涂布白板纸的制作方法

技术领域

本发明涉及一种涂布白板纸，尤其是芯层使用废纸浆的涂布白板纸，更具体而言，涉及一种具有外表无明显白斑的白纸外观的涂布白板纸。

背景技术：

白板纸可以印刷，作为包装用纸使用。因此，白板纸上就需要印刷适应性能。另外，白板纸是白色的同时，没有白斑也成为重要的课题。此处所说的白板纸是每平方米重量在150g/m²以上的厚纸，一般由3层～9层的多层结构构成。例如，通过抄纸生产的被称作面层、衬层、芯层、底层的多层白板纸。1例这种白板纸的构成如图1所示。图1是白板纸的截面图。图1中101指白板纸，110指面层，120指衬层，130指芯层，140指底层。此外，图1中各层的比例不一定与实际厚度成正比。具体而言，在图1中，构成最外层的面层(110)通常使用白色度高的漂白纸浆。邻接面层(110)内侧的衬层(120)和构成内层的底层(140)通常使用白色度较高的废纸浆。并且构成内侧层的芯层(130)通常使用废纸浆。一般芯层(130)中使用的废纸浆是暗灰色的。为了隐藏芯层的暗灰色，面层和衬层通常会抄造成高白色度层。利用这种构成，在寻求废纸再利用的同时，也能够获得白色的白板纸。然而，即使利用面层或衬层，也无法充分隐藏芯层的暗灰色，存在产生外观上白斑的问题。

因此，公开了通过规定面层、衬层的每平方米重量范围，以及面层白色度和衬层白色度之间的差，从而减少白板纸白斑的方法(例如，专利文献1)。

以赋予印刷适应性能、提高白纸表面白色度、改善白纸表面的白斑为目的，生产了在白板纸的至少一面设置了颜料涂布层的涂布白板纸。作为这种涂布白板纸，已公开了在颜料涂布层使用具有高隐藏性的二氧化钛等无机颜料的方法(例如，专利文献2)。然而，必须大量使用高价位的二氧化钛，出现生产成本变高的问题。此外，因为白板纸每平方米重量大，所以部分每平方米重量的差异也容易变大，在使用刮刀或棒涂布机等所谓的平滑化涂布机进行涂布时，容易引起部分涂布量变动。因此，即使设置含二氧化钛而具有高隐藏性的颜料涂布层，涂布白板纸外观上的白斑无法消除的情况也会发生。

[专利文献1]日本特开2005-298998号公报

[专利文献2]日本特开2006-328574号公报

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种使表面的外观上白斑减少的涂布白板纸。

为了解决上述课题，本发明采用以下构成。即，本发明的涂布白板纸是在至少具有面层、芯层及底层的多层结构的白板纸的至少一个面上设置含有无机颜料的颜料涂布层的涂布白板纸，其特征在于，面层含有碳酸钙作为无机颜料，面层的碳酸钙含量相对于面层的纸浆量为3质量％～20质量％，颜料涂布层设置在面层的表面，作为在颜料涂布层中含有的无机颜料，含有重质碳酸钙。根据这种构成，可以获得在印刷时纸粉从纸表面脱落的可能性小，外观上无白斑的涂布白板纸。

此外，关于本发明的涂布白板纸，面层的碳酸钙的含量可以是相对于面层的纸浆量的3质量％以上、小于10质量％。根据这种构成，可以获得在印刷时纸粉从纸表面脱落的可能性进一步减小的涂布白板纸。

此外，关于本发明的涂布白板纸，面层中所含有的碳酸钙可以是BET比表面积6.0m²/g以上、小于10.0m²/g的轻质碳酸钙。根据这种构成，可以获得在印刷时纸粉从纸表面脱落少，外观上无白斑的涂布白板纸。

此外，关于本发明的涂布白板纸，面层中含有的碳酸钙可以是含有70质量％以上～小于95质量％的粒径2μm以下的粒子的重质碳酸钙。根据这种构成，可以获得白色度高，且外观上无白斑的涂布白板纸。

此外，关于本发明的涂布白板纸，面层和设置于面层表面的颜料涂布层中所含的全部无机颜料的60质量％以上可以是碳酸钙。根据这种构成，可以在降低成本的同时，获得白色度高、外观无白斑的涂布白板纸。

根据本发明，可以获得印刷时纸粉从纸表面脱落的可能性小，外观上无白斑的涂布白板纸。由此，例如，这样能够提高涂布白板纸的美观性，同时，即使制造设置以颜料为主体的涂布层的涂布白板纸，也能改善外观上白斑。此外，在制造本发明的涂布白板纸时，由于抄纸时的pH在中性或弱碱性范围，所以能大量使用废纸。即，在纸、报纸的中性纸化进行中，由于其中所使用的碳酸钙在酸性抄纸中溶解，因而在大量的废纸使用中受到限制。但如果像本发明一样，在中性或弱碱性范围内抄纸，则不再受此类限制，能大量使用废纸。

具体实施方式

以下详细地说明本发明的实施方式。

本发明的涂布白板纸是将以下各层按面层/衬层/芯层/底层的顺序抄纸构成的多层结构，其中，面层中含有原浆、高白色度漂白废纸浆；衬层和底层中含有比面层中所含的纸浆白色度低的废纸浆，芯层中含有比衬层和底层中所含的纸浆白色度低的废纸浆。其中，虽然为了隐藏芯层的暗灰色设置了衬层，但通过使面层的每平方米的重量变大等处理，使得仅依靠面层就能充分保证隐藏性时，也可以抄造成不设置衬层的结构。1例本发明的涂布白板纸如图2所示。图2是本发明的涂布白板纸的截面图。在图2中，10为白板纸，1为面层，2为衬层，3为芯层，4为底层，5为颜料涂布层。此外，图2中各层的比例不一定与实际厚度成正比。列举一个具体的结构实例，涂布白板纸的构成为，芯层的每平方米的重量为50g/m²～500g/m²，白色度为35％～60％；衬层的每平方米的重量为20g/m²～80g/m²，白色度为55％～75％；面层的每平方米的重量为15g/m²～60g/m²，白色度为70％～85％。底层的构成可以根据涂布白板纸的用途变更，但也可以和衬层或面层抄造成同样的构成。颜料涂布层至少设置于面层的表面。由于涂布白板纸广泛应用于书的封面、纸制容器，因此，其每平方米的重量涵盖了150g/m²～600g/m²的大范围。在变更涂布白板纸的每平方米的重量时，从有效利用废纸、降低制造成本的角度出发，可以主要选择改变芯层层数、每平方米的重量。此外，根据用途，期望面底层在白色度上无差别的涂布白板纸，这种情况下，为了使面层和底层具有相同程度的白色度，要调整各层原料中使用的纸浆种类和各层的每平方米的重量。例如，在面层和底层使用相同原料纸浆，得到面底层无白色度差的白板纸时，因为必须提高白色度更低的芯层的隐藏性，所以底层的每平方米的重量要比面层的每平方米的重量大。或者，也可以在芯层和底层之间设置与衬层具有相同构成的底衬层，抄造成面层/衬层/芯层/底衬层/底层的结构。此外，在不要求白板纸单面白色度的用途中，底层中也可以使用与衬层相同的原料构成。并且，不仅在上述任一结构的面层的表面，而且在底层的表面上也可设置颜料涂层。在于面层和底层两个表面上设置颜料涂层的情况下，通过改变一方的面和另一方的面的涂层量可以在白色度上设置表底层差。这些构成能够根据涂布白板纸的用途而进行适当的变更。

涂布白板纸的白色度和外观上的白斑根据其用途，其改善的必要性变得更高。当用于精装的纸制容器时，必须为白色度高，且视觉上白斑少的涂布白板纸。在调整白色度和外观上的白斑时，可以主要通过调整面层的每平方米的重量来实现。通过增大面层的每平方米的重量，使白色度提高，白斑得到改善，但另一方面，会产生不能有效利用废纸并且成本也无法削减的问题。作为面层的比例，期望能够实现每平方米的重量小，同时白色度高，为了无显著的白斑而隐藏性高。

众所周知，为了在维持白色度的同时提高纸的隐藏性，作为面层中所含的填料，使用高岭土、滑石、碳酸钙、钛等。高岭土隐藏性高但白色度不及碳酸钙，且成本也昂贵。滑石白色度不及碳酸钙，隐藏性也差。钛在白色度、隐藏性方面最好，但在抄纸生产线上的成品率低以及价格高是其应用难点。从白色度、隐藏性的角度来看，碳酸钙是价格便宜容易使用的内添填料。

然而，在过去的涂布白板纸中，作为面层所含的填料很少使用碳酸钙。特别是在制造具有以高岭土为主体的颜料涂布层的涂布白板纸时，在涂布白板纸的面层中从未使用过碳酸钙作为内添填料。作为理由可以举出，由于以高岭土为主体的颜料涂布层的隐藏性高，所以面层中没有含有碳酸钙的必要性。另外，可以举出，当面层中含有碳酸钙时，容易降低一直以来作为施胶剂使用的酸性松香施胶剂的施胶度，必须使用中性松香施胶剂。此外，还可以举出，与高岭土、滑石相比，碳酸钙本身也容易引起成品率降低等。此外，一般认为，利用废纸的衬层的白水发黑，因此容易受其影响，即使在面层上使用碳酸钙，尤其是使用隐藏性与滑石相同程度的重质碳酸钙，也不能改善白色度·白斑。尽管有这些研究结果，但让人惊奇的是，本发明中，通过将具有白色度和隐藏性优异的性能的碳酸钙添加到面层中，可以改善白色度和白斑。

本发明的涂布白板纸，其特征在于，面层中含有碳酸钙作为无机颜料，该碳酸钙的含量为相对于面层的纸浆量的3质量％～20质量％。碳酸钙的含量相对于面层的纸浆量小于3质量％时，缺乏由碳酸钙引起的白色度的提高、遮盖力的改善，不能改善外观上的白斑。另一方面，碳酸钙的含量相对于面层的纸浆量比20质量％多时，虽然伴随着白色度提高，遮盖力改善，使外观上的白斑显著改善，但在印刷时可能出现纸粉从纸表面脱落。本发明中，可以使面层所含的碳酸钙含量是3质量％以上、小于10质量％，可以进一步获得在印刷时不存在纸粉从纸表面脱落的涂布白板纸。

作为本发明中使用的碳酸钙，优选重质碳酸钙和/或轻质碳酸钙。重质碳酸钙是将石灰石采用干法或湿法粉碎处理而得。轻质碳酸钙是将石灰石在窑等中暂且煅烧成石灰，再加水消化，通入二氧化碳利用碳化反应合成而得。虽然重质碳酸钙在白色度及隐藏性方面比轻质碳酸钙差，但与高岭土及滑石相比，其白色度高，也能改善外观上的白斑。另外，虽然重质碳酸钙是生产线磨损性高的填料，但采用湿法粉碎和使粒径变小能改善磨损性，在抄纸速度相对慢的抄纸过程中，能充分利用重质碳酸钙能作为内添填料。轻质碳酸钙与重质碳酸钙相比，由于具有更高的白色度和隐藏性，生产线磨损性也低，所以可以适宜地利用轻质碳酸钙作为内添填料。

本发明的涂布白板纸中，面层中所含的碳酸钙可以使用BET法测定的比表面积6.0m²/g以上、小于10.0m²/g的轻质碳酸钙。轻质碳酸钙的BET比表面积不足6.0m²/g时，改善外观上白斑的效果有变小的倾向。BET比表面积在10.0m²/g以上的轻质碳酸钙虽然白斑的改善效果显著，但由于轻质碳酸钙的粒径变细，纸层强度也降低，所以印刷时可能造成纸粉从纸表面脱落。

本发明的涂布白板纸中，面层中所含的碳酸钙可以是含有70质量％以上～小于95质量％粒径2μm以下的粒子的重质碳酸钙。粒径2μm以下的重质碳酸钙的比例不足70质量％时，可能会出现白色度提高减少，也不能充分改善白斑。而其比例超过95质量％时，虽然白斑的改善良好，但由于粒径变细，纸层强度也降低，所以可能造成印刷时纸粉从纸表面脱落。另外，如前所述，作为面层中所含的重质碳酸钙，考虑到生产线的磨损性，优选使用由湿法粉碎处理过的重质碳酸钙。因为湿法粉碎处理过的重质碳酸钙比干法粉碎处理过的重质碳酸钙粒度分布更趋于尖锐，所以容易处理，也能改善生产线的磨损性。

本发明的涂布白板纸中，在面层和面层表面设置的颜料涂布层中均含有碳酸钙。在面层和颜料涂布层各自可以含有碳酸钙以外的无机颜料，但是碳酸钙重量优选相对于面层和颜料涂布层中所含的全部无机颜料60质量％以上。通过这种构成，可以廉价生产白色度高且无白斑的涂布白板纸。

本发明的面层中使用的原料纸浆没有特别的限定。例如，来源于木纤维、韧皮纤维、韧皮纤维等天然纸浆为主体的漂白阔叶木硫酸盐木浆(L-BKP)可以作为主成分使用。除此之外的木浆的具体例有漂白针叶木硫酸盐木浆(N-BKP)、漂白针叶木亚硫酸盐木浆(N-BSP)、漂白阔叶木亚硫酸盐木浆(L-BSP)等。另外，机械纸浆(GP)、化学热磨机械纸浆(CTMP)、脱墨纸浆(DIP)也能根据用途进行任意比例的混合。虽然也能使用废纸浆，但为了避免引起白色度降低，必须使用高白色度优质系的废纸浆等，或少量使用。在本发明中，例如，全部纸浆中能含有70质量％以上的漂白阔叶木硫酸盐木浆(L-BKP)，比如含量为75～98质量％。此外，纸浆的滤水性(加拿大标准游离度，CSF)优选调整至250～600cc范围。

衬层中使用比面层纸浆白色度低的废纸浆，芯层使用白色度更低的废纸浆，但纸浆的滤水性没有特别的限制。另外，特别是关于填料添加，只要是在不降低纸层强度的范围内添加即可，没有特别的限制。底层的构成根据涂布白板纸的用途可以进行适当的变更，可以与衬层或面层具有相同的构成。

在不损害本发明效果的范围内，面层、衬层、芯层及底层中可以使用助凝剂、纸张强度增强剂、着色着味染料、着色着味颜料、施胶剂。此外，为了提高抄纸时的可操作性，可以适当的使用成品率提高剂、滤水性提高剂、消泡剂。例如在本发明中，可以添加相对于面层的纸浆量的0.001～5质量％的上述添加剂。具体地说，作为助凝剂，可以列举为硫酸铝，在本发明中例如可以添加相对于面层的纸浆量的0.01～2质量％。作为纸张强度增强剂，可以列举为聚丙烯酰胺，在本发明中例如可以添加相对于面层的纸浆量的0.01～2质量％。作为施胶剂，可以列举为中性松香，例如可以添加相对于面层的纸浆量的0.01～2质量％。

分别抄纸制得面层、衬层、芯层和底层，接着抄造，生产构成涂布白板纸原纸的白板纸。此时，优选在中性或弱碱性范围、例如pH6.8～8.5条件下抄纸。抄纸法可以使用长网式、圆网式等公知的抄纸法。以赋予这种白板纸印刷适应性等目的，设置了颜料涂布层。颜料涂布层是通过涂布、干燥由颜料和粘合剂组成的涂料而形成。

作为颜料涂布层中的无机颜料，含有重质碳酸钙。此外，虽然可以适当地组合使用粘土、轻质碳酸钙、二氧化钛、塑料颜料等公知公用的颜料，但主要优选使用重质碳酸钙。即使颜料涂布层中涂料的固态成分是64质量％以上，为了使流动性良好，抑制条纹的产生，颜料中重质碳酸钙可以至少使用60质量％以上，优选使用65～95质量％。此处使用的重质碳酸钙，由于使用湿法粉碎处理得到的重质碳酸钙比干法粉碎处理得到的重质碳酸钙粒度分布更尖锐，容易处理，故优选。

作为颜料涂布层中的粘着剂，列举为苯乙烯·丁二烯共聚橡胶(SBR)、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯共聚橡胶等共轭二烯类聚合橡胶、聚乙烯醇、氧化淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素衍生物，可以单独或2种以上混合使用。粘着剂的用量例如相对于100重量份颜料可以为5～30重量份。

另外，根据需要，颜料涂布层中使用的涂料中也可以适当地使用分散剂、苛性钠、氨水等pH调节剂、消泡剂、着色染料·颜料、憎水剂、流动改性剂等。

构成原纸的白板纸上的颜料涂布层一般是由下涂布层、上涂布层2层形成，但也可以是单层，也可以是3层以上。颜料涂布层的涂布量按每层平均干燥质量计，通常在5g/m²～15g/m²的范围。例如，在设置为2层的颜料涂布层时，下涂布层的涂布量按干燥质量计是在5g/m²～15g/m²的范围内实施涂布，上涂布层的涂布量在5g/m²～13g/m²的范围内实施涂布。此外，为了防止在白板纸底层的表面发生卷曲，也可以设置按干燥质量计范围在1g/m²15g/m²的单层涂布层，这种涂布层可以是颜料涂布层，也可以是不含颜料主要由粘合剂构成的涂布层。特别是底层抄纸成含有废纸的层时，为了达到隐藏该层中含有的废纸由来的杂质，以及防止其脱落的目的，可以在底层的表面设置涂布层。

作为形成涂布层的涂布机没有限制，可以适当组合使用比如空气刮刀涂布机、刮刀涂布机、棒式涂布机(rod coater)、帘式涂布机以及门辊式涂布机(gate roll coater)、筛分机等辊式涂布机等。当设置了双层以上的涂布层时，作为下涂布形成装置优选使用棒式涂布机，作为上涂布形成装置优选使用棒式涂布机、刮刀涂布机。可以分别进行涂布，例如，构成最下层的涂布层采用棒式涂布机，构成中间层的第二层涂布层采用棒式涂布机，构成最外层的第三层涂布层采用刮刀涂布机。

实施例

以下列举实施例，对本发明进行更具体地说明，但是本发明当然并不仅限于这些。另外，在下述的实施例及比较例中，所谓的份及％分别表示固态成分质量份、固态成分质量％。

各评价方法按照下列方法实施。

1)白色度的测定

遵照ISO 2470：1999Paper，board and pulps-Measurement of diffuse blue reflectance factor(ISO brightness)测定面层表面设置的颜料涂布层。

2)轻质碳酸钙BET比表面积的测定

采用氮吸附法(Micromeritics公司制，TriStar II 3020)测定。

3)湿法重质碳酸钙粒径的测定

采用激光束衍射/散射式粒度分布测定装置(LA-920/堀场制作所制)测定粒径2μm以下的累积质量％。

4)白斑

通过目测采用5个级别评价面层表面设置的颜料涂布层面上的白斑。5个级别中，将完全观测不到白斑的良好的情况评价为5，白斑最严重的情况评价为1。在5个级别中，评价为3～5的，判定为合格，是在实际运用中没有问题的级别；评价为1或2的，由于白斑严重所以判定为不合格。

5)印刷时的纸粉脱落评价

使用明制作所制RI印刷试验机，采用0.4cc东洋油墨株式会社制SMX-25黑墨，于60rpm下在面层表面设置的颜料涂布层面上进行印刷，目测评价纸粉的脱落程度。评价按4个级别进行。4个级别中，将完全观测不到纸粉脱落的良好的情况评价为4；发生大量纸粉脱落的评价为1。在4个级别中，评价为2～4的，判定为合格，是在实际运用中没有问题的级别；评价为1的，由于发生大量纸粉脱落所以判定为不合格。

实施例

＜下涂布层用涂料的制作>

将高岭土(KEIMIN公司制hydrasperse)20份、湿法重质碳酸钙(Imerys Minerals Japan K.K.制carbital 60)80份、苯乙烯·丁二烯聚合橡胶15份、磷酸酯化淀粉3份分散于水中，得到固态成分浓度64质量％的下涂布层用的涂料。

＜上涂布层用涂料的制作>

将高岭土(CADAM公司制、Amazon SB)30份、湿法重质碳酸钙(Imerys Minerals Japan K.K.制carbital 90)60份、二氧化钛(DuPont Co.，Ltd.制RPS-Vantage)10份、苯乙烯·丁二烯聚合橡胶15份分散于水中，得到固态成分浓度64质量％的上涂布层用的涂料。

(实施例1)

将阔叶木浆(L-BKP)90份和针叶木桨(N-BKP)10份分散于水中，调整至CSF350cc得到流浆，向流浆中混合含量为相对于纸浆量4％的轻质碳酸钙(商品名：TP121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)得到面层的原料。接着在水中分散未打浆的脱墨漂白废纸浆得到衬层及底层的原料。然后在水中分散脱墨废杂志纸浆得到芯层的原料。采用长网抄纸机在pH7.7条件下，利用各种原料抄造成由面层/衬层/芯层/底层4层构成，每平方米重量为310g/m²的白板纸。得到的白板纸的面层的每平方米重量是25g/m²，白色度是78％；衬层的每平方米重量是40g/m²，白色度是66％；芯层的每平方米重量是190g/m²，白色度是55％；底层的每平方米重量是55g/m²，白色度是66％。另外，在面层中分别添加作为纸张强度增强剂的聚丙烯酰胺、作为助凝剂的硫酸铝，作为施胶剂的中性松香，其中，聚丙烯酰胺的添加量为相对于面层的纸浆量的0.2％，硫酸铝为相对于面层的纸浆量的0.2％，中性松香为相对于面层的纸浆量的0.3％。此外，在衬层、芯层、底层中添加了作为纸张强度增强剂的淀粉，其添加量为相对于各层纸浆量的0.2％。在进行如上操作得到的白板纸的面层的表面上设置了构成下层的颜料涂布层，该颜料涂布层是采用棒涂布机涂布下涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥而形成的。接着，在构成下层的颜料涂布层表面设置构成上层的颜料涂布层，从而得到涂布白板纸，其中，构成上层的颜料涂布层是采用刮刀涂布机涂布上涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥而形成的。

(实施例2)

将白板纸面层原料中混合的轻质碳酸钙(商品名：TP121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)添加至相对于纸浆量的9％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例3)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品A BET比表面积9.5m²/g)，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例4)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品B BET比表面积6.0m²/g)，其添加量为相对于纸浆量的9％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例5)

将白板纸面层原料中混合的轻质碳酸钙(商品名：TP 121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)的混合量添加为相对于纸浆量的10.5％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例6)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品C BET比表面积5.0m²/g)，其添加量为相对于纸浆量的9％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例7)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品D BET比表面积11.0m²/g)，其添加量为相对于纸浆量的9％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例8)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品C BET比表面积5.0m²/g)，其添加量为相对于纸浆量的3％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例9)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为轻质碳酸钙(试制品D BET比表面积11.0m²/g)，其添加量为相对于纸浆量的20％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例10)

在实施例1中得到的涂布白板纸底层的表面，采用刮刀涂布机涂布下涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥来设置颜料涂布层，得到面层和底层的两层均有颜料涂布层的涂布白板纸。

(实施例11)

使用实施例1中的各原料，采用长网抄纸机抄造成由面层/芯层/底层3层构成的每平方米重量为350g/m²的白板纸，其面层的每平方米重量是55g/m²，芯层的每平方米重量是220g/m²，底层的每平方米重量是75g/m²，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例12)

在实施例11中得到的涂布白板纸底层的表面，通过刮刀涂布机涂布下涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥来设置颜料涂布层，得到面层和底层的两层均有颜料涂布层的涂布白板纸。

(实施例13)

将优质废纸浆60份、阔叶木浆(L-BKP)30份和针叶木浆(N-BKP)10份分散于水中，调整至CSF350cc得到流浆，向流浆中混合含量为相对于纸浆量7％的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)得到面层的原料。接着在水中分散未打浆的脱墨漂白废新闻纸浆得到衬层的原料。然后在水中分散脱墨废杂志纸浆得到芯层的原料。接着在水中分散未打浆的脱墨漂白废新闻纸浆得到底层的原料。采用长网抄纸机在pH7.5条件下，利用各种原料抄造成由面层/衬层/芯层/底层4层构成、每平方米重量为260g/m²的白板纸。得到的白板纸的面层的每平方米重量是30g/m²，白色度是78％；衬层的每平方米重量是45g/m²，白色度是60％；芯层的每平方米重量是140g/m²，白色度是50％；底层的每平方米重量是45g/m²，白色度是60％。另外，在面层中分别添加作为纸张强度增强剂的聚丙烯酰胺、作为助凝剂的硫酸铝，作为施胶剂的中性松香，其中，聚丙烯酰胺的添加量为相对于面层的纸浆量的0.2％，硫酸铝为相对于面层的纸浆量的0.3％，中性松香为相对于面层的纸浆量的0.3％。此外，在衬层、芯层、底层中添加了作为纸张强度增强剂的淀粉，其添加量为相对于各层纸浆量的0.2％。在进行如上操作得到的白板纸的面层的表面上，设置了构成下层的颜料涂布层，该颜料涂布层是采用棒涂布机涂布下涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥而形成的。接着，在构成下层的颜料涂布层表面设置了构成上层的颜料涂布层，从而得到涂布白板纸，其中，构成上层的颜料涂布层是采用刮刀涂布机涂布上涂布层用涂料使固态成分为10g/m²并进行干燥而形成的。

(实施例14)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的9％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例15)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的4％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例16)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为湿法粉碎重质碳酸钙(试制品X粒径2μm以下的粒子含有比例为75质量％)，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例17)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为湿法粉碎重质碳酸钙(试制品Y粒径2μm以下的粒子含有比例为93质量％)，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例18)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的11％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸

(实施例19)

将白板纸面层原料中混合的碳酸钙变更为湿法粉碎重质碳酸钙(试制品Z粒径2μm以下的粒子含有比例为65质量％)，其添加量为相对于纸浆量的3％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(实施例20)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的20％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(比较例1)

将白板纸面层原料中混合的轻质碳酸钙(商品名：TP 121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)变更为滑石，其添加量为相对于纸浆量的10％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(比较例2)

将白板纸面层原料中混合的轻质碳酸钙(商品名：TP 121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)的混合量添加为相对于纸浆量的2％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(比较例3)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的2％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

(比较例4)

将白板纸面层原料中混合的轻质碳酸钙(商品名：TP 121-6S/奥多摩工业株式会社制BET比表面积7.0m²/g)的混合量添加为相对于纸浆量的25％，除此之外，按实施例1同法抄纸，得到涂布白板纸。

(比较例5)

将白板纸面层原料中混合的湿法粉碎重质碳酸钙(商品名：carbital90/Imerys Minerals Japan K.K.制粒径2μm以下的粒子含有比例为90质量％)添加为相对于纸浆量的25％，除此之外，按实施例13同法抄纸，得到涂布白板纸。

由各实施例和比较例得到的白板纸或涂布白板纸的评价结果如表1所示。从表1可以明确得知，由实施例1～20得到的涂布白板纸，任何一个均难以观测到白斑，目测结果良好，也能满足印刷时的纸粉脱落要求。

由实施例8得到的涂布白板纸，由于向面层中加入的轻质碳酸钙比较少，另外，使用的轻质碳酸钙BET比表面积也小，所以与其他实施例相比，其白色度低，外观上白斑严重，但仍是在实际应用中没有问题的级别。

由实施例9得到的涂布白板纸，由于向面层中加入的轻质碳酸钙比较多，另外，使用的轻质碳酸钙BET比表面积也大，所以与其他实施例相比，其印刷时的纸粉脱落现象严重，但仍是在实际应用中没有问题的级别。

由实施例19得到的涂布白板纸，由于向面层中加入的重质碳酸钙比较少，另外，使用的重质碳酸钙粒径2μm以下的粒子含有比例也低，所以与其他实施例相比，其白色度低，外观上白斑严重，但仍是在实际应用中没有问题的级别。

由实施例20得到的涂布白板纸，由于向面层中加入的重质碳酸钙比较多，另外，使用的重质碳酸钙粒径2μm以下的粒子含有比例也高，所以与其他实施例相比，其印刷时的纸粉脱落现象严重，但仍是在实际应用中没有问题的级别。

由比较例1得到的涂布白板纸，由于作为在面层中含有的无机颜料使用了滑石，所以按添加量的比例，其白色度低，且白斑严重，不能满足实际应用。

由比较例2及比较例3得到的涂布白板纸，由于向面层加入的碳酸钙的量过少，所以不能满足面层的隐蔽性，导致其白色度低，且白斑严重，不能满足实际应用。

由比较例4及比较例5得到的涂布白板纸，由于向面层加入的碳酸钙的量过多，所以导致印刷时的纸粉脱落明显，不能满足实际应用。