仅得不到大量的反射光，喷嘴结构也变得太复杂，制丝困难且经常产生聚合物层流体的混流。
具有交替层状结构的纤维中聚合物A、B的接触区域多。因此，如果聚合物结合时的亲和力差，就难以得到层叠方向是短边a的纤维，原因在于象日本专利JP-A 4-136210中公开的那样，界面方向上的收缩力太大。所以，要进行结合的聚合物必须具有高的亲合力。
每一层41、42的厚度为0.01～0.40μm。如果厚度小于0.01μm，由于层间的迁移造成界面模糊，得不到光的干涉。另一方面，如果厚度大于0.40μm，光不能发生充分的干涉。而且，为了使光纤的干涉性能特别优良，每层41、42的厚度优选为0.05～0.15μm。当层41、42的光路相同即层41、42的厚度da、db和其折射率na、nb的乘积相同(nada=nbdb)时，可得到更优良的光干涉性能。而且当层41、42光路之和的两倍等于所期望的颜色的波长λ(λ=2(nada+nbdb))时，得到最好的干涉颜色。
参见图10A-11B，纤维是芯-鞘型，包括芯43和围绕其设置的包层44，包层44由具有较大折射率的聚合物A构成。在这种结构中，入射到纤维上的光具有更高的反射率，特别是光穿过折射率大的第一层41进入折射率小的第二层42时。如果第一和第二层41、42的层数≥5时，在层间反复进行反射，得到非常高的反射率。所以，层数越多，纤维内部的反射率越大。
已经证实，包层44不仅有助于提高纤维的机械强度，还提高了光学性能。对从纤维表面和内部反射的光量的计算得出了与先前的预料大不相同的惊人结果。具体地，入射到纤维上的光部分地被表面反射，并与从内部反射的光发生干涉。如果包层44由折射率大的聚合物A构成，从表面反射的光量增加以平衡从内部反射的光量，得到的干涉光量增加。另一方面，如果包层44由折射率小的聚合物B构成，从表面反射的光量更小，得不到干涉光量的增加。
由于其层状结构，芯43对外力如摩擦的抗力小。此时，若用折射率大的聚合物A形成包层44，其机械强度通过分子取向而提高，从而增加了对外力的抗力，包层44的最小厚度优选为≥0.3μm，更优选地≥2.0μm。如果厚度小于0.3μm，包层44易于从芯43剥离，起不到保护作用。如果厚度大于0.3μm，包层44能保证有大量的干涉光和足够的机械强度，不会因外力造成剥离。另一方面，包层44的最大厚度优选为≤20.0μm，更优选地≤10.0μm。如果厚度＞20.0μm，不可避免地存在包层44的光吸收和光散射即使在芯43上得到了足够的光的干涉，也限制了干涉光的射出。而且，包层44在每但尼尔中占≥5％。
包层44可包括构成芯43的折射率大的聚合物A，也可以是折射率大的其它聚合物。而且，如果折射率大的聚合物A构成的包层44的大小如折射率和厚度不至于使芯43发出的反射/干涉光消失或减少，纤维可如图12A-13B所示地包括两层或更多的包层44、44′等，以取代如图10A-11B所示的单包层44。
本发明的纤维可用已知的复合纤维的制备方法进行制备。例如，图11B-12B所示的纤维是这样得到的两种聚合物以含有预定量组分的纺丝包的形式通过静态混料机，然后被分流板导引从丝喷嘴入口拉出。静态混料机包括如日本专利JP-B2 60-1048中公开的混料机，并彼此相连以形成多层复合聚合物流。对于图12A所示的纤维采用矩形缝，而图12B所示的纤维采用扁平状的缝。以这种方式获得芯-鞘型纤维，它包括芯43和围绕其设置的、由折射率大的聚合物构成的包层44。
为了获得预定波长幅射线的稳定、有效的反射和干涉，在纺丝包上优选地设置如日本专利JP9-133038和JP133040所公开的用于生产复合聚合物纤维的喷丝板。这样的喷丝板能产生如图12A-12B所示具有芯43和包层44(44′)的纤维。
而且，本发明的纤维还可以先仅制造芯43，然后沿其外周用公知方法如涂层、喷射、等离子聚合等形成由折射率大的聚合物构成的包层44。
为了得到较大的光有效干涉区域，纤维的截面形状被做成如图10A-10B和12A-12B所示的平板状。其实也可以采用其它的形状。如上所述，纤维的长宽比b/a优选为≥2.0，更优选地≥3.5。如果长宽比b/a大于15.0，喷丝板的拉丝孔长宽比大于50.0，这要求在垂直于层叠方向上的多层复合聚合物流体铺展很宽，常常产生混流现象。而且，在拉丝孔附近造成聚合物的弯曲，使聚合物与喷丝板接触，降低可纺性。因此，长宽比b/a优选为≤15.0，更优选地，为≤10.0。
下面详述折射率大的聚合物A。芳香聚酯由芳香二羧酸和酯族二醇组成，包括PET、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙基酯。而且，必须有在侧链上有烷基的共聚的二羧酸和/或二醇。
这样的烷基优选地包括甲基、丙基、丁基、戊基、己基和具有更多碳的高级烷基。而且，酯环烷基如环己基也可作为优选例。注意甲基是其中更优选的。侧链上的烷基数可是一个或多个。但最好不要太多，因为这将导致芳香聚酯的取向/结晶化的阻力太大。
侧链上有烷基特别是甲基的二羧酸优选地包括侧链是酯族碳的二羧酸，如4,4′-二苯异亚丙基二羧酸、3-甲基戊二酸或甲基丙二酸，这是考虑到分子外侧的烷基易于取向，并由此易于与聚甲基丙烯酸甲酯互相作用。而且，在侧链上具有烷基特别是甲基的二元醇，更优选地包括侧链为酯类碳的二元醇，如新戊基二元醇、双酚A或考虑到易于与聚甲基丙烯酸甲酯相互作用加环氧乙烷的双酚A。可以认为在侧链上有两个甲基时上述化合物容易相互作用。
对于芳香聚酯，侧链上具有烷基的单体的共聚量，与所有羧酸或二元醇组分的比是5～30％，更优选地为6～15％。如果共聚量小于5％，芳香聚酯和聚甲基丙烯酸甲酯之间不具有充分的亲合力；如果共聚量大于30％，作为主要组分的芳香聚酯的性能如耐热和可纺性有很大下降。
而且，也可应用由共聚的芳香聚酯和其它组分共聚获得的聚合物。其它组分包括芳香二羧酸如对苯二酸、间苯二酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、4-4′-二苯醚二羧酸(4-4′-diphenyl ether dicarboxilic acid)、4-4′-二苯甲烷二羧酸(4-4′-diphenylmethalene dicarboxilic acid)、4-4′-二苯砜二羧酸(4-4′-diphenylsulphone dicarboxilic acid)、1,2-diphenyxyethane-4′,4″-dicarboxilic acid、蒽二羧酸(anthracenedicarboxilic acid)、2,5-吡啶二羧酸、二苯酮二羧酸(diphenylketonedicarboxilic acid)和磺基间苯二甲酸钠，以及形成其衍生物的酯。
而且，其它组分包括酯族二羧酸，如丙二酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸，酯环族二羧酸如萘烷二羧酸、羟基羧酸如β-羟基乙氧基苯甲酸(β-hydroxyethoxybenzoic)、对羟基苯甲酸、羟基丙酸、羟基丙烯酸，以及形成其衍生物的酯。
进行共聚的芳香二羧酸的数目可仅是一个或两个，也可是多个。对于所有芳香二羧酸和具有侧链的单体，共聚的芳香二羧酸相对于所有的二羧酸组分，优选为≤30％，更优选地为≤15％。如果共聚量为大于30％，不能有效地确保主组分的性能。
芳香族聚酯的酯族二醇包括如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、聚乙烯乙二醇，芳香二醇如对苯二酚、邻苯二酚、萘二醇、间苯二酚、双酚S、以及加了环氧乙烷的双酚S，酯环二醇如环己烷二甲醇。进行共聚的二醇的数目可以是一个、两个或多个。在酯族二醇和具有侧链的二醇的总量中，酯族二醇相对于所有的二醇组分，优选地占≤30％，更优选地≤15％。
而且，芳香聚酯可以包括多元羧酸如偏苯三酸(1,2,4-苯三酸)、1,3,5-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、丙三羧酸；多元醇如glyceline、三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷、季戊四醇，只要芳香聚酯基本为线性即可。
另一方面，用作折射率大的聚合物A的另一个即聚碳酸酯(PC)优选地包括主要由4-4′-二氢二苯基-2,2′-丙烷(双酚A)组成的PC，这是因为在其侧链上有两个甲基，且可能与双酚S或加了环氧乙烷的双酚S共聚。PC相对于双酚A的共聚量优选为≤30％，更优选地≤15％。
图14A-14B示出第二实施方案的变形例，基本上与第一实施方案相同，不同之处在于，包层或保护层44完全由折射率大的聚合物A构成，并在芯43中设置由折射率大的聚合物A或折射率小的聚合物B构成的加强部分45，以提高纤维的机械强度。加强部分45的厚度基本与包层44相同，即0.3～20.0μm。而且加强部分45在每但尼尔中占≥5％。
在该实施方案中纤维也可包括两层或多层包层44、44′，如图14B所示，以替代图14A所示的一层包层44。
而且，在该变形例中，纤维的截面是矩形，但也可以是扁圆形、圆形、多边形或星形。芯43的第一和第二层41、42可以是平直等距排列，也可以同心地等距排列。
下面参照图15～21，描述第二实施方案的实例和比较例。
下面描述实例1～5和比较例1。在实例1～5中，PET用作折射率大的聚合物A,PMMA用作折射率小的聚合物B，以1500m/min的卷绕速度进行复合纺丝得到如图10A所示包括芯43和围绕其设置的包层44的纤维，其中PET的特性粘度是0.70，由12.5(摩尔)％的新戊醇共聚，三菱Rayon Co.公司生产的Acripet MF用作PMMA(230℃熔体流速=14)。PET和PMMA层4l、42的层数是20。在比较例中，用同样的方法制备只具有芯43不具有包层44的纤维。将这些纤维用卷绕拉丝机拉长1.5倍得到12丝的拉长纤丝。用电子显微镜对每一根拉长纤丝照相，测量截面中心处和沿长边b方向1/8长度处(见图10A)的PET层41、PMMA层42和包层44的厚度。
图18示出PET层41、PMMA层42和包层44的平均厚度。图18表明，如果包层44的厚度≥2.0μm，纤维的光干涉和耐磨性能好。耐磨性能是这样测的施加载荷0.1g/d且捻度为2，两根丝相互磨擦3000个来回，用显微镜评价耐磨性能，按起毛程度分为四级没有(◎)、很少(○)、一些(△)和大量(×)。
下面描述实例6～9和比较例2～3。在实例6～9中，PC用作折射率大的聚合物A,PMMA用作折射率小的聚合物B，以1500m/min的卷绕速度进行复合纺丝得到如图10A所示包括芯43和围绕其设置的包层44的纤维，其中PC是帝人公司生产的泛光(Panlight)AD-5503，PMMA是三菱Rayon Co.公司生产的Acripet MF(230℃熔体流速=14)。PC和PMMA层41、42的层数是20。在比较例2～3中，用同样的方法制备只具有芯43不具有包层44的纤维。将这些纤维用卷绕拉丝机拉长1.8倍得到12丝的拉长纤丝。用电子显微镜对每一根拉长纤丝照相，测量截面中心处和沿长边b方向1/8长度处(见图10A)的PC层41、PMMA层42和包层44的厚度。
图19示出PC层41、PMMA层42和包层44的平均厚度。图19表明，如果包层44的厚度≥2.0μm，纤维的光干涉和耐磨性能好。耐磨性能是这样测的加载0.1g/d且捻度为2，两根丝相互磨擦3000个来回，用显微镜评价耐磨性能，按起毛程度分为四级没有(◎)、很少(○)、一些(△)和大量(×)。
下面描述实例10～11和比较例4。将PET用作折射率大的聚合物A,PMMA用作折射率小的聚合物B，用与实例1～6基本相同的方式进行复合纺丝得到如图10A所示的纤维(实例10)、如图14A所示的包含围绕43设置且其厚度与包层44基本相同的加强部分45的纤维(实例11)以及仅包含芯43不具有包层44的纤维(比较例4)。测量了纤维的拉伸强度，结果示于图15。图15表明形成包层44大大提高了拉伸强度。
下面描述实例12～16。将PET用作折射率大的聚合物A、PMMA用作折射率小的聚合物B，用与实例1～6基本相同的方式进行复合纺丝，得到如图10A所示的纤维。在各实例中，芯43结构相同，PET包层44的厚度不同实例12是1.0μm；实例13是2.0μm；实例14是4.0μm，实例15是6.0μm。测量了纤维的拉伸强度，结果示于图16。图16表明具有包层44的纤维的实例的拉伸强度比没有包层44的比较例的纤维大，如果包层44的厚度大于1.0μm，拉伸强度高出1.0g/d，而且，随包层44厚度增加，纤维3拉伸强度也增加。
下面描述实例17和比较例5。在实例17中，将PET用作折射率大的聚合物A,PMMA用作折射率小的聚合物B，用和实例13基本相同的方式进行复合纺丝得到如图10A所示的纤维，包层44的厚度是2.0μm。在比较例5中，用与比较例4相同的方式制备只含芯43不含包层44的纤维。测量了纤维的光学性能，结果示于图17。
参见图17，纤维的光反射性能表示了反射光的主波长是470nm时，比较例5中的主波长反射率和实例17的主波长反射率的关系，在比较例5中，反射率在30～90％间变化。图17表明在任何区段有包层44的纤维都比无包层44的纤维的反射性能好。
下面描述实例18～21和比较例6。在实例18～21中，PEN用作折射率大的聚合物A，尼龙6(Ny-6)用作折射率小的聚合物B，以1500m/min的卷绕速度进行复合纺丝得到如图10A所示的包括芯43和围绕其设置的包层44的纤维，其中，PEN的特性粘度是0.58，由1.5摩尔％的磺基间苯二甲酸钠共聚，尼龙6的特性粘度为1.30。在比较例6中，用同样的方式制造只含芯43不含包层44的纤维。用卷绕拉丝机将这些纤维拉长1.9倍以得到12丝的拉长纤丝。用电子显微镜对拉长纤丝的截面照相以测量截面中心处和沿长边b方向距其一端1/8边长处(见图10)的共聚的PEN层41、Ny-6层42和包层44的厚度。
图20示出共聚的PEN层41,Ny-6层42和包层44的平均厚度。图20表明如果包层44的厚度≥0.3μm，尤其若≥2.0μm，纤维的光干涉和耐磨性能非常好。耐磨性能是这样测的加载0.1g/d且捻度为2，两根纤丝相互磨擦3000个来回，用显微镜评价耐磨性能，按起毛多少分为四级没有(◎)、很少(○)、一些(△)和大量(×)。
从这些实例和比较例可以证实，本发明的纤维具有优良的光干涉和耐磨性能。
下面描述实例22～24和比较例7。在实例22～24中，共聚的PET用作折射率大的聚合物A,Ny-6用作折射率小的聚合物B。使用共聚PET的目的在于提高与Ny-6的相容性或防止断裂。
共聚PET用如下方法制备将1.0摩尔聚甲基对苯二甲酸酯、2.5摩尔的乙二醇、不定量的和用作酯交换催化剂的0.0008摩尔的乙酸钙和0.0002摩尔的乙酸镁加入到反应罐中搅拌。如图21所示，实例22～24和比较例7的磺基间苯二甲酸钠量不同。根据公知方法将反应罐中的混和物逐渐地加热到150～230℃以进行酯交换。除去预定量的甲醇后，向反应罐中加入0.0012摩尔的三氧化锑作为聚合催化剂，反应罐经历了逐渐的升温和降压过程。然后，除去产生的乙二醇，使反应罐处于285℃、≤1无的真空状态下。在该状态下保持，等待混和物粘度上升。当搅拌器所需要的转矩增加到预定值时，将反应终止，把混和物取出置于水中，得到块状的共聚PET，共聚PET的特性粘度是0.47～0.64，而Ny-6的特性粘度是1.3。
用两种共聚物即共聚PET和Ny-6以1000m/min的卷线速度进行复合纺丝，以得到如图10A所示包括芯43和围绕其设置的包层44，其层数为61，即有30节距。在比较例7中，以同样的方式制备只包含芯43不具有包层44的纤维。将这些纤维用卷绕拉丝机拉长三倍得到100但尼尔/11丝的拉长纤丝。
用电子显微镜对每根拉长纤丝的截面照相以测量截面中心处和沿长边b方向距其一端1/8边长处(见图10)的共聚的PET层41、Ny-6层42和包层44的厚度。图21示出共聚的PET层41、Ny-6层42和包括44的平均厚度。图21表明如果包层44的厚度≥0.3μm，尤其若≥2.0μm，纤维的光干涉和耐磨性能非常好。耐磨性能是这样测的加载0.1g/d且捻度为2，两根纤丝相互磨擦3000个来回，用显微镜评价耐磨性能，按起毛多少分为四级没有(◎)、很少(○)、一些(△)和大量(×)。
在向PET和Ny-6之一中加入相容剂的情况下，如果相容剂加入量太大，其熔体粘度下降，对层的形成有不良影响，造成光反射和干涉的降低。
下面描述实例25和比较例8。在实例25中，PET用作折射率大的聚合物A,Ny-6用作折射率小的聚合物B。相容剂如烷基苯磺酸钠和聚酯酰胺(polyester amide)加入PET以增加其与Ny-6的相容性或防止断裂，得到块状PET。PET包括二羧酸组分，二羧酸组分包括苯二甲酸或异苯二甲酸且具有因相容剂加入而具有的配位功能。相容剂包括磺酸的金属盐。二羧酸组元部分地包括磺化异苯二甲酸(sulfoisophthalic acid)的金属盐。
用两种聚合物，即含有烷基苯磺酸钠的PET和Ny-6以1000m/min的卷绕速度进行复合纺丝以得到具有图10A所示的矩形截面的纤维，其层数为61即有30个节距。在比较例8中，以同样的方式制造只含有芯43不具有包层44的纤维。把这些纤维用卷绕拉丝机拉长三倍获得100但尼尔/11丝的纤丝。
用电子显微镜对每根拉长纤丝的截面照相以测量截面中心处和沿长边b方向距其一端1/8边长处(见图10)的共聚的PET层41、Ny-6层42和包层44的厚度。图21示出共聚的PET层41和Ny-6层42和包层44的平均厚度。图21表明如果包层44的厚度≥0.3μm，尤其若≥2.0μm，纤维的光干涉和耐磨性能非常好。
已经结合优选实施方案描述了本发明，但应当指出，本发明并不限于此，在不脱离本发明范围的前提下可以作出种种变化和改进。
根据本发明可获得具有光功能、感觉好的纤维，该纤维通过射线的反射和干涉可确保产生所期望的颜色或阻挡红外或紫外线。
请注意在本发明中引入了日本专利No.p9-114786、p9-285780、p9-282305的内容作为参考。
权利要求书按照条约第19条的修改1．一种纤维，其横截面具有x轴和y轴方向，该纤维包括包括预定数目的第一部分和与其邻接的第二部分的交替层状结构，所述第一和第二部分具有不同的光学性能；以及围绕所述交替层状结构设置的包层，所谓包层的厚度是0.3～20.0μm，该厚度是当辐射线垂直入射在所述包层的入射面上时所述交替层状结构和所述包层二者的入射面间的距离。
2．如权利要求1所述的纤维，其中若所述层状结构在x轴和y轴方向的长度分别为dx、dy，则所述长度dx和dy的比值在0.1～16.0之间。
3．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述预定数目是≥5。
4．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分包含树酯。
5．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分沿横截面的y轴方向设置。
6．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分以同心圆的形式设置。
7．如权利要求4所述的纤维，其中每一所述第一和第二部分的厚度为0.01～0.40μm。
8．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述不同的光学性能包括其折射率na、nb。
9．如权利要求8所述的纤维，其中所述折射率na小于所述折射率nb。
10．如权利要求10所述的纤维，其中所述折射率nb和所述折射率na的比值是1.01～1.40。
11．如权利要求1所述的纤维，其中
若所述交替层状结构在x轴和y轴方向上的长度是dx和dy，则所述长度dx和所述长度dy的比值是0.1～16.0；所述第一和第二部分的所述不同的光学性能包括其折射率na、nb，所述折射率na比所述折射率nb小，且所述折射率nb和所述折射率na的比值是1.01～1.40。
12．如权利要求4所述的纤维，其中所述包层包含与所述第二部分相同的树酯。
13．如权利要求4所述的纤维，其中所述包层包含不同于所述第一和第二部分的树酯。
15．如权利要求13所述的纤维，其中所述包层在每但尼尔中占≥5％。
16．如权利要求1所述的纤维，进一步包括具有彼此邻接的第一部分和第二部分的第二交替层状结构，所述第一和第二部分具有不同的光学性能，其光学性能不同于上述(第一)交替层状结构的光学性能。
17．如权利要求1所述的纤维，其中从X轴方向观察，所述第二交替层状结构设置为与上述(第一)交替层状结构相邻接。
18．如权利要求1所述的纤维，进一步包括设置在所述交替层状结构内的加强部分。
19．如权利要求18所述的纤维，其中所述加强部分包含第一和第二部分的树酯中的一个。
20．如权利要求18所述的纤维，其中所述加强部分在每但尼尔中占≥5％。
21．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述树酯包括聚酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚醚酮、聚对苯二酰胺和聚苯硫醚，以及两种或两种以上上述聚合物的混合物和其共聚物。
22．如权利要求4所述的纤维，其中
所述第一部分的所述树酯包括聚甲基丙烯酸甲酯，所述第二部分的所述树酯包括共聚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
23．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分的所述树酯包括聚甲基丙烯酸甲酯，所述第二部分的所述树酯包括聚碳酸酯(PC)。
24．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分的所述树酯包括尼龙6(Ny-6)，所述第二部分的所述树酯包括共聚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
25．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分包含聚酰胺，所述第二部分包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
26．如权利要求25所述的纤维，其中所述第一和第二部分中的至少一个具有较高的相容性。
27．如权利要求26所述的纤维，其中所述较高的相容性是通过向所述第一和第二部分中所述的一个中加入相容剂来保证的。
28．如权利要求26所述的纤维，其中所述较高的相容性是通过所述第一和第二部分的共聚来保证的。
29．如权利要求27所述的纤维，其中从包括烷基苯磺酸的金属盐和聚酯酰胺的组中选择所述相容剂。
30．如权利要求25所述的纤维，其中所述PET包括从包括苯二甲酸或异苯二甲酸的组中选出的二羧酸组分，所述二羧酸组分部分地具有相容剂造成的配位功能。
31．如权利要求30所述的纤维，其中所述相容剂包括磺酸的金属盐。
32．如权利要求31所述的纤维，其中所述二羧酸组分部分地包括磺化异苯二甲酸的金属盐。
权利要求
1．一种纤维，其横截面具有x轴和y轴方向，该纤维包括包括预定数目的第一部分和与其邻接的第二部分的交替层状结构，所述第一和第二部分具有不同的光学性能；以及围绕所述交替层状结构设置的包层。
2．如权利要求1所述的纤维，其中若所述层状结构在x轴和y轴方向的长度分别为dx、dy，则所述长度dx和dy的比值在0.1～16.0之间。
3．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述预定数目是≥5。
4．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分包含树酯。
5．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分沿横截面的y轴方向设置。
6．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分以同心圆的形式设置。
7．如权利要求4所述的纤维，其中每一所述第一和第二部分的厚度为0.01～0.40μm。
8．如权利要求1所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述不同的光学性能包括其折射率na、nb。
9．如权利要求8所述的纤维，其中所述折射率na小于所述折射率nb。
10．如权利要求10所述的纤维，其中所述折射率nb和所述折射率na的比值是1.01～1.40。
11．如权利要求1所述的纤维，其中若所述交替层状结构在x轴和y轴方向上的长度是dx和dy，则所述长度dx和所述长度dy的比值是0.1～16.0；所述第一和第二部分的所述不同的光学性能包括其折射率na、nb，所述折射率na比所述折射率nb小，且所述折射率nb和所述折射率na的比值是1.01～1.40。
12．如权利要求4所述的纤维，其中所述包层包含与所述第二部分相同的树酯。
13．如权利要求4所述的纤维，其中所述包层包含不同于所述第一和第二部分的树酯。
14．如权利要求1所述的纤维，其中所述包层的厚度是0.3～20.0μm，该厚度是当幅射线垂直入射在所述包层的入射面上时所述交替层状结构和所述包层二者的入射面间的距离。
15．如权利要求14所述的纤维，其中所述包层在每但尼尔中占≥5％。
16．如权利要求1所述的纤维，进一步包括具有彼此邻接的第一部分和第二部分的第二交替层状结构，所述第一和第二部分具有不同的光学性能，其光学性能不同于上述(第一)交替层状结构的光学性能。
17．如权利要求1所述的纤维，其中从X轴方向观察，所述第二交替层状结构设置为与上述(第一)交替层状结构相邻接。
18．如权利要求1所述的纤维，进一步包括设置在所述交替层状结构内的加强部分。
19．如权利要求18所述的纤维，其中所述加强部分包含第一和第二部分的树酯中的一个。
20．如权利要求18所述的纤维，其中所述加强部分在每但尼尔中占≥5％。
21．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一和第二部分的所述树酯包括聚酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚醚酮、聚对苯二酰胺和聚苯硫醚，以及两种或两种以上上述聚合物的混合物和其共聚物。
22．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分的所述树酯包括聚甲基丙烯酸甲酯，所述第二部分的所述树酯包括共聚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
23．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分的所述树酯包括聚甲基丙烯酸甲酯，所述第二部分的所述树酯包括聚碳酸酯(PC)。
24．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分的所述树酯包括尼龙6(Ny-6)，所述第二部分的所述树酯包括共聚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
25．如权利要求4所述的纤维，其中所述第一部分包含聚酰胺，所述第二部分包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
26．如权利要求25所述的纤维，其中所述第一和第二部分中的至少一个具有较高的相容性。
27．如权利要求26所述的纤维，其中所述较高的相容性是通过向所述第一和第二部分中所述的一个中加入相容剂来保证的。
28．如权利要求26所述的纤维，其中所述较高的相容性是通过所述第一和第二部分的共聚来保证的。
29．如权利要求27所述的纤维，其中从包括烷基苯磺酸的金属盐和聚酯酰胺的组中选择所述相容剂。
30．如权利要求25所述的纤维，其中所述PET包括从包括苯二甲酸或异苯二甲酸的组中选出的二羧酸组分，所述二羧酸组分部分地具有相容剂造成的配位功能。
31．如权利要求30所述的纤维，其中所述相容剂包括磺酸的金属盐。
32．如权利要求31所述的纤维，其中所述二羧酸组分部分地包括磺化异苯二甲酸的金属盐。
全文摘要
一种横截面具有x轴和y轴方向的纤维,包括交替层状结构和围绕其设置的包层,其中,交替层状结构包括光学性能不同、彼此邻接的预定数目的第一和第二部分。
文档编号D01F8/04GK1225694SQ98800562
公开日1999年8月11日 申请日期1998年4月28日 优先权日1997年5月2日
发明者大胁新次, 黑田俊正, 清水进, 先原明男, 熊泽金也, 田畑洋, 浅野真理, 高桥秀和 申请人:日产自动车株式会社, 田中贵金属工业株式会社, 帝人株式会社