发泡壁纸的制作方法

发泡壁纸的制作方法
【专利摘要】本实用新型提供具有发泡壁纸所要求的发泡性且各层的附着性好、量产性好的发泡壁纸，以及对上述发泡壁纸的制造有用的发泡壁纸用叠层片材（未发泡坯料卷）。该发泡壁纸用叠层片材在基材上依次叠层有第一非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层和第二非发泡树脂层，上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层是利用多层挤出机共挤出成形得到的，上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层均包含乙烯系树脂。
【专利说明】发泡壁纸
[0001]本申请是2013年6月3日提出的申请号为201320315330.0的同名申请的分案申请。

【技术领域】
[0002]本实用新型涉及发泡壁纸用叠层片材和发泡壁纸。上述发泡壁纸具有发泡树脂层，也可以用作各种装饰材料等。另外，上述发泡壁纸用叠层片材是上述发泡壁纸的发泡前的状态，表示所谓的未发泡坯料卷。

【背景技术】
[0003]一直以来，作为以壁纸为代表的发泡装饰片材，多使用在衬里纸上作为发泡树脂层使用氯乙烯树脂的片材。但是，近年来，出于环保的考虑，提出了在发泡树脂层中不使用氯乙烯树脂，而是使用聚烯烃系树脂的非氯乙烯树脂壁纸。
[0004]具体而言，已知一种发泡装饰片材，它通过以下方法而获得:将在包含丙烯酸树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的乳液中添加有微胶囊型发泡剂的涂料涂布在衬里纸上并使其干燥后，在干燥的涂膜的表面印刷花纹图案，接着使上述涂膜发泡，然后，通过压花版形成凹凸图案。
[0005]另外，还已知一种发泡装饰片材，它通过以下方法而获得:用压延制膜机对在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中添加有热分解型发泡剂的树脂组合物进行制膜后，借助粘接剂将衬里纸与上述经过制膜的树脂组合物粘合，然后，使上述树脂组合物发泡。
[0006]但是，在包含上述EVA的乳液中添加有微胶囊型发泡剂的涂料，难以制造膨大的发泡体，因此，在由压花加工进行的图案设计表现上也存在限制。另外，对于包含EVA的树脂组合物使用上述压延制膜机和粘接剂的方法，存在涂布粘接剂、使其粘合的工序增加这样的问题。
实用新型内容
[0007]实用新型所要解决的课题
[0008]本实用新型的目的在于提供具有发泡壁纸所要求的发泡性且各层的附着性好、量产性好的发泡壁纸，以及对上述发泡壁纸的制造有用的发泡壁纸用叠层片材(未发泡坯料卷)。
[0009]用于解决课题的方法
[0010]本实用新型的发明人经过反复深入的研究后发现，在含有特定的树脂成分的多个层采用特定的结构成形的情况下，能够实现上述目的，从而完成了本实用新型。
[0011]即，本实用新型涉及发泡壁纸用叠层片材和发泡壁纸。
[0012]1.一种发泡壁纸用叠层片材，其在基材上依次叠层有第一非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层和第二非发泡树脂层，
[0013]上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层是利用多层挤出机共挤出成形得到的，
[0014]上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层均包含乙烯系树脂。
[0015]2.如上述项I所述的发泡壁纸用叠层片材，其中，在上述第二非发泡树脂层上具有花纹图案层。
[0016]3.如上述项I或2所述的发泡壁纸用叠层片材，其中，上述含发泡剂的树脂层是通过电子束照射而发生树脂交联的层。
[0017]4.如上述项I?3中任一项所述的发泡壁纸用叠层片材，其中，上述第一非发泡树脂层包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
[0018]上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层包含:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-α烯烃共聚物的任意共聚物。
[0019]5.如上述项I?4中任一项所述的发泡壁纸用叠层片材，其中，在上述第二非发泡树脂层上具有保护层。
[0020]6.一种发泡壁纸，其在基材上依次叠层有第一非发泡树脂层、发泡树脂层和第二非发泡树脂层，
[0021]上述第一非发泡树脂层与上述发泡树脂层的界面以及上述发泡树脂层与上述第二非发泡树脂层的界面通过发泡时的加热而熔化，
[0022]上述第一非发泡树脂层、上述发泡树脂层和上述第二非发泡树脂层均包含乙烯系树脂。
[0023]7.如上述项6所述的发泡壁纸，其中，在上述第二非发泡树脂层上具有花纹图案层。
[0024]8.如上述项6或7所述的发泡壁纸，其中，上述发泡树脂层是通过电子束照射而发生树脂交联的层。
[0025]9.如上述项6?8中任一项所述的发泡壁纸，其中，上述第一非发泡树脂层包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
[0026]上述发泡树脂层和上述第二非发泡树脂层包含:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-α烯烃共聚物中的任意共聚物。
[0027]10.如上述项6?9中任一项所述的发泡壁纸，其中，在上述第二非发泡树脂层上具有保护层。
[0028]11.如上述项6?10中任一项所述的发泡壁纸，其中，具有从上述发泡壁纸的表面贯通至基材的多个孔。
[0029]下面，对本实用新型的发泡壁纸用叠层片材和发泡壁纸进行详细地说明。
[0030]发泡壁纸用叠层片材
[0031]本实用新型的发泡壁纸用叠层片材，其特征在于，其在基材上，依次叠层有第一非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层和第二非发泡树脂层，
[0032]上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层是由多层挤出机共挤出成形得到的，
[0033]上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层均包含乙烯系树脂。
[0034]具有上述特征的本实用新型的发泡壁纸用叠层片材(以下也简称为叠层片材)由于包含乙烯系树脂的上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层由多层挤出机共挤出成形，所以各层间的粘接性好，量产性好。另外，不像乳液制法那样能够使用的发泡剂的种类受到限制，因此，容易根据所要求的发泡性来调整发泡剂。
[0035]如图1所示，本实用新型的发泡壁纸用叠层片材至少具有基材1、第一非发泡树脂层2、含发泡剂的树脂层3和第二非发泡树脂层4。以下，对发泡壁纸用叠层片材的各层进行说明。
[0036]某材
[0037]作为基材并没有限制，能够使用公知的纤维质基材(衬里纸)等。
[0038]具体而言，可以列举:壁纸用普通纸(用已知的上浆剂对纸浆主体的片材进行了上浆处理的纸)；阻燃纸(用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃剂对纸浆主体的片材进行了处理的纸);包含氢氧化铝、氢氧化镁等无机添加剂的无机纸；高级纸；薄页纸；纤维混抄纸(混合纸浆与合成纤维进行抄纸得到的纸)等。
[0039]基材的每平方米克重并没有限定，但优选50?300g/m2左右，更优选50?120g/
m2左右。
[0040]第一非发泡树脂层
[0041]在本实用新型中，在含发泡剂的树脂层的背面(基材被叠层的一面)形成第一非发泡树脂层(粘接树脂层)。第一非发泡树脂层包含乙烯系树脂，因此，与基材的附着性好。
[0042]作为乙烯系树脂，优选I)聚乙烯和2)将乙烯和乙烯以外的成分作为单体的乙烯共聚物(以下，简称为“乙烯共聚物”)中的至少一种。此外，乙烯系树脂能够单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0043]聚乙烯能够广泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。另外，作为聚乙烯，不仅是乙烯均聚物，还能使用聚乙烯改性树脂。作为聚乙烯改性树脂，例如可以列举马来酸酐改性聚乙烯或其他酸改性得到的树脂等。
[0044]作为乙烯共聚物，例如可以列举:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烃共聚物等。
[0045]在乙烯系树脂中，尤其优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或者聚乙烯改性树脂。在乙烯系树脂为EVA的情况下，乙酸乙烯酯成分(VA成分)优选为10?46质量％，更优选为15?41质量％。EVA或者聚乙烯改性树脂能够使用公知或者市售的树脂。
[0046]另外，第一非发泡树脂层也可以并用上述乙烯系树脂与其他树脂。在并用时的上述乙烯系树脂的含量优选70质量％以上,更优选80质量％以上。
[0047]第一非发泡树脂层的厚度并没有限定，优选5?50 μ m左右。
[0048]含发泡剂的树脂层
[0049]在本实用新型中，形成有包含乙烯系树脂的含发泡剂的树脂层。作为乙烯系树脂，优选I)聚乙烯和2)将乙烯和乙烯以外的成分作为单体的乙烯共聚物(以下，简称为“乙烯共聚物”)中的至少一种。此外，乙烯系树脂能够单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0050]聚乙烯能够广泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE )、线性低密度聚乙烯(LLDPE )等，但其中尤其优选低密度聚乙烯。
[0051]作为乙烯共聚物，例如可以列举:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烃共聚物等。
[0052]另外，含发泡剂的树脂层也可以并用上述乙烯系树脂与其他树脂。在并用时的上述乙烯系树脂的含量优选70质量％以上,更优选80质量％以上。
[0053]另外，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的单体的含量，根据共聚的成分采用适当的共聚比例，由此，挤出制膜性进一步增强。具体而言，在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，乙酸乙烯酯的共聚比例(VA量)优选5?40质量％，更优选10?30质量％。在乙烯-丙烯酸共聚物的情况下，丙烯酸的共聚比例(AA量)优选2?15质量％,更优选5?11质量％。另外，在乙烯-甲基丙烯酸共聚物的情况下，甲基丙烯酸的共聚比例(MAA量)优选2?15质量％，更优选5?11质量％。另外，在乙烯-α烯烃共聚物的情况下，α烯烃的共聚比例优选0.5?50质量％。
[0054]作为形成含发泡剂的树脂层的树脂组合物，例如能够使用包含上述树脂成分、无机填充剂、颜料、热分解型发泡剂、发泡助剂、交联助剂等的树脂组合物。除此之外，作为添加剂也能使用稳定剂、润滑剂等。
[0055]作为热分解型发泡剂，例如可以列举:偶氮甲酰胺(ADCA)、偶氮二甲酰胺等偶氮系；氧代苯磺酰肼(0BSH)、对甲苯磺酰肼等酰肼系等。热分解型发泡剂的含量能够根据发泡剂的种类、发泡倍率等适当地设定。从发泡倍率的观点来看，为3倍以上，优选为4?10倍左右，热分解型发泡剂相对于树脂成分100质量份，优选为I?20质量份左右。
[0056]作为发泡助剂，优选金属氧化物和/或脂肪酸金属盐，例如能够使用:硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、辛酸锌、辛酸钙、辛酸镁、月桂酸锌、月桂酸钙、月桂酸镁、氧化锌、氧化镁等。这些发泡助剂的含量相对于树脂成分100质量份，优选0.3?10质量份左右，更优选I?5质量份左右。
[0057]此外，在组合使用这些发泡助剂、EMAA这样的分子中具有羧基的共聚物和ADCA发泡剂的情况下，在发泡工序中，存在以下的问题:上述共聚物的羧基部分与发泡助剂发生反应，由此，本来的发泡助剂的效果受到破坏。因此，在组合使用EMAA这样的分子中具有羧基的共聚物和ADCA发泡剂的情况下，如日本公开公报特开2009-197219号公报中所说明的那样，作为发泡助剂，优选使用羧酸酰肼化合物。此时，羧酸酰肼化合物相对于ADCA发泡剂I质量份，优选使用0.2?I质量份左右。
[0058]作为无机填充剂，例如可以列举:碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化锑、硼酸锌、钥化合物、滑石等。通过包含无机填充剂，能够得到抑制空隙的效果、提高表面特性的效果等。无机填充剂的含量相比于树脂成分100质量份，优选O?100质量份左右，更优选20?70质量份左右。
[0059]对于颜料，作为无机颜料，例如可以列举:氧化钛、锌华、炭黑、氧化铁黑、氧化铁黄、铬黄、钥橙、镉黄、镍钛黄、铬钛黄、氧化铁(氧化铁红)、镉红、群青、普鲁士蓝、钴蓝、氧化铬、钴绿、铝粉、铜粉、云母钛、硫化锌等。另外，作为有机颜料，例如可以列举:苯胺黑、茈黑、偶氮系(偶氮色淀、不溶性偶氮、缩合偶氮)、多环式(异吲哚啉酮、异吲哚满、喹酞酮、芘酮、黄蒽酮、蒽素嘧啶、蒽醌、喹吖啶酮、茈、吡咯并吡咯二酮、二溴蒽酮、二噁嗪、硫靛、酞菁、靛蒽醌、卤化酞菁)等。颜料的含量相对于树脂成分100质量份，优选5?50质量份左右，更优选15?30质量份左右。
[0060]在本实用新型中，含发泡剂的树脂层也可以通过电子束照射而发生树脂交联。作为向含发泡剂的树脂层照射电子束的方法以及使其发泡的方法，也可以根据在后述的制造方法中所记载的方法来实施。此外，含发泡剂的树脂层的厚度优选40?100 μ m左右，发泡后的发泡树脂层的厚度优选300?700 μ m左右。
[0061]在本实用新型中，对于在含发泡剂的树脂层中包含的树脂成分，在JIS K6922中记载的在190°C、负荷21.18N的条件下所测定的MRF(熔体流动速率)优选为10?35g/10min。MFR在上述范围内的情况下，通过挤出制膜形成含发泡剂的树脂层时的升温少，在非发泡状态下能够制膜，因此，在之后形成花纹图案层的情况下，能够在平滑的面上进行印刷处理，图案脱落等情况少。在MFR过大的情况下，树脂过于柔软，所形成的发泡树脂层的耐伤性有可能不充分。
[0062]第二非发泡树脂层
[0063]在含发泡剂的树脂层的上表面形成第二非发泡树脂层。第二非发泡树脂层使形成花纹图案层时的花纹图案鲜明，提高发泡树脂层的耐伤性。
[0064]第二非发泡树脂层包含乙烯系树脂。作为乙烯系树脂，优选I)聚乙烯和2)将乙烯和乙烯以外的成分作为单体的乙烯共聚物(以下，简称为“乙烯共聚物”)中的至少一种。此外，乙烯系树脂能够单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0065]聚乙烯能够广泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。
[0066]作为乙烯共聚物，例如可以列举:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烃共聚物等。另夕卜，第二非发泡树脂层与含发泡剂的树脂层同样，也可以与其他的树脂并用。
[0067]此外，如图5和图6所示，第二非发泡树脂层4也可以包含无机颗粒12。在包含无机颗粒的情况下，即使对含发泡剂的树脂层照射电子束，也能有效地隐藏上述含发泡剂的树脂层的变色。作为无机颗粒，可以列举二氧化钛、氧化镁、硫酸钡等。无机颗粒的含量相对于树脂成分100质量份，优选10?50质量份左右，更优选15?30质量份左右。
[0068]第二非发泡树脂层的厚度并没有限定，优选5?50 μ m左右。
_9]花纹图案层
[0070]也可以在第二非发泡树脂层上形成花纹图案层。
[0071]花纹图案层赋予发泡壁纸图案设计性。作为花纹图案，例如可以列举木纹图案、石纹图案、砂纹图案、铺瓷砖图案、砌砖图案、布纹图案、皮纹图案、几何图形、文字、记号、抽象图案等。花纹图案可以根据发泡壁纸的种类来选择。
[0072]花纹图案层例如能够通过印刷花纹图案而形成。作为印刷手法，可以列举凹版印刷、柔版印刷、丝网印刷、胶版印刷等。作为印刷墨，能够使用包含着色剂、粘结材料树脂、溶剂的印刷墨。这些墨也可以使用公知或市售的墨。
[0073]作为着色剂，例如能够适当使用在上述的含发泡剂的树脂层中所使用的颜料。
[0074]粘结材料树脂能够根据第二非发泡树脂层的种类来设定。例如可以列举:丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、有机硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等。
[0075]作为溶剂(或者分散介质)，例如可以列举:己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有机溶剂；水等。这些溶剂(或者分散介质)能够单独或者以混合物的状态使用。
[0076]花纹图案层的厚度根据花纹图案的种类不同而各异，一般优选设为0.1?10 μ m左右。
[0077]保护层
[0078]在本实用新型中，在第二非发泡树脂层(或者花纹图案层)上也可以具有保护层。保护层是为了调整叠层片材或者后述的发泡壁纸表面的光泽，以及对表面赋予强度和耐污染性而形成的层。另外，在叠层片材或发泡壁纸设置花纹图案层的情况下，保护层是为了保护上述花纹图案层而根据需要在上述花纹图案层上形成的层。另外，也可以根据产品，在第二非发泡树脂层上形成保护层，在上述保护层上形成花纹图案层。
[0079]作为用于形成保护层的树脂成分，从热塑性树脂和固化性树脂等公知的树脂成分中适当选择即可。
[0080]作为用于形成保护层的热塑性树脂，例如可以列举:聚烯烃树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂、氟系树脂等。在这些热塑性树脂中，优选列举:乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯(甲基)丙烯酸系共聚物树脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂皂化物；离聚物；乙烯-烯烃共聚物等乙烯共聚物以及聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂。这些热塑性树脂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，在形成保护层时使用乙烯共聚物这样的能够交联的热塑性树脂的情况下，也可以根据需要对上述热塑性树脂进行交联处理。
[0081]另外，作为形成保护层时所使用的固化性树脂，没有特别限制，例如可以列举:常温固化性树脂、加热固化性树脂、一液反应固化性树脂、二液反应固化性树脂、电离放射线固化性树脂等中的任意树脂，优选列举一液反应固化性树脂。在这些固化性树脂中，尤其优选列举丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂等，更优选列举一液反应固化性丙烯酸系树脂。这些固化性树脂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，在形成保护层时使用固化性树脂的情况下，根据需要，为了加快固化反应，也可以使用交联剂、聚合引发剂、聚合促进剂坐寸ο
[0082]另外，保护层既可以由单层构成，也可以由相同或者不同的两层以上的层叠层而成。例如，也可以是在最表面形成由固化性树脂形成的层，在其下层叠层由热塑性树脂形成的层的双层结构。
[0083]保护层的厚度没有特别限定，例如优选I?20 μ m，更优选I?15 μ m。
[0084]保护层的形成，只要采用与所使用的树脂成分的种类相应的方法即可。例如，如果是使用热塑性树脂形成保护层的情况，则既可以将预先制作的热塑性树脂膜粘贴于花纹图案层的表面，由此形成保护层，或者，也可以在花纹图案层的表面挤出热塑性树脂来制膜，由此形成保护层。
[0085]另外，如果是使用固化性树脂形成保护层的情况，则例如采用凹版涂布、棒式涂布、辊式涂布、逆转辊式涂布、逗号涂布等方法，将根据需要含有各种添加剂的固化性树脂组合物涂布于第二非发泡树脂层或者花纹图案层后，根据需要通过加热等使上述树脂组合物干燥使其固化来进行。
[0086]另外，在形成保护层之前，考虑粘接性，也可以在第二非发泡树脂层或花纹图案层的表面进行电晕处理、等离子体处理等表面处理，或者设置底涂层。
[0087]作为包含在底涂层中的树脂，例如能够使用丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚氨酯、氯化聚丙烯、氯化聚乙烯等，但特别优选丙烯酸树脂、氯化聚丙烯等。
[0088]底涂层的厚度没有限定，但优选0.1?10 μ m左右，更优选0.1?5μπι左右。
[0089]此外，图2、图6和图9是形成有保护层的发泡壁纸用叠层片材的一例。图9的叠层片材是如下得到的:利用多层挤出机在基材I上将第一非发泡树脂层2、含发泡剂的树脂层3和第二非发泡树脂层4共挤出成形后，通过印刷在第二非发泡树脂层4上形成花纹图案层5和底涂层8，采用挤出法在其上形成由热塑性树脂构成的保护层(透明树脂层)7后，再涂布固化性树脂等树脂组合物，形成保护层(涂覆层)6。
[0090]发泡壁纸用叠层片材的制造方法
[0091]在本实用新型中，利用多层挤出机在基材上将第一非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层和第二非发泡树脂层共挤出成形。因此，各树脂在挤出时熔融，粘接性好。另外，含发泡剂的树脂层以被两个非发泡树脂层夹着的方式挤出成形，因此，不易在挤出机的挤出口(所谓的模头)产生含发泡剂的树脂层所包含的添加剂(无机填充剂、颜料等)的残渣，不易变成制膜后的异物。
[0092]作为多层挤出机的共挤出成形，没有特别的限定，可以列举:T模挤出机的多层同时挤出成形、圆筒型模挤出机的多层同时挤出成形等。
[0093]T模挤出机的同时挤出成形例如，将用于形成(i)第一非发泡树脂层、(ii)含发泡剂的树脂层和(iii)第二非发泡树脂层的三层的各树脂组合物分别加入单独的料筒中，使用T模同时挤出三种树脂即可。作为这种T模可以列举多歧管式和进料块式。
[0094]另外，作为圆筒型模挤出机的多层同时挤出成形，首先，与T模挤出机同样，在挤出后得到圆筒状的叠层体，然后在叠层体刻出与挤出方向并行的切口并开膜，就能得到平膜状的叠层体。
[0095]将上述共挤出成形的上述叠层体，以第一非发泡树脂层与基材接触的方式，直接或者间接地叠层在基材上，由此能够制造本实用新型的发泡壁纸用叠层体。具体而言，既可以将从挤出机中挤出的树脂组合物(包括形成第一非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层、第二非发泡树脂层的组合物)直接叠层在基材上，也可以将从挤出机中挤出的树脂组合物冷却后制膜，将所得到的叠层体重叠在基材上进行热层压。无论是哪一种情况下，第一非发泡树脂层都在熔融的状态下被叠层于基材，因此与基材的附着性好。
[0096]另外，对于本实用新型的发泡壁纸用叠层片材，也可以在叠层于基材的前后，根据需要对上述叠层体进行电子束照射。电子束照射通过将含发泡剂的树脂层的树脂成分交联来调整树脂的熔融张力，从而能够提高发泡特性。另外，电子束照射能够提高上述叠层体的表面强度。就电子束的照射条件而言，加速电压优选150?250kV左右，更优选175?200kV左右。照射量优选10?10kGy左右，更优选10?50kGy左右。作为电子束源，能够使用公知的电子束照射装置。此外，该电子束照射也可以在形成花纹图案层、保护层后进行。
[0097]发泡壁纸
[0098]本实用新型的发泡壁纸可通过使上述叠层片材的含发泡剂的树脂层发泡得到。例如，如图2所示，利用多层挤出机在基材上I共挤出成形第一非发泡树脂层2、含发泡剂的树脂层3和第二非发泡树脂层4，在第二非发泡树脂层4上形成花纹图案层5后，在花纹图案层5上形成保护层6制成发泡壁纸用叠层片材，接着，通过热处理，将含发泡剂的树脂层3变成发泡树脂层10，由此能够制造图3所示的发泡壁纸。对于发泡时的加热条件，只要是通过热分解型发泡剂的分解来形成发泡树脂层的条件，就没有限定。加热温度优选210?240°C左右，加热时间优选20?80秒左右。另外，按照同样的步骤，能够由图6和图9的发泡壁纸用叠层片材制造图7和图10的发泡壁纸。此外，图3、7和10的发泡壁纸也都能在使图1的发泡壁纸用叠层片材的含发泡剂的树脂层3发泡后，在第二非发泡树脂层4上形成花纹图案层5等来制造。
[0099]在本实用新型中，通过含发泡剂的树脂层的发泡时的加热，树脂熔融，第一非发泡树脂层与发泡树脂层的界面以及发泡树脂层与第二非发泡树脂层的界面熔化(发泡熔接)。即，在本实用新型的发泡壁纸中，除了因上述共挤出成形得到的附着性外，还能得到因上述两个界面的熔化得到的附着性。因此，本实用新型的发泡壁纸中，基材与第一非发泡树脂层的附着性、第一非发泡树脂层与发泡树脂层的附着性以及发泡树脂层与第二非发泡树脂层的附着性好。
[0100]本实用新型的发泡壁纸如图3所示，也可以从最表面层的上面施加由压花加工得到的压花图案11。压花加工能够利用压花版等公知的方法来实施。例如，在最表面层为上述保护层的情况下，将保护层加热软化后，按压压花版，由此，能够赋予预期的压花图案。作为压花图案，例如有木纹板导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、梨皮纹样、砂纹、发纹、万线沟(万線条溝)等。
[0101]本实用新型的发泡壁纸如图4、8和11所示，也可以具有从发泡壁纸表面贯通至基材I的多个孔(贯通孔)9。发泡壁纸具有贯通孔，由此，能够确保与被贴墙面的透气性。因此，能够促进施工粘接剂的干燥，也能减少生霉等。另外，在将发泡壁纸粘在墙面上时，不易在墙面与发泡壁纸之间产生气泡，能够得到美观的完成效果。
[0102]作为在发泡壁纸中形成贯通孔的穿孔加工，可以列举:用针等刺破的方法、打孔加工、激光烧花加工等。作为用针等刺破的方法，例如可以列举用针辊的压接。作为打孔加工，例如可以列举利用冲孔机的方法。作为激光烧花加工，例如可以列举利用激光穿孔机的方法。
[0103]作为实施穿孔加工的图案，对于发泡壁纸，能够根据所需选择格子状、锯齿状、不规则形状等。
[0104]在实施格子状的穿孔加工形成贯通孔的情况下，优选I?20mm间距，更优选2?1mm间距。上述“间距”是相邻的孔与孔的间隔。
[0105]另外，作为贯通孔的大小，从不显眼的原因考虑，优选40?250 μ m孔径的贯通孔，更优选50?150 μ m的贯通孔。
[0106]发明效果
[0107]本实用新型的发泡壁纸用叠层片材，特别是将包含乙烯系树脂的上述第一非发泡树脂层、上述含发泡剂的树脂层和上述第二非发泡树脂层利用多层挤出机共挤出成形，因此，各层之间的粘接性好，且量产性好。另外，不像乳液制法那样能够使用的发泡剂的种类有限制，因此，容易根据所要求的发泡性来调整发泡剂。此外，本实用新型的发泡壁纸的第一非发泡树脂层与发泡树脂层的附着性以及发泡树脂层与第二非发泡树脂层的附着性好。另外，发泡性良好，因此，适合压花加工。

【专利附图】

【附图说明】
[0108]图1是表示本实用新型的发泡壁纸用叠层片材的截面的示意图。
[0109]图2是表示在第二非发泡树脂层上叠层有花纹图案层和保护层的本实用新型的发泡壁纸用叠层片材的截面的示意图。
[0110]图3是表示本实用新型的发泡壁纸的截面的示意图。
[0111]图4是表示形成有多个贯通孔的本实用新型的发泡壁纸的截面的示意图。
[0112]图5是表示在第二非发泡树脂层中包含无机颗粒的本实用新型的发泡壁纸用叠层片材的截面图的示意图。
[0113]图6是表示在第二非发泡树脂层中包含无机颗粒且在第二非发泡树脂层上叠层有花纹图案层和保护层的本实用新型的发泡壁纸用叠层片材的截面图的示意图。
[0114]图7是表示在第二非发泡树脂层中包含无机颗粒的本实用新型的发泡壁纸的截面图的示意图。
[0115]图8是表示在第二非发泡树脂层中包含无机颗粒且形成有多个贯通孔的本实用新型的发泡壁纸的截面的示意图。
[0116]图9是表示在第二非发泡树脂层上叠层有花纹图案层、底涂层和保护层(透明树脂层和涂覆层)的本实用新型的发泡壁纸用叠层片材的截面图的示意图。
[0117]图10是表示在第二非发泡树脂层上叠层有花纹图案层、底涂层和保护层(透明树脂层和涂覆层)的本实用新型的发泡壁纸的截面的示意图。
[0118]图11是表示在第二非发泡树脂层上叠层有花纹图案层、底涂层和保护层(透明树脂层和涂覆层)且形成有多个贯通孔的本实用新型的发泡壁纸的截面的示意图。

【具体实施方式】
[0119]下面，表示实施例和比较例，具体地来说明本实用新型。但是，本实用新型并不限于实施例。
[0120]实施例
[0121]实施例1?8
[0122]使用三种三层的多歧管T模挤出机，以(i)第一非发泡树脂层/ (ii)含发泡剂的树脂层/ (iii)第二非发泡树脂层的顺序按照5μπι/70μπι/5μπι的厚度制膜。对于挤出条件，将形成上述(i)层的树脂组合物的料筒温度设为1101:，将形成上述(^)层的树脂组合物的料筒温度设为120°c，将形成上述(iii)层的树脂组合物的料筒温度设为135°C。另外，模头温度均设为120°C。
[0123]接下来，在上述(i)第一非发泡树脂层的表面，通过热层压叠层表面温度设为90°C的衬里纸(NI—65A日本制纸株式会社制造)。由此，制作发泡壁纸用叠层片材。
[0124]以下的表I中表示各个实施例中的成分、品名和配合份数(质量份)。
[0125]表I
[0126]
I^I实I实I实丨实I实I实|实|实
^?度
?,、，，n施施施施施施施施
层 (μS品名

例例 例例 例例 例例

m)

I 2 3 4 5 6 7 S
第一非'' EVAFLEX EVl 50 (VA = 33)(三
1乙稀-乙酸乙烯酯
发泡树 5^井 DuPont PolycheraicaW株式会 100 100 100 100 100 100 100 100
脂层^^rItJ(EVA)社)制造)

乙锦-乙酸乙稀醋 Ultrathene 633 ?VA—20J
共聚物(EVA)(Tosoh ■■株式会社)制造)100100

乙稀-甲基两錄酸 Nucrel N035C(三井Du Pont

7070

共聚物(EMAA) Polychemicals ?株式会社)制造)

乙稀-甲基两錄酸 Nucrel Ν1050Η(三并Du Pont
'3030

共聚物(EMAA) Polychemicals ?株式会社)制造)

低密度聚乙稀 Novatec LC720
t LDPE)(日本聚乙M (株式会社)制造)1

,…Umerit 63IJ
乙；fefj-α 共聚 -一7 μ-< - |.| 1、' -,
?χ丰^!卩丸善水乙炼I株式'石社〕80
物
O制造)
乙烯-甲基丙烯酸

, ,Acwft WK402
甲酉旨共聚物 100
T @ r' VJ(住友化学(株式会社)制造)

(EMMA)

乙婦-丙餘酸甲酉旨Rexpearl EB440H
含 (EUA) <日本聚乙烯I株式会社)制造)100
发乙錦-两烯酸乙酯Rexpearl A6200
泡共聚物(EEA) '日本聚乙烯I"株式会社)制造)100
,Whiton H
碳酸钙.y30 30 30U U 30
^(白石工业(株式会社)制造)
M"TTT-TZWhiton P-30
树重质成酸齊,?χττπ r杜、生「丨、土、40 40
^(白石工业(株式会社)制造)
(=■,T1-Pure R3 50
&70 二氧化钦(杜邦公司制造)20 20 20 15 15 20 ° 20
VinyforAC#3': ':


4 S 45 4 ^ 45 45 4$ 4S 45
“μ(永和化虹业(■株式会社)制造)
发泡剂---------


MFX-50J

(大协化成工业f株式会社)制造)44 44 4 4
~~!ADHS

I大塚化学I株式会社)制造)4545

、、…，Opstar JUA 702
USR丨株式会社)制造)111111

乙鮮-甲基丙锦酸 Nucrel N1560(三井Du Pont


100 100 100 100 100 100 100

共聚物(EMAA) Polychemicals (株式会社)市ij造)
第—■非你忠申:两^足 NovatecLC600A
发泡树1& "度^ "(日本聚乙烯r株式会社)制造)100
脂唇 5aDPE):~'T1-Pure R350
二 H 化钬^-140 40


(杜邦公司市!j造)
[0127]接下来，从上述(I)层的上面对发泡壁纸用叠层片材进行电子束照射，使含发泡剂的树脂层发生树脂交联。此外，实施例1、3、4、6、7和8中的电子束照射的条件设为加速电压200kV，照射量30kGy，实施例2和5中的电子束照射的条件设为加速电压200kV，照射量50kGy。在进行电子束照射后，在(I)层上进行电晕放电处理。
[0128]接着，利用凹版印刷机，作为花纹印刷，使用水性墨(HYDRIC、大日精化工业株式会社制造)印刷布纹图案形成花纹图案层。而且，为了调整光泽以及保护花纹，在花纹图案层上使用水性墨“ALT0P、大日精化工业株式会社制造”形成保护层。
[0129]接下来，在吉尔老化恒温箱中加热实施例1?8的发泡壁纸用叠层片材(220°C、35秒钟)，使含发泡剂的树脂层所包含的发泡剂发泡。再对通过上述发泡得到的发泡体施加布纹图案的凹凸压花图案。由此，得到实施例1?8的发泡壁纸。
[0130]实施例9?16
[0131]对于实施例1?8的发泡壁纸，进一步使用2mm间距的针辊，从树脂表面上(保护层面一侧)进行穿孔加工处理，在上述发泡壁纸形成贯通孔。由此，得到实施例9?16的发泡壁纸。此外，实施例9、10、11、12、13、14、15和16的发泡壁纸是分别依次对于实施例1、2、
3、4、5、6、7和8的发泡壁纸形成贯通孔而得到的。
[0132]符号说明
[0133]1.基材
[0134]2.第一非发泡树脂层
[0135]3.含发泡剂的树脂层
[0136]4.第二非发泡树脂层
[0137]5.花纹图案层
[0138]6.保护层(涂覆层)
[0139]7.保护层(透明树脂层)
[0140]8.底涂层
[0141]9.贯通孔
[0142]10.发泡树脂层
[0143]11.压花图案
[0144]12.无机颗粒
【权利要求】
1.一种发泡壁纸，其特征在于: 其在基材上依次叠层有第一非发泡树脂层、发泡树脂层和第二非发泡树脂层， 所述第一非发泡树脂层与所述发泡树脂层的界面以及所述发泡树脂层与所述第二非发泡树脂层的界面通过发泡时的加热而熔化， 所述第一非发泡树脂层、所述发泡树脂层和所述第二非发泡树脂层均为乙烯系树脂层， 从所述发泡壁纸的最表面层的上面施加压花图案。
2.如权利要求1所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述发泡树脂层是发生树脂交联的层。
3.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 在所述第二非发泡树脂层上具有花纹图案层。
4.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述第一非发泡树脂层、所述发泡树脂层和所述第二非发泡树脂层为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层。
5.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述第一非发泡树脂层为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层， 所述发泡树脂层和所述第二非发泡树脂层为乙烯-甲基丙烯酸共聚物层。
6.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述第一非发泡树脂层和所述发泡树脂层为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层， 所述第二非发泡树脂层为乙烯-甲基丙烯酸共聚物层。
7.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述第一非发泡树脂层为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层， 所述发泡树脂层为乙烯-α烯烃共聚物层， 所述第二非发泡树脂层为聚乙烯层。
8.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 所述第一非发泡树脂层为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层， 所述发泡树脂层和所述第二非发泡树脂层为乙烯-α烯烃共聚物层。
9.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 在所述第二非发泡树脂层上具有保护层。
10.如权利要求3所述的发泡壁纸，其特征在于: 在所述第二非发泡树脂层与所述花纹图案层之间具有保护层，或者在所述花纹图案层上具有保护层。
11.如权利要求1或2所述的发泡壁纸，其特征在于: 具有从所述发泡壁纸的表面贯通至基材的多个孔。
【文档编号】E04F13/077GK203957468SQ201320824637
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年6月3日 优先权日:2013年6月3日
【发明者】根津义昭 申请人:大日本印刷株式会社