本发明属于纤维制备领域，涉及一种低缩活化型聚酯工业丝及其制备方法。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)纤维自问世以来，因其具有的优异的性能而得到迅猛地发展，其产量已经成为世界合成纤维之冠。聚酯纤维具有断裂强度高、弹性模量高、回弹性适中、热定型性能优异、耐热耐光性好以及耐酸耐碱耐腐蚀性好等一系列的优良性能，且由其制备的织物具有抗皱和挺括性好等优点，被广泛应用于纤维、瓶包装、薄膜和片材等领域，产量逐年递增，行业地位显著提升。
但在合成对苯二甲酸乙二酯的缩聚反应的过程中，特别是在生成线性高聚物时，由于高温氧化降解也伴生了线性和环状低聚物，环状低聚物是在缩聚阶段由于大分子链端回咬环化而形成的，环状低聚物中约70％以上是环状三聚物，环状三聚物具有易聚集、易结晶、化学和耐热稳定性高等特性，生成环状三聚物会对聚酯加工存在以下影响：(1)会造成纺丝组件的堵塞，影响熔体过滤器和组件的使用寿命；(2)在纤维热定型过程会析出，沉积在加热辊上，造成摩擦力增加以及加热不匀；(3)染色过程会以环状三聚物为中心，使染料聚集并粘附在纤维表面，纤维表面出现染料色点、斑渍和色花等现象，影响由其织造而成的织物的手感和色光，同时充满管道和阀门的环状低聚物会限制熔体的正常液流速度，导致纤维染色不匀，重现性差；(4)粘附在纤维表面，导致绕纱困难，出现断纱和粗细不均等现象，影响纤维的断裂强度及断裂伸长率等力学性能，严重影响产品质量。
由于大多数pet纤维的介电常数较小、回潮率较低且摩擦系数较高，纺丝过程中必须使用纺丝油剂。油剂的主要成分为表面活性剂，能在化学纤维表面形成定向吸附层，即油膜，一方面，油膜的亲水基团朝向空间，会吸附空气中的湿气，在纤维表面上形成连续的水膜，使带电离子在其上发生泳移，减少了纤维间因摩擦所产生的静电荷的积聚，从而降低了纤维的表面电阻，增加了纤维的导电性能，另一方面，油膜隔离纤维又可对纤维产生一定的亲和力，使其存在一定的集束性而不致于散乱，除此之外，油膜还赋予了纤维一定的平滑性，使纤维在摩擦过程中不受到损伤，并具有良好的手感，在纺丝时能顺利通过卷绕、拉伸、干燥等操作工序，消除了纺织加工过程中的静电作用，不致发生绕皮圈、罗拉、锡林等不良现象，减少了毛丝及断头的产生，保证纤维产品的质量。
由于纤维表面的油膜在高温、高速和一定压力下破裂后，会改变纤维的摩擦行为，致使摩擦力增大，导致纤维出现毛丝、断头等其它问题，油膜强度越高，越不易破裂，越有利于纤维的可纺性，当油剂均匀地吸附在纤维表面上时，表面形成分布较均匀的油膜，油膜在纤维受到拉伸后迅速而均匀延展，若油剂的粘度过高，不利于油剂的分散，形成均匀的油膜。而随着涤纶长丝的高速、超高速化及多功能型纤维的发展，开发一种耐热性能好、粘度低、油膜强度高、平滑性能好和抗静电性能强的油剂极具现实意义。
低缩活化型聚酯工业丝广泛用于汽车、家用和服装等领域中，但现有技术所制备的纤维中低聚物含量较高，使纤维的性能下降，导致纤维不均匀，且产生毛丝等现象。此外现有油剂在高温下易分解粘结，对纺丝加工产生不良影响。
因此，如何制备一种低聚物含量较低且纤维品质好的低缩活化型聚酯工业丝成为当前亟待解决的问题。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有技术中的油剂挥发快易在纤维表面发生粘结导致的纤维不均、喷丝板中残留低聚物过多影响纤维品质及纤维低聚物含量较高的问题，提供一种纺丝均匀且低聚物含量少的低缩活化型聚酯工业丝及其制备方法。本发明改性聚酯中带支链的二元醇的引入，减少了聚酯副反应中产生的环状低聚物，提高了纤维的品质；含冠醚油剂的使用，提高了油剂的耐热性和润滑性，提升了纤维的品质，由于冠醚较常规平滑剂具有更低的粘度，更高的挥发点，使含冠醚油剂摩擦系数更小以及更加优良的耐热稳定性，从而提高了纤维的加工性能，减少了毛丝现象的出现。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种低缩活化型聚酯工业丝，低缩活化型聚酯工业丝的材质为改性聚酯，改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和带支链的二元醇链段，带支链的二元醇的结构式如下：
式中，r1和r2各自独立地选自碳原子数为1～3的直链亚烷基，r3选自碳原子数为1～5的烷基，r4选自碳原子数为2～5的烷基，碳原子个数限定的目的：由于二元醇中引入支链结构和长链结构，会使烷氧基部分的电负性减弱，支链结构的碳原子个数过小，对烷氧基部分的电负性影响小，对减少环状低聚物的产生意义不大；支链结构的碳原子个数过大，会产生分子间的缠结，对分子量的分布产生影响；
低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为5.5±0.8％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为2.8～5.8％，芯吸高度≤5mm。本发明的干热收缩率较一般聚酯工业丝低，降低了制备过程中对纤维品质的影响。本发明产物的芯吸高度的降低，得益于产品纺丝均匀性的提高和纤维中低聚物含量的降低。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝，所述低缩活化型聚酯工业丝的纤度为930～3300dtex，线密度偏差率为±1.5％，断裂强度≥7.0cn/dtex，断裂强度cv值≤3.0％，断裂伸长率中心值为20.0～20.5％，断裂伸长率偏差率为±2％，断裂伸长cv值≤8.0％，网络为4～9个/m，含油率为0.25～0.97％，满卷率≥99％。工业丝中线性低聚物的含量减少，一方面使得喷丝板的板面更加的清洁，另一方面还显著增加纺丝的均匀性。本发明还通过含冠醚油剂的使用，减少了聚酯纤维的毛丝，避免了飘丝，从而使得满卷率≥99％，极大地提高产品的品质。
如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝，所述改性聚酯中环状低聚物的含量≤0.6wt％，现有技术制得的聚酯中环状低聚物的量为1.5～2.1wt％，本发明相对于现有技术显著降低了环状低聚物的生成量；
所述改性聚酯的数均分子量20000～27000，分子量分布指数为1.8～2.2，改性聚酯的分子量较高，且分子量分布较窄，能够满足纺丝加工的需求，且有利于制备性能优良的纤维；
所述改性聚酯中带支链的二元醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3～5％，改性聚酯中带支链的二元醇链段的摩尔含量较低，有利于保持聚酯自身的优良性能。
如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝，所述带支链的二元醇为2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3,3-二乙基-1,5-戊二醇、4,4-二乙基-1,7-庚二醇、4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇、3,3-二丙基-1,5-戊二醇、4,4-二丙基-1,7-庚二醇、4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇、3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇或3,3-二戊基-1,5-戊二醇。
如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝，所述改性聚酯的制备方法为：将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇混合均匀后先后进行酯化反应和缩聚反应得到改性聚酯；所述改性聚酯的具体制备步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇配成浆料，加入催化剂和稳定剂混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压～0.3mpa，酯化反应的温度为250～260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点；
(2)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在30～50min内由常压平稳抽至绝对压力500pa以下，反应温度为260～270℃，反应时间为30～50min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力100pa以下，反应温度为275～285℃，反应时间为50～90min，制得改性聚酯。
如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝，步骤(1)中，对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇的摩尔比为1:1.2～2.0:0.03～0.06，所述催化剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01～0.05％，所述稳定剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01～0.05％；
所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑，所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯。
本发明还提供一种制备如上所述的一种低缩活化型聚酯工业丝的方法，将所述改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝；
所述上油用的油剂中含有冠醚，且冠醚的含量为67.30～85.58wt％，本发明油剂中冠醚的含量需保持在一定范围内，冠醚的加入量过低则无法制得粘度低、耐热性能好且油膜强度较高的油剂，冠醚的加入量过高则油剂的其他性能指标会受到影响。
冠醚是一种杂环有机化合物，包含有多个醚基团。冠醚类表面活性剂的润湿能力比相应开链化合物大，冠醚有较好的增溶性，盐类化合物在有机化合物的溶解度较低，但随着冠醚的加入盐类化合物的有机物的溶解度得到提高。油剂中普通聚酯类化合物或聚醚类，由于分子量较大和氢键的作用，分子间的作用较大，表现为运动粘度较大，加入冠醚后，冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类油剂体系中，进入聚酯类化合物或聚醚类分子链之间,屏蔽分子链之间的作用力，从而导致油剂体系的粘度降低。同时化纤油剂的抗静电剂主要分为阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂，大都含有金属离子或者以盐的形式存在，这都使抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类的相容差，冠醚的加入，由于盐溶效应，提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性，进而提高了油剂油膜的强度，这对纺丝的稳定性以及产品持量有较大的意义。油剂的指标是一综合因素的体现，因而对冠醚的加入量提出了一定的制约，过低对油剂的耐热性、油膜强度的优势体现不够，过多其他指标会受到限制。
所述油剂在使用时，用水配置成浓度为10～20wt％的乳化液。
如上所述的方法，所述固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0～1.2dl/g；特性粘度是分子量的一种表征方式，特性粘度过高，后续加工温度升高，产品易发生热降解；特性粘度过低，则难以达到所需要强度及性能；
纺丝组件的更换周期≥40天；组件的更换周期越长，则产品的稳定性越好，同时降低了生产成本，提高了经济效益；
所述油剂在200℃加热处理2h后热失重小于15wt％，冠醚具有更高的挥发点和优良的耐热稳定性，引入冠醚后的油剂的耐热性能也得到了显著的提升；
所述油剂在(50±0.01)℃时，运动粘度为27.5～30.1mm2/s，所述油剂用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93～0.95mm2/s，冠醚能够降低油剂的粘度主要是由于冠醚自身粘度较低且为珠状小分子，在油剂体系中引入冠醚后，冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类化合物油剂体系中，同时进入聚酯类化合物或聚醚类化合物分子链之间，屏蔽分子链之间的作用力，从而降低油剂体系的粘度；
所述油剂的油膜强度为121～127n，现有技术中油剂的油膜强度较低，一般在110n左右，这主要是由于化纤油剂的抗静电剂大都含有金属离子或者以盐的形式存在，导致抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类化合物的相容性差，冠醚能够提高油膜强度主要是由于冠醚加入后能够产生盐溶效应，提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性，进而提高了油剂油膜的强度；
所述油剂的表面张力为23.2～26.8cn/cm，比电阻为1.0×108～1.8×108ω·cm；
上油后，纤维与纤维之间的静摩擦系数为0.250～0.263，动摩擦系数为0.262～0.273；
上油后，纤维与金属之间的静摩擦系数为0.202～0.210，动摩擦系数为0.320～0.332。
所述冠醚为2-羟甲基-12-冠-4、15-冠醚-5或2-羟甲基-15-冠-5；
所述油剂中还含有矿物油、磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠；
所述矿物油为9#～17#的矿物油中的一种；
所述磷酸酯钾盐为十二烷基磷酸酯钾盐、异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐或十二十四醇磷酸酯钾盐；
所述烷基磺酸钠为十二烷基磺酸钠、十五烷基磺酸钠或十六烷基磺酸钠。
如上所述的方法，所述油剂的制备方法为：将冠醚与磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠混合均匀后加入到矿物油中搅拌均匀得到油剂；按重量份数计，各组分的加入量如下：
所述混合是在常温下进行的，所述搅拌的温度为40～55℃，时间为1～3h。
如上所述的方法，所述低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：
拉伸、热定型的工艺参数为：
发明机理：
本发明首先采用包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和带支链的二元醇链段的改性聚酯，接着将改性聚酯熔体经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中改性聚酯及油剂对最终制得的低缩活化型聚酯工业丝的性能影响具体如下：改性聚酯的加入，减少了环状低聚物的生成，一方面提高了组件的使用寿命，另一方面提高了纤维的均匀性；含有冠醚的油剂的使用，增加了纺丝的稳定性，从而进一步提高纤维的品质。
有机化合物中，分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角称为键角，键角通常用度数表示，有机化合物分子中中心原子和配位原子的电负性，会影响分子的键角。当与中心原子键合的配位原子的电负性增大时，配位原子吸电子能力增强，成键电子对将向配位体方向移动，离中心原子较远，使键对间因斥力减小而相互靠近，从而键角也随之减小，相反，当与中心原子键合的配位原子的电负性减小时，配位原子给电子能力增强，成键电子对将向中心原子方向移动，离中心原子更近，使键对间因斥力增大而相互远离，从而键角也随之增大。
根据pauling电负性标度，c、h和o原子的电负性分别为2.55、2.20和3.44，而根据价电子能量均衡理论，基团电负性的计算公式如下式所示：
式中，xi为i原子在键合之前中性原子的电负性，nve,i为i原子中价电子数目，ni为i原子在分子中的数目。对于较复杂的基团电负性的计算步骤主要为：首先计算出简单基团的电负性，然后将简单基团看作准原子再计算较复杂的基团的电负性，这样逐次迭代，最后得到目标基团的电负性。需要说明的是，在计算准原子的电负性时，把基原子(例如，基团-oh的基原子为o原子)中未成键的价电子看作是准原子的价电子。
本发明中的对苯二甲酸中羧基的c-o键断裂后c原子会与二元醇中羟基的o原子结合形成酯基中的新的c-o键，酯基中的c原子与苯环上c原子形成的键c-c和新形成的化学键c-o之间的键角记为α，键角α的改变会影响成环反应，当α小于109°时，分子易于成环，而随着α的增加，分子成环的几率会下降。本发明引入带支链的二元醇，结构式如下式所示：
式中，r1和r2各自独立地选自碳原子数为1～3的直链亚烷基，r3选自碳原子数为1～5的烷基，r4选自碳原子数为2～5的烷基。该二醇结构由于引入了支链结构和长链结构，会使其烷氧基部分的电负性减弱，通过基团电负性的计算公式也可得出该二醇结构中与二酸中羰基相连的基团的电负性在2.59～2.79之间，而乙二醇中与二酸中羰基相连的基团-och2ch2-的电负性为3.04，因而其烷氧基比乙二醇中的-och2ch2-具有更强的给电子性，因此使得新形成的化学键c-o键上的成键电子对将向中心c原子方向移动，离中心原子更近，使键对间因斥力增大而相互远离，进而使得键角α大于109°，生成线性聚合物的几率增加，从而减少了环状低聚物的产生，有利于断丝和粗细不均等现象的消除，有利于增加纤维的断裂强度，减少不匀率，从而提高了产品质量。
本发明通过在油剂中引入冠醚制得了一种粘度低、耐热性能好且油膜强度较高的油剂。现有技术中油剂的粘度较高主要是由于油剂中含有普通聚酯类化合物或聚醚类化合物，该类化合物由于分子量较大和氢键的作用，其分子间的作用较大表现为运动粘度较大，因而造成油剂的粘度较高，加入冠醚后油剂的粘度能够显著降低，主要是由于冠醚自身粘度较低且为珠状小分子，冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类油剂体系中，同时进入聚酯类化合物或聚醚类化合物分子链之间，屏蔽分子链之间的作用力，从而降低油剂体系的粘度。现有技术中油剂的油膜强度较低主要是由于化纤油剂的抗静电剂大都含有金属离子或者以盐的形式存在，导致抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类的相容性差，冠醚能够提高油膜强度主要是由于冠醚加入后能够产生盐溶效应，提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性，进而提高了油剂油膜的强度。此外，冠醚具有更高的挥发点和优良的耐热稳定性，引入冠醚后的油剂的耐热性能也得到了显著的提升，由于冠醚具有较低的粘度，较高的挥发点，使含冠醚油剂摩擦系数小以及优良的耐热稳定性，从而提高了纤维的加工性能。
本发明中改性聚酯的加入，减少了环状低聚物的生成，一方面提高了组件的使用寿命，另一方面提高了纺丝的稳定性，提高了纤维的均匀性；含有冠醚的油剂的使用，进一步增加了纺丝的稳定性，提高纤维的品质。
有益效果：
(1)本发明的一种低缩活化型聚酯工业丝，制备流程简单合理，制得的聚酯工业丝具有干热收缩率低和芯吸高度低的优点；
(2)本发明的一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，通过在改性聚酯中引入带支链的二元醇，改变了聚酯分子的键角，从而显著降低了聚酯合成过程中环状低聚物的产生；
(3)本发明的一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，上油过程中使用的含有冠醚的上油剂具有粘度低、耐热性能好、油膜强度高、平滑性能好和抗静电性能强的特点，提高了纺丝的稳定性及纤维的加工性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)酯化反应；将摩尔比为1:1.2:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇配成浆料，加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压，酯化反应的温度为250℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90％时为酯化反应终点，其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20％，磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05％，其中2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇的结构式如下：
(b)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在30min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为500pa，反应温度为260℃，反应时间为40min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为100pa，反应温度为275℃，反应时间为70min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt％，数均分子量20000，分子量分布指数为2.0，改性聚酯中2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到9#矿物油中并在40℃均匀搅拌1h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：9#矿物油为2份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份；2-羟甲基-12-冠-4为90份；十二烷基磷酸酯钾盐为8份；十二烷基磺酸钠为3份；制备出的油剂中冠醚的含量为79.6wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为14.5wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为29.6mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，油膜强度为125n，油剂的表面张力为24.8cn/cm，比电阻为1.3×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.255，动摩擦系数(μd)为0.266；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.203，动摩擦系数(μd)为0.320，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为15wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为11dl/g，纺丝组件的更换周期为44天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为310℃；箱体温度为297℃；机头压力为170bar；侧吹风温度为23℃；侧吹风湿度为80％；侧吹风风速为0.45m/s；活化油剂上油的上油率为0.45wt％；预网络压力为0.16mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3100m/min；预活化处理温度为75℃；预活化处理时间为25h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为530m/min；gr-2速度为750m/min；gr-2温度为90℃；gr-3速度为2100m/min；gr-3温度为130℃；gr-4速度为3200m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3200m/min；gr-5温度为235℃；gr-6速度为3000m/min；gr-6温度为180℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为1500dtex，线密度偏差率为-0.1％，断裂强度为7.7cn/dtex，断裂强度cv值为2.7％，断裂伸长率中心值为20.3％，断裂伸长率偏差率为-0.11％，断裂伸长cv值为7.3％，网络为7个/m，含油率为0.97％，满卷率为99.9％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.3％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为5.8％，芯吸高度为4.5mm。
实施例2
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)酯化反应；将摩尔比为1:1.3:0.04的对苯二甲酸、乙二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇配成浆料，加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压，酯化反应的温度为260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的91％时为酯化反应终点，其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.02％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.21％，磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.03％，其中2,2-二乙基-1,3-丙二醇的结构式如下：
(b)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在35min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为490pa，反应温度为261℃，反应时间为30min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为100pa，反应温度为277℃，反应时间为85min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2,2-二乙基-1,3-丙二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt％，数均分子量27000，分子量分布指数为1.8，改性聚酯中2,2-二乙基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5％；
(2)上油用油剂的制备；
将15-冠醚-5与异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到10#矿物油中并在43℃均匀搅拌1.5h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：10#矿物油为2份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为15份；15-冠醚-5为70份；异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐为10份；十五烷基磺酸钠为7份；制备出的油剂中冠醚的含量为67.30wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为13wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为28.1mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，为123n，油剂的表面张力为25.1cn/cm，比电阻为1.5×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.257，动摩擦系数(μd)为0.265；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.205，动摩擦系数(μd)为0.323；制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为14wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0dl/g，纺丝组件的更换周期为40天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为290℃；箱体温度为295℃；机头压力为165bar；侧吹风温度为21℃；侧吹风湿度为75％；侧吹风风速为0.35m/s；活化油剂上油的上油率为0.4wt％；预网络压力为0.14mpa；网络压力为0.19mpa；卷绕速度为2600m/min；预活化处理温度为70℃；预活化处理时间为20h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为480m/min；gr-2速度为500m/min；gr-2温度为80℃；gr-3速度为1800m/min；gr-3温度为100℃；gr-4速度为2800m/min；gr-4温度为200℃；gr-5速度为2800m/min；gr-5温度为200℃；gr-6速度为2600m/min；gr-6温度为150℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为930dtex，线密度偏差率为-1.5％，断裂强度为7.0cn/dtex，断裂强度cv值为3.0％，断裂伸长率中心值为20.0％，断裂伸长率偏差率为-2％，断裂伸长cv值为8.0％，网络为4个/m，含油率为0.25％，满卷率为99％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为4.7％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为2.8％，芯吸高度为5mm。
实施例3
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)酯化反应；将摩尔比为1:1.4:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇配成浆料，加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.1mpa，酯化反应的温度为252℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92％时为酯化反应终点，其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.03％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.23％，亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％，其中2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇的结构式如下：
(b)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在40min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为495pa，反应温度为263℃，反应时间为45min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为95pa，反应温度为278℃，反应时间为60min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.5wt％，数均分子量21000，分子量分布指数为2.2，改性聚酯中2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-15-冠-5与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到11#矿物油中并在48℃均匀搅拌3h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：11#矿物油为8份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份；2-羟甲基-15-冠-5为85份；十二十四醇磷酸酯钾盐为11份；十五烷基磺酸钠为5份；制备出的油剂中冠醚的含量为70.83wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为11wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为30.1mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s，油剂的油膜强度较高，为125n，油剂的表面张力为23.2cn/cm，比电阻为1.8×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.250，动摩擦系数(μd)为0.272；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.209，动摩擦系数(μd)为0.329，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为10wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.2dl/g，纺丝组件的更换周期为44天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为320℃；箱体温度为300℃；机头压力为175bar；侧吹风温度为25℃；侧吹风湿度为85％；侧吹风风速为0.55m/s；活化油剂上油的上油率为0.5wt％；预网络压力为0.18mpa；网络压力为0.23mpa；卷绕速度为3400m/min；预活化处理温度为80℃；预活化处理时间为30h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为600m/min；gr-2速度为1000m/min；gr-2温度100℃；gr-3速度为2500m/min；gr-3温度为150℃；gr-4速度为3500m/min；gr-4温度为250℃；gr-5速度为3500m/min；gr-5温度为250℃；gr-6速度为3400m/min；gr-6温度为220℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为3300dtex，线密度偏差率为1.5％，断裂强度为7.1cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.5％，断裂伸长率偏差率为2％，断裂伸长cv值为7.9％，网络为9个/m，含油率为0.26％，满卷率为99.1％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为4.8％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为2.9％，芯吸高度为4.9mm。
实施例4
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备3,3-二乙基-1,5-戊二醇；在90℃，氮气氛围下，将3,3-二乙基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出，溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到3,3-二乙基-1,5-戊二醇，其中3,3-二乙基-1,5-戊二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.5:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二乙基-1,5-戊二醇配成浆料，加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.3mpa，酯化反应的温度为255℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95％时为酯化反应终点，其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.04％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.25％，磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在50min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为400pa，反应温度为265℃，反应时间为33min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为90pa，反应温度为280℃，反应时间为50min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二乙基-1,5-戊二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.2wt％，数均分子量23000，分子量分布指数为1.9，改性聚酯中3,3-二乙基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3.5％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到12#矿物油中并在40℃均匀搅拌2.5h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：12#矿物油为5份；2-羟甲基-12-冠-4为95份；十二烷基磷酸酯钾盐为9份；十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为85.58wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为9wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为29.5mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，为121n，油剂的表面张力为24.3cn/cm，比电阻为1.0×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.260，动摩擦系数(μd)为0.263；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.202，动摩擦系数(μd)为0.330，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为19wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.05dl/g，纺丝组件的更换周期为41天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为300℃；箱体温度为298℃；机头压力为168bar；侧吹风温度为22℃；侧吹风湿度为78％；侧吹风风速为0.42m/s；活化油剂上油的上油率为0.43wt％；预网络压力为0.15mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为2800m/min；预活化处理温度为72℃；预活化处理时间为23h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为520m/min；gr-2速度为700m/min；gr-2温度为85℃；gr-3速度为2100m/min；gr-3温度为120℃；gr-4速度为3000m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3000m/min；gr-5温度为220℃；gr-6速度为2800m/min；gr-6温度为170℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为1100dtex，线密度偏差率为-1.2％，断裂强度为7.2cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.3％，断裂伸长率偏差率为-1.4％，断裂伸长cv值为7.8％，网络为5个/m，含油率为0.5％，满卷率为99.3％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为4.9％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为3.8％，芯吸高度为4.7mm。
实施例5
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备4,4-二乙基-1,7-庚二醇；在95℃，氮气氛围下，将4,4-二乙基-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出，溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到4,4-二乙基-1,7-庚二醇，其中4,4-二乙基-1,7-庚二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.6:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二乙基-1,7-庚二醇配成浆料，加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压，酯化反应的温度为257℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92％时为酯化反应终点，其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.05％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20％，磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.04％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在33min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为450pa，反应温度为270℃，反应时间为30min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为95pa，反应温度为275℃，反应时间为60min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二乙基-1,7-庚二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.5wt％，数均分子量25000，分子量分布指数为2.1，改性聚酯中4,4-二乙基-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5％；
(2)上油用油剂的制备；
将15-冠醚-5与异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到13#矿物油中并在52℃均匀搅拌2h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：13#矿物油为10份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为5份；15-冠醚-5为70份；异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐为8份；十二烷基磺酸钠为6份。制备出的油剂中冠醚的含量为70.70wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为13.5wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为28.6mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.95mm2/s，油剂的油膜强度较高，为126n，油剂的表面张力为24.9cn/cm，比电阻为1.2×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.251，动摩擦系数(μd)为0.262；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.202，动摩擦系数(μd)为0.332，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为11wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.15dl/g，纺丝组件的更换周期为43天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为312℃；箱体温度为298℃；机头压力为172bar；侧吹风温度为24℃；侧吹风湿度为82％；侧吹风风速为0.5m/s；活化油剂上油的上油率为0.48wt％；预网络压力为0.17mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3200m/min；预活化处理温度为78℃；预活化处理时间为28h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为560m/min；gr-2速度为800m/min；gr-2温度为90℃；gr-3速度为2300m/min；gr-3温度为130℃；gr-4速度为3200m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3200m/min；gr-5温度为240℃；gr-6速度为3100m/min；gr-6温度为210℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为3000dtex，线密度偏差率为1.1％，断裂强度为6.6cn/dtex，断裂强度cv值为2.8％，断裂伸长率中心值为20.4％，断裂伸长率偏差率为1.2％，断裂伸长cv值为7.4％，网络为8个/m，含油率为0.90％，满卷率为99.7％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.2％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为4.8％，芯吸高度为4.55mm。
实施例6
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇；在92℃，氮气氛围下，将4,4-二(1-甲基乙基)-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇，其中4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.7:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇配成浆料，加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.2mpa，酯化反应的温度为253℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的96％时为酯化反应终点，其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20％，亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在38min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为480pa，反应温度为262℃，反应时间为38min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为98pa，反应温度为279℃，反应时间为80min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.55wt％，数均分子量27000，分子量分布指数为2.2，改性聚酯中4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-15-冠-5与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到14#矿物油中并在55℃均匀搅拌1h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：14#矿物油为3份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份；2-羟甲基-15-冠-5为75份；十二十四醇磷酸酯钾盐为14份；十五烷基磺酸钠为7份。制备出的油剂中冠醚的含量为68.80wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为12wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为27.5mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.95mm2/s，油剂的油膜强度较高，为126n，油剂的表面张力为25.4cn/cm，比电阻为1.6×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.255，动摩擦系数(μd)为0.267；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.203，动摩擦系数(μd)为0.330，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为20wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.08dl/g，纺丝组件的更换周期为41天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为300℃；箱体温度为298℃；机头压力为168bar；侧吹风温度为22℃；侧吹风湿度为78％；侧吹风风速为0.42m/s；活化油剂上油的上油率为0.43wt％；预网络压力为0.15mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3050m/min；预活化处理温度为72℃；预活化处理时间为23h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为520m/min；gr-2速度为700m/min；gr-2温度为85℃；gr-3速度为2100m/min；gr-3温度为120℃；gr-4速度为3100m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3100m/min；gr-5温度为220℃；gr-6速度为2800m/min；gr-6温度为170℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为1500dtex，线密度偏差率为-1.0％，断裂强度为7.2cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.3％，断裂伸长率偏差率为-1.1％，断裂伸长cv值为7.4％，网络为5个/m，含油率为0.65％，满卷率为99.4％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为4.9％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为3.9％，芯吸高度为4.5mm。
实施例7
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备3,3-二丙基-1,5-戊二醇；在93℃，氮气氛围下，将3,3-二丙基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到3,3-二丙基-1,5-戊二醇，其中3,3-二丙基-1,5-戊二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.8:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二丙基-1,5-戊二醇配成浆料，加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.3mpa，酯化反应的温度为250℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90％时为酯化反应终点，其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.03％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.24％，磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.02％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在42min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为455pa，反应温度为264℃，反应时间为45min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为85pa，反应温度为285℃，反应时间为75min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二丙基-1,5-戊二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.45wt％，数均分子量26500，分子量分布指数为2.2，改性聚酯中3,3-二丙基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4.5％；
(2)上油用油剂的制备；
将15-冠醚-5与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到15#矿物油中并在41℃均匀搅拌2h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：15#矿物油为8份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为20份；15-冠醚-5为100份；十二烷基磷酸酯钾盐为15份；十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为68.97wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为8.5wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为28.4mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s，油剂的油膜强度较高，为122n，油剂的表面张力为26.8cn/cm，比电阻为1.8×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.263，动摩擦系数(μd)为0.268；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.210，动摩擦系数(μd)为0.320，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为13wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.09dl/g，纺丝组件的更换周期为41天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为300℃；箱体温度为298℃；机头压力为168bar；侧吹风温度为22℃；侧吹风湿度为78％；侧吹风风速为0.42m/s；活化油剂上油的上油率为0.43wt％；预网络压力为0.15mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3100m/min；预活化处理温度为72℃；预活化处理时间为23h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为520m/min；gr-2速度为700m/min；gr-2温度为85℃；gr-3速度为2100m/min；gr-3温度为120℃；gr-4速度为2900m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为2900m/min；gr-5温度为210℃；gr-6速度为2800m/min；gr-6温度为170℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为1800dtex，线密度偏差率为-0.8％，断裂强度为7.2cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.3％，断裂伸长率偏差率为-0.7％，断裂伸长cv值为7.3％，网络为5个/m，含油率为0.85％，满卷率为99.7％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.1％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为4.8％，芯吸高度为4.7mm。
实施例8
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备4,4-二丙基-1,7-庚二醇；在92.5℃，氮气氛围下，将4,4-二丙基-丁醛、乙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到4,4-二丙基-1,7-庚二醇，其中4,4-二丙基-1,7-庚二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.9:0.04的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二丙基-1,7-庚二醇配成浆料，加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.3mpa，酯化反应的温度为260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的93％时为酯化反应终点，其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.04％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.21％，磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.03％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在45min内将压力由0.3mpa平稳抽至绝对压力为475pa，反应温度为265℃，反应时间为48min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为88pa，反应温度为283℃，反应时间为80min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二丙基-1,7-庚二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt％，数均分子量23000，分子量分布指数为2.0，改性聚酯中4,4-二丙基-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-12-冠-4与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到16#矿物油中并在45℃均匀搅拌3h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：16#矿物油为9份；2-羟甲基-12-冠-4为80份；十二十四醇磷酸酯钾盐为12份；十五烷基磺酸钠为5份。制备出的油剂中冠醚的含量为83.33wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为14wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为30.0mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，为127n，油剂的表面张力为23.5cn/cm，比电阻为1.5×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.262，动摩擦系数(μd)为0.273；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.208，动摩擦系数(μd)为0.328，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为18wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.12dl/g，纺丝组件的更换周期为41天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为300℃；箱体温度为298℃；机头压力为168bar；侧吹风温度为22℃；侧吹风湿度为78％；侧吹风风速为0.42m/s；活化油剂上油的上油率为0.43wt％；预网络压力为0.15mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3200m/min；预活化处理温度为72℃；预活化处理时间为23h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为520m/min；gr-2速度为700m/min；gr-2温度为85℃；gr-3速度为2100m/min；gr-3温度为120℃；gr-4速度为3300m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3300m/min；gr-5温度为230℃；gr-6速度为2800m/min；gr-6温度为170℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为1900dtex，线密度偏差率为-1.2％，断裂强度为7.2cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.3％，断裂伸长率偏差率为-1.4％，断裂伸长cv值为7.8％，网络为5个/m，含油率为0.5％，满卷率为99.3％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为5.2％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为4.7％，芯吸高度为4.6mm。
实施例9
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇；在91℃，氮气氛围下，将4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出，溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇，其中4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:2.0:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇配成浆料，加入醋酸锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压，酯化反应的温度为251℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的96％时为酯化反应终点，其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.05％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.22％，磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.04％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在30min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为420pa，反应温度为267℃，反应时间为50min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为80pa，反应温度为280℃，反应时间为90min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.25wt％，数均分子量24000，分子量分布指数为2.2，改性聚酯中4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-15-冠-5与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后并在55℃均匀搅拌3h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：三羟甲基丙烷月桂酸酯为15份；2-羟甲基-15-冠-5为90份；十二烷基磷酸酯钾盐为8份；十二烷基磺酸钠为7份。制备出的油剂中冠醚的含量为81.81wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为10wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为29.7mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s，油剂的油膜强度较高，为126n，油剂的表面张力为24.8cn/cm，比电阻为1.8×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.250，动摩擦系数(μd)为0.264；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.210，动摩擦系数(μd)为0.321，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为10wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.17dl/g，纺丝组件的更换周期为43天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为312℃；箱体温度为298℃；机头压力为175bar；侧吹风温度为23℃；侧吹风湿度为82％；侧吹风风速为0.5m/s；活化油剂上油的上油率为0.48wt％；预网络压力为0.17mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3200m/min；预活化处理温度为78℃；预活化处理时间为28h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为560m/min；gr-2速度为800m/min；gr-2温度为90℃；gr-3速度为2300m/min；gr-3温度为130℃；gr-4速度为3200m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3200m/min；gr-5温度为210℃；gr-6速度为3100m/min；gr-6温度为210℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为2800dtex，线密度偏差率为0.25％，断裂强度为6.5cn/dtex，断裂强度cv值为2.85％，断裂伸长率中心值为20.4％，断裂伸长率偏差率为0.4％，断裂伸长cv值为7.5％，网络为8个/m，含油率为0.95％，满卷率为99.7％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.1％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为5.1％，芯吸高度为4.65mm。
实施例10
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇；在94℃，氮气氛围下，将3-甲基-3-戊基-丙醛、丙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇，其中3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:1.2:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇配成浆料，加入乙二醇锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.1mpa，酯化反应的温度为255℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92％时为酯化反应终点，其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20％，亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在50min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为490pa，反应温度为269℃，反应时间为30min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为100pa，反应温度为281℃，反应时间为55min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.1wt％，数均分子量20000，分子量分布指数为1.9，改性聚酯中3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3.5％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到9#矿物油中并在40℃均匀搅拌1h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：9#矿物油为2份；三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份；2-羟甲基-12-冠-4为90份；十二烷基磷酸酯钾盐为8份；十二烷基磺酸钠为3份；制备出的油剂中冠醚的含量为79.6wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为14.5wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为29.6mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，油膜强度为125n，油剂的表面张力为24.8cn/cm，比电阻为1.3×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.255，动摩擦系数(μd)为0.266；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.203，动摩擦系数(μd)为0.320，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为15wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.14dl/g，纺丝组件的更换周期为43天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为312℃；箱体温度为298℃；机头压力为175bar；侧吹风温度为24℃；侧吹风湿度为82％；侧吹风风速为0.5m/s；活化油剂上油的上油率为0.48wt％；预网络压力为0.17mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3200m/min；预活化处理温度为78℃；预活化处理时间为28h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为560m/min；gr-2速度为700m/min；gr-2温度为90℃；gr-3速度为2300m/min；gr-3温度为130℃；gr-4速度为3200m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3200m/min；gr-5温度为230℃；gr-6速度为3100m/min；gr-6温度为210℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为2300dtex，线密度偏差率为0.4％，断裂强度为6.4cn/dtex，断裂强度cv值为2.9％，断裂伸长率中心值为20.4％，断裂伸长率偏差率为0.5％，断裂伸长cv值为7.4％，网络为8个/m，含油率为0.90％，满卷率为99.7％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.1％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为5.0％，芯吸高度为4.58mm。
实施例11
一种低缩活化型聚酯工业丝的制备方法，步骤如下：
(1)改性聚酯的制备；
(a)制备3,3-二戊基-1,5-戊二醇；在95℃，氮气氛围下，将3,3-二戊基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min，然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中，在2.914mpa氢压和100℃下反应，反应毕，冷却，使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后，减压蒸水，分离，提纯，得到3,3-二戊基-1,5-戊二醇，其中3,3-二戊基-1,5-戊二醇的结构式如下：
(b)酯化反应；将摩尔比为1:2.0:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二戊基-1,5-戊二醇配成浆料，加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.2mpa，酯化反应的温度为250℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的97％时为酯化反应终点，其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.23％，亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05％；
(c)缩聚反应；酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，在45min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为500pa，反应温度为260℃，反应时间为40min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力为92pa，反应温度为277℃，反应时间为80min，制得改性聚酯，其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二戊基-1,5-戊二醇链段，改性聚酯中环状低聚物的含量为0.35wt％，数均分子量25500，分子量分布指数为1.8，改性聚酯中3,3-二戊基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5％；
(2)上油用油剂的制备；
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到12#矿物油中并在40℃均匀搅拌2.5h得到油剂，按重量份数计，各组分的加入量如下：12#矿物油为5份；2-羟甲基-12-冠-4为95份；十二烷基磷酸酯钾盐为9份；十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为85.58wt％，油剂的耐高温性能优良，在200℃加热处理2h后热失重为9wt％；油剂的粘度较低，在(50±0.01)℃时，运动粘度为29.5mm2/s，用水配置成浓度为10wt％的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s，油剂的油膜强度较高，为121n，油剂的表面张力为24.3cn/cm，比电阻为1.0×108ω·cm；上油后，纤维与纤维(f/f)之间的静摩擦系数(μs)为0.260，动摩擦系数(μd)为0.263；上油后，纤维与金属(f/m)之间的静摩擦系数(μs)为0.202，动摩擦系数(μd)为0.330，制备的油剂在使用时，用水配置成浓度为19wt％的乳化液；
(3)将改性聚酯经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型、活化油剂上油、卷绕和预活化处理制得低缩活化型聚酯工业丝，其中固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.18dl/g，纺丝组件的更换周期为43天，低缩活化型聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下：螺杆各区温度为312℃；箱体温度为298℃；机头压力为170bar；侧吹风温度为24℃；侧吹风湿度为82％；侧吹风风速为0.5m/s；活化油剂上油的上油率为0.48wt％；预网络压力为0.17mpa；网络压力为0.21mpa；卷绕速度为3200m/min；预活化处理温度为78℃；预活化处理时间为28h；拉伸、热定型的工艺参数为：gr-1速度为560m/min；gr-2速度为900m/min；gr-2温度为90℃；gr-3速度为2300m/min；gr-3温度为130℃；gr-4速度为3200m/min；gr-4温度为230℃；gr-5速度为3200m/min；gr-5温度为240℃；gr-6速度为3100m/min；gr-6温度为210℃。
最终制得的低缩活化型聚酯工业丝纤度为3200dtex，线密度偏差率为0.35％，断裂强度为6.6cn/dtex，断裂强度cv值为2.8％，断裂伸长率中心值为20.4％，断裂伸长率偏差率为0.4％，断裂伸长cv值为7.4％，网络为8个/m，含油率为0.97％，满卷率为99.7％，低缩活化型聚酯工业丝在177℃、10min和0.05cn/dtex条件下的干热收缩率为6.2％，在190℃、15min和0.01cn/dtex条件下的干热收缩率为4.9％，芯吸高度为4.59mm。