用于层状安全玻璃的具有低黄度值和紫外线防护的pvb膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种膜，其含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂及0.01重量%到1.5重量%的至少一种式1的紫外线吸收剂(1)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8=H、卤素原子、烷基、羟基烷基、烷氧基烷基，在各情况下，具有1到20个碳原子，R9、R10=支链或非支链的烷基、羟基烷基或烷氧基烷基，在各情况下，具有1到50个碳原子。本发明的膜可用作博物馆窗玻璃、展示窗口窗玻璃，用作机动车辆窗玻璃、飞机窗玻璃，用于光生伏打模块中，用于LED或OLED屏幕、电视、计算机屏幕、大屏幕中，用于电致变色玻璃元件、光致变色玻璃元件及光电变色玻璃元件中。
【专利说明】用于层状安全玻璃的具有低黄度值和紫外线防护的PVB膜
【技术领域】
[0001] 本发明涉及基于聚乙烯醇缩醛的具有低黄度值的和紫外线防护的含增塑剂的膜， 并且涉及用其制造的玻璃层压材料。
【背景技术】
[0002] 几十年来，一直给市售的用于层状窗玻璃的含增塑剂的聚乙烯醇缩丁醛膜（PVB 膜）提供紫外线吸收剂，以使紫外线辐射与可见光相比不能完全穿透层状玻璃。由此，可以 简单的方式确保位于层状玻璃后面的个体或物体免于有害的紫外线辐射。除抗切割以外， 这构成与单片玻璃相比主要的性质优势，因为单片玻璃在很大程度上可透过紫外线辐射。
[0003] 2-羟基苯基苯并三唑的衍生物已经证明其价值，并且广泛地用作紫外线吸收剂， 并且可使用不同的取代模式获得，例如以商品名Tinuvin P、Tinuvin 328、Tinuvin 327及 Tinuvin 326。这里提到的苯并三唑型紫外线吸收剂因其在PVB膜中优良的长期稳定性、 良好的溶解性以及在几乎整个紫外线范围内的高吸收能力而著名。而且，指定的紫外线吸 收剂可在挤出过程期间特别容易地引入到膜化合物中，因为它们甚至在常规使用的增塑剂 (例如3G8)中也相对充分地溶解，并且因此可在挤出之前容易地添加到增塑剂中。另外，上 述紫外线吸收剂的熔点显著低于PVB膜的大约200°C的常规挤出温度。指定的紫外线吸收 剂的这些溶解性及熔融性质由其相对低的分子量促进。然而，这连同在膜基质中良好的溶 解性还导致在其中高的迁移能力。具体地，在建筑领域中，层状安全玻璃（LSG)在安装后仅 在几十年后在一些情况下会替换，因此，问题是随着紫外线吸收剂经由LSG的开放边缘逐 渐损失，是否可保持永久防紫外线。
[0004] 另外，有害健康或环境的性质已经归因于一些上述苯并三唑紫外线吸收剂。因此， 如果在擦拭LSG元件（例如作为上面侍奉食物的玻璃柜台的一部分）时，甚至仅少量紫外 线吸收剂随每次擦拭过程经由边缘分配并且随后分布在表面上也是不希望的。
[0005] 取决于指定的紫外线吸收剂的取代模式，除在紫外线范围内吸收以外，或多或少 地也在可见光谱范围内发生吸收，因此，取决于使用量及取代基的分布，这些紫外线吸收 剂造成PVB膜一定程度地发黄。这里，已经发现，在使用量相同的情况下，Tinuvin 326、 Tinuvin 327、Tinuvin P及Tinuvin 328对膜发黄的影响降低。尽管如此，仍然需要具有等 于或优于UVA 328的紫外线过滤效应以促成甚至更低程度地发黄的替代的紫外线吸收剂。
[0006] 除紫外线吸收剂以外，还通常给聚乙烯醇缩丁醛提供苯酚抗氧化剂，目的是抑制 由膜挤出期间的高处理温度引起的自由基裂解反应。由此使聚合物链的长度基本上保持恒 定，以便挤出材料的机械性质不会由于挤出过程而受损。
[0007] 然而，取决于挤出条件，许多苯酚抗氧化剂也具有造成发黄的缺点，这可归因于抗 氧化剂的反应产物。甚至在已经胶合在两块玻璃片之间的完成的PVB膜中，苯酚抗氧化剂 也可造成随后在紫外线辐照下发黄，尤其在长期升高的温度下，这种情况不仅出于美学原 因不希望发生，而且随时间流逝还会降低玻璃层压材料的透光率。
[0008] 商业上最重要的一类用于制造 PVB膜的苯酚抗氧化剂含有部分结构（3, 5-二-叔 丁基-4-羟基苯基）丙酸酯，并且在用于PVB膜中时在玻璃层压材料中受紫外线及/或温 度影响而导致发黄。具有这种部分结构的化合物以商品名Irganox 1010、Irganox 1076、 Irganox 1035 及 Hostanox 03 提供。
[0009] 问题 本发明解决的问题是提供用于层状玻璃的粘合膜，它在所述玻璃中具有低紫外线透射 率及特别低的黄度值，并且其中含有的紫外线吸收剂具有低迁移趋势。
【发明内容】
[0010] 因此，本发明涉及一种膜，其含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂及0.01 重量％到1. 5重量％的式1的紫外线吸收剂，
【权利要求】
1. 一种膜，其含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂及0. Ol重量％到I. 5重量％ 的至少一种式1的紫外线吸收剂
其中 mmRpRs = η、卤素原子、烷基、羟基烷基、烷氧基烷基，在各情况下，具 有1到20个碳原子， R9、Rltl =支链或非支链的烷基、羟基烷基或烷氧基烷基，在各情况下，具有1到50个碳 原子。
2. 根据权利要求1所述的膜，其特征在于，所述膜含有小于1，500 ppm具有式（2)或具 有部分结构（3, 5-二-叔丁基-4-轻基苯基）丙酸酯或具有Hostanox 03型部分结构的抗 氧化剂。
3. 根据权利要求1或2中任一项所述的膜，其特征在于，所述膜包含0. 005重量％到 0. 5重量％的量的不含部分结构（3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯或Hostanox 03 型结构的抗氧化剂。
4. 根据权利要求3所述的膜，其特征在于，使用式（3)化合物作为不含部分结构 (3, 5-二-叔丁基-4-轻基苯基）丙酸酯或Hostanox 03型结构的抗氧化剂
其中，R =多官能醇的烃基、具有1到10个二醇单元的寡聚二醇或具有1到20个碳原 子的烃基，并且X = 1、2、3或4。
5. 根据权利要求3所述的膜，其特征在于，使用以下物质作为不含部分结构 (3, 5-二-叔丁基-4-轻基苯基）丙酸酯或Hostanox 03型结构的抗氧化剂：Lowinox 44B25 或 Irganox 129 型双核苯酚抗氧化剂；Songsorb 2908 (CAS :67845-93-6)、BHT (CAS :128-37-0)或对辛基苯酚型单核抗氧化剂；或多核苯酚抗氧化剂，例如Topanol CA (CAS :1843-03-4)或 Wingstay L (31851-03-3)。
6. 根据权利要求1到5中任一项所述的膜，其特征在于，所述膜的黄度值db小于2,所 述黄度值db是对由位于两方厚度为2 mm的透明玻璃之间的厚度为0.76 mm的所述膜组成 的层压材料测定。
7. 根据权利要求1到6中任一项所述的膜，其特征在于，所述膜含有大于5 ppm比例的 一种或一种以上选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn及Al的金属离子。
8. 根据权利要求1到7中任一项所述的膜，其特征在于，所述膜包含HALS或NOR-HALS 型空间位阻胺作为光稳定剂。
9. 根据权利要求1到8中任一项所述的膜，其特征在于，所述聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇 比例为12重量％到24重量％。
10. 根据权利要求1到9中任一项所述的膜，其特征在于，使用（2, 2'-甲烷二基双 [6-(2H-苯并三唑-2-基）-4-(2, 4, 4-三甲基戊-2-基）苯酚作为式1的紫外线吸收剂。
11. 根据权利要求1到10中任一项所述的膜，其特征在于，使用熔点高于l〇〇°C的紫外 线吸收剂作为式1的紫外线吸收剂。
12. -种根据权利要求1到11中任一项所述的膜的用途，其用于制造层状玻璃层压材 料。
13. -种根据权利要求1到11中任一项所述的膜的用途，其用于制造博物馆窗玻璃、展 窗口窗玻璃，用作机动车辆窗玻璃、飞机窗玻璃，用于光生伏打模块中，用于LED或OLED 屏幕、电视、计算机屏幕、大屏幕中，用于电致变色玻璃元件、光致变色玻璃元件及光电变色 玻璃元件中。
14. 一种制造根据权利要求1到11中任一项所述的PVB膜的方法，所述方法通过以下 方式进行：将聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂及至少一种呈固体形式的式1的紫外线吸收 剂在混合设备中混合，随后挤出所获得的混合物。
15. 根据权利要求14所述的方法，其特征在于，将所述紫外线吸收剂以悬浮在载剂液 体中的形式进料到所述混合设备中。
【文档编号】C03C27/12GK104231951SQ201410263941
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年6月13日 优先权日:2013年6月14日
【发明者】莱利希 P., 凯勒 U. 申请人:可乐丽欧洲有限责任公司