专利名称：：多层塑料容器的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种多层塑料容器。更具体地说，本发明涉及一种甚至在与汽油或油醇(gasohol)(一种油与醇的混合物)接触时几乎不会降低层间粘合强度的多层塑料容器，它具有卓越的落锤冲击强度和层间粘合力，特别是在高温下的层间粘合力，并且能被有利地用作汽车的汽油罐。迄今，已经知道一种由聚乙烯树脂层、粘合剂层、乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物(在下文中略称为EVOH)层和聚乙烯树脂、粘合剂和乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物的混合物层组成的多层层合物结构。迄今还知道，一种将部分或全部用酸酐改性的乙烯聚合物组合物用作粘合剂层的多层层合结构(参见JP-ASho60-1894929，此处所用的术语“JP-A”意指未审查的出版的日本专利申请)。然而，上述惯用的已知改性乙烯聚合物组合物在粘合层之间的粘合强度方面不总是令人满意的，特别是在当它与汽油或油醇(gasohol)接触时的层间粘合强度。当改性乙烯聚合物具有低的密度时，它通过在汽油中的浸渍而被膨胀并且在高温下常常显示出低的粘合强度。另一方面，当改性乙烯聚合物具有高的密度时，它对EVOH的粘合强度降低并在某些情况下变得不稳定。本发明的一个目的是提供一种新颖的塑料容器。本发明的另一个目的是提供一种多层塑料容器，它甚至在与汽油或油醇(gasohol)接触时仍保持充分的粘合强度，它具有卓越的长期的耐用性和高温下的粘合强度并且适用作汽车的燃料罐。本发明的其他目的和优点从下面的说明书中可明显地看出。根据本发明，本发明的上述目的和优点能通过提供一种多层塑料容器来实现的，该容器是由包括至少，按顺序为，层(B)聚乙烯树脂层、层(A)改性乙烯聚合物组合物层和层(C)选自由乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物和聚酰胺树脂的层合制品形成的多层塑料容器来实现的，层(A)的改性乙烯聚合物组合物是用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性并根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定，具有熔体流动速率(MFR)为0.1～3.0克/10分钟，密度为0.920～0.930g/cm3和90℃下的正癸烷不溶物含量为2～40％重量的改性乙烯聚合物组合物。本发明的多层塑料容器是由由至少包括，按顺序为，层(B)聚乙烯树脂层、层(A)改性乙烯聚合物组合物层和层(C)乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物或聚酰胺树脂层的层合制品形成的。本发明的多层塑料容器的一个重要方面在于层(A)的改性乙烯聚合物组合物是用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的并根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定，具有熔体流动速率(MFR)为0.1～3.0克/10分钟，密度为0.920～0.930g/cm3和90℃下的正癸烷不溶物含量为2～40％重量的改性乙烯聚合物组合物。在本发明中乙烯聚合物是主要是由乙烯单元组成的晶体树脂。乙烯单元的优选含量为70～100摩尔％，特别优选为90～98摩尔％。在本发明中除了乙烯外构成乙烯聚合物的单体优选为具有3～10个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的例子是包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯以及类似物。它们可以单独地或以二种或多种混合在一起使用。乙烯聚合物能够通过本身已知的方法诸如使用齐格勒型Ti基催化剂、Co基催化剂或金属茂基催化剂的高压法或低压法来生产。本发明中使用的乙烯聚合物组合物是一种包括上述的乙烯聚合物中的二种或多种的组合物。本发明中使用的乙烯聚合物组合物是一种用不饱和羧酸或其衍生物部分或全部接枝改性的改性乙烯聚合物组合物。不饱和羧酸或其衍生物的说明例包括不饱和羧酸诸如丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、Nadicacid(内，顺式-二环[2.2.1]庚基-5-烯-二羧酸)；它们的衍生物诸如酰基卤、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯、以及类似物。所说的衍生物包括，例如，马来酰氯、马来酰亚胺、马来酐、柠康酸酐、马来酸一甲酯、马来酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯以及类似物。在它们之中，不饱和二羧酸及其酸酐被优选，而马来酸、Nadicacid及其酸酐特别被优选。被含在聚合物组合物中的接枝改性的不饱和羧酸或其衍生物的量优选为0.001～10％重量，更优选为0.002～1％重量。当接枝改性的不饱和羧酸或其衍生物的量太小的话，粘合就不充分；而当其量太大的话，易于发生交联，由此而难于具有稳定的质量。本发明中使用的改性乙烯聚合物组合物根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定，具有熔体流动速率(MFR)为0.1～3.0克/10分钟，更优选为0.5～2.0克/10分钟。当MFR太低或太高时，可模塑性易于变劣。本发明中使用的改性乙烯聚合物组合物具有密度为0.920～0.930g/cm3，优选为0.922～0.928g/cm3。当密度太低时，由于被汽油所膨胀之故易于丧失机械强度和在80℃或更高温度下的层间粘合力易于变劣。另一方面，当密度太高时，层间粘合力易于变成不稳定。另外，本发明中使用的改性乙烯聚合物组合物具有在90℃下的正癸烷不溶物含量为2～40％重量，优选为3～30％重量，更优选为5～20％重量。当正癸烷不溶物含量太高时，粘合力难于稳定；而当正癸烷不溶物含量太低时，被汽油膨胀的量大，易于丧失机械强度和高温下的粘合强度。在本发明中正癸烷不溶物含量是当改性乙烯聚合物组合物完全溶于140℃的正癸烷后通过在温度低于90℃时过滤沉积的组分所得到的值(％重量)。过滤是在组分为温的状态下进行的。在本发明中使用的改性乙烯聚合物组合物可以是，例如，一种包括改性乙烯聚合物(A1)和未改性乙烯聚合物(A2)的组合物。上述的改性乙烯聚合物(A1)是通过用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯聚合物而得到的。该改性乙烯聚合物(A1)具有密度为0.930～0.980g/cm3，优选为0.940～0.970g/cm3。当使用密度在上述范围内的改性乙烯聚合物(A1)时，易于获得具有卓越的热耐粘性的组合物。被接枝聚合到改性乙烯聚合物(A1)的不饱和羧酸或其衍生物的例子是与就改性乙烯聚合物组合物所举例的相同的化合物。不饱和羧酸或其衍生物对改性乙烯聚合物(A1)的接枝率优选为0.01～10％重量，更优选为0.02～5％重量。当接枝率太低时，粘合力不足，而当接枝率太高时易于发生交联反应，由此而使它难于具有稳定的质量。用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的改性乙烯树脂(A1)的熔体流动速率(MFR)优选为0.01～3.0克/10分钟，更优选为0.05～1.5克/10分钟。该熔体流动速率是根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定的。当该熔体流动速率低于0.01克/10分钟时，正常的挤塑就难于进行且压力提高并可能超过模塑时的模塑机的上限压力。另一方面，当该熔体流动速率高于3克/10分钟时，易于丧失厚度的均匀性、分子量易于降低和常常会使落锤冲击强度降低。未改性乙烯聚合物(A2)具有密度为0.910～0.940g/cm3，优选为0.915～0.935g/cm3。当此密度太低时，由于被汽油膨胀之故易于丧失机械强度；而当此密度太高时，就难于形成稳定的粘合力。未改性乙烯聚合物(A2)的MFR优选为0.01～10克/10分钟，更优选为0.1～5克/10分钟。当MFR太高时，易于使可模塑性变劣。MFR是根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定的。本发明中使用的具有正癸烷不溶物含量在90℃为2～30％重量的改性乙烯聚合物组合物能通过混合2～30％重量的上述的改性乙烯聚合物(A1)和70～98％重量的上述的未改性乙烯聚合物(A2)来生产。在此情况下，包括改性乙烯聚合物(A1)和未改性乙烯聚合物(A2)的组合物能通过本身已知的方法，例如，通过用挤出机、班伯里混合机或类似装置混合熔融状态下的聚合物(A1)和聚合物(A2)；或通过在搅拌和溶剂的存在下混合聚合物(A1)和聚合物(A2)来制备。在不损及本发明目的限度下，本发明中使用的改性乙烯聚合物组合物可以含有其他的聚合物、橡胶或各种添加剂。本发明的多层塑料容器具有聚乙烯树脂层(B)。在本发明中使用的聚乙烯树脂可以是乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的无规共聚物。在共聚物中，α-烯烃的共聚物比例优选为10摩尔％或以下，更优选为5摩尔％或以下。所说的α-烯烃优选为具有3～10个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的优选例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯以及类似物。本发明中的聚乙烯树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.01～3.0克/10分钟，更优选为0.05～1.5克/10分钟。聚乙烯树脂的密度优选为0.940～0.980g/cm3，优选为0.950～0.970g/cm3。当熔体流动速率高于该范围时，由所得的层合制品形成的大模塑件具有不充分的冲击强度。另外，所得的层合制品的吹塑性变劣，由此而难于通过吹塑来形成大尺寸的模塑件。另一方面，当熔体流动速率低于上述的范围时，常常会使挤塑发生困难。当密度低于上述的范围时，防汽油渗透性变劣而所得到的多层塑料容器用作汽油罐是不适合的。本发明的多层容器的聚合物层(C)是由乙烯-酯酸乙烯共聚物的皂化产物或聚酰胺树脂形成的。乙烯-酯酸乙烯共聚物的皂化产物是一种通过皂化乙烯含量为15～70摩尔％的乙烯-酯酸乙烯共聚物而得到的皂化度为90～100％的聚合物。一种乙烯含量低于15摩尔％的皂化产物(乙烯-乙烯醇共聚物)具有接近其分解温度的熔点，因此它不能很好地分散在乙烯聚合物中。当乙烯含量太高时，隔离性变劣并且不能实现本发明的目的。聚酰胺的优选例包括耐纶6、耐纶66、耐纶610、耐纶12、耐纶11、MXD耐纶、无定形耐纶、耐纶共聚物和类似物。本发明的多层容器如上所述包括，按顺序为，(B)聚乙烯树脂层、(A)改性乙烯聚合物组合物层和(C)乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物或聚酰胺树脂层。在构成本发明多层塑料容器的层合制品中，在层(B)聚乙烯树脂层与层(A)改性乙烯聚合物组合物层之间可以有另外层(D)。层(D)是通过压碎未使用部分的包含层(A)、(B)和(C)的层合制品而得到的一种组合物，以及，如果需要的话，在不影响本发明的多层塑料容器目的的限度下可用挤出机或类似装置进一步熔融捏合压碎的层合制品。层(D)并不是必须仅仅由上述的再生树脂形成而且，例如，为了改进机械性能还可与层(B)中使用的聚乙烯树脂相掺合。在不影响本发明的目的的限度内，构成本发明的多层层合制品的层(A)、(B)、(C)和(D)可以含有已知的添加剂例如填料、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、发泡剂以及类似物。本发明的多层塑料容器的层结构是由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)组成的或由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)组成的三层结构；由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)组成的，由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)组成的，由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)组成的或由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)组成的四层结构；由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)组成的，由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)组成的，由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚乙烯树脂层(B)组成的，或由聚乙烯树脂层(B)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚乙烯树脂层(B)组成的五层结构；由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚乙烯树脂层(B)组成的，或由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚乙烯树脂层(B)组成的六层结构；由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/层(D)/聚乙烯树脂层(B)组成的，或由聚乙烯树脂层(B)/层(D)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/聚酰胺树脂层(C)/改性乙烯聚合物组合物层(A)/层(D)/聚乙烯树脂层(B)组成的七层结构。本发明的多层塑料容器可以通过已知的共挤吹塑法来制造，该方法包括使用挤塑机组对用作层(A)、(B)和(C)，如果需要的话，还有(D)的树脂进行熔融层合，该挤塑机组可以熔化各个树脂并将它们作为来自各个挤塑机末端的熔融型坯进行共挤塑，型坯被模具围绕，注入高压流体到型坯的内部而将它模塑成预定的形状，冷却型坯使其固化并从模具中将其取出。由于本发明的具有卓越的阻隔汽油性的多层容器具有高的冲击强度并显示卓越的层间粘合、耐用性和耐热粘性，因此它可以有利地被用作汽车的燃料罐。提供下列的实施例以进一步说明本发明。当然，在不违背其范围的前提下本发明并不限于这些实施例。实施例1层(B)由温度为230℃的挤出机挤出一种高密度的聚乙烯以制备层(B)用的粒料，该聚乙烯含有99.8摩尔％的由乙烯衍生的聚合物单元并且密度为0.955g/cm3和熔体流动速率，在190℃根据ASTMD1238测定，为0.03g/10分钟。层(C)由温度为210℃的挤出机挤出一种乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物以制备层(C)用的粒料，该共聚物(商品名EVAR(？)F101，由KurarayCo.Ltd.制造)的乙烯含量为32摩尔％，熔体流动速率为1.3克/10分钟。层(D)由温度为230℃的挤出机挤出一种通过用破碎机压碎由层(A)、(B)和(C)组成的吹塑品的毛刺料而得到的组合物以制备层(D)用的粒料。层(A)用汉歇尔混合机将30％重量的通过接枝改性乙烯·4-甲基-1-戊烯无规共聚物而得到的改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)(密度为0.948g/cm3，熔体流动速率，根据ASTMD1238测定，为0.5g/10分钟)与70％重量的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)相混合，该改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(Al)是通过用0.9％重量的马来酐接枝改性乙烯·4-甲基-1-戊烯无规共聚物而得到的，而所说的乙烯·4-甲基-1-戊烯无规共聚物是由98.8摩尔％的由乙烯衍生的聚合物单元和1.2摩尔％的作为共聚用单体的4-甲基-1-戊烯组成的并具有密度为0.950g/cm3，所说的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)是由96.0摩尔％的由乙烯衍生的和4.0摩尔％的作为共聚用单体的1-丁烯组成并具有密度为0.920g/cm3和熔体流动速率为1.5克/10分钟，将所得的混合物用挤出机熔融捏合并造粒而得到作为粒料的改性乙烯·α-烯烃共聚物组合物。所得到的改性乙烯·α-烯烃共聚物组合物具有密度为0.928g/cm3和熔体流动速率为1.2克/10分钟。在称量出8克的改性的乙烯·α-烯烃共聚物组合物并将其完全溶解于145℃的500ml正癸烷后，以25℃/hr的速率将温度降到90℃。另外，在90℃下将溶液保温16小时并用将温度保持在90℃的漏斗过滤以分离出沉积物。用干燥材料在60℃的氮气流下减压干燥沉积物24小时并称重。发现沉积物的正癸烷不溶物含量为30％重量。使用以上所得到的粒料从共挤吹塑模头(模头温度为230℃)挤出按顺序为层(B)/(A)/(C)/(A)/(D)/(B)作为型坯，熔融状态的型坯被保持在模具中，将5kg/cm2的压缩空气吹到型坯中，然后在冷却后从模具中取出模塑件。于是，得到具有层厚度配置为1/0.2/0.2/0.2/0.8/1mm、直径为80mm、高度为200mm和容积为500ml的瓶子。从瓶的侧壁切出一块15mm宽的试样以便在60℃、80℃和100℃的恒温室中测定粘合树脂层(A)与乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)之间的粘合力。剥离试验测定法是剥离速率为50mm/min的T型剥离法。粘合力的测定结果被示于表1。实施例2具有如表1所示性质的改性乙烯聚合物(A1)(MFR为0.9克/10分钟)是通过用0.9％重量的马来酐接枝改性包含0.3摩尔％的由1-丁烯衍生的并具有密度为0.965g/cm3的聚合物单元的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物制备的，以代替实施例1中使用的改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)。所说的改性乙烯聚合物组合物是通过熔融混合15％重量的这种改性乙烯聚合物(A1)和85％重量的实施例1中所用相同的未改性的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)(一种由96.0摩尔％的由乙烯衍生的聚合物单元和4.0摩尔％的作为共聚单体的1-丁烯组成的并具有密度为0.920g/cm3和熔体流动速率为1.5克/10分钟的聚合物)而得到的。此改性乙烯聚合物组合物具有正癸烷不溶物含量为16％重量。以与实施例1中的相同方式使用此改性乙烯聚合物组合物得到多层塑料容器。表1显示此多层塑料容器的粘合树脂层(A)与乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)之间的粘合力。实施例3一种改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)(MFR为0.7克/10分钟)是通过用0.9％重量的马来酐接枝改性由99.0摩尔％的衍生自乙烯的聚合物单元和1.0摩尔％的作为共聚单体组成的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物制备的并具有密度为0.945g/cm3。此改性的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物被用来取代实施例1中的改性的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)。一种改性乙烯聚合物组合物是通过熔融混合25％重量的这种改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)和75％重量的实施例1中所用相同的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)得到的。此改性的乙烯聚合物组合物具有MFR为1.2克/10分钟、密度为0.925g/cm3和正癸烷不溶物含量为26％重量。以与实施例1中的相同方式使用此改性乙烯聚合物组合物得到多层塑料容器。表1显示此多层塑料容器的粘合树脂层(A)与乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物层(C)之间的粘合力的测定结果。比较例1以与实施例1中的相同方式，不同的是使用通过用0.9％重量的马来酐接枝改性具有密度为0.915g/cm3的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物制备的改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(MFR为0.5克/10分钟)代替实施例1中的改性的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)外，制得多层的塑料容器。所得到的改性乙烯聚合物组合物的性质和多层塑料容器的粘合树脂层(A)与乙烯·醋酸乙烯的皂化产物层(C)之间的粘合力的测定结果被示于表1中。比较例2重复实施例1的步骤，不同的是使用具有表1中所示性质并通过用0.9％重量的马来酐接枝改性具有密度为0.919g/cm3的乙烯·1-丁烯共聚物制备的改性乙烯聚合物(A1)代替实施例1中所用的改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)外。制得的改性乙烯聚合物组合物的性质和多层塑料容器的粘合树脂层(A)和乙烯·酯酸乙烯的皂化产物层(C)间的粘合力的测定结果被示于表1中。比较例3重复实施例1的步骤，除了使用具有表1中所示的性质并用0.9％重量的马来酐接枝改性具有密度为0.922g/cm3的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物制备的改性乙烯聚合物(A1)取代实施例1中所用的改性乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(A1)外。制得的改性乙烯聚合物组合物的性质和多层塑料容器的粘合树脂层(A)和多层塑料容器的乙烯·酯酸乙烯的皂化产物层(C)间的粘合力的测定结果被示于表1中。比较例4除了用由98.0摩尔的衍生自乙烯的聚合物单元和2.0摩尔％的作为共聚单体的1-丁烯组成并具有密度为0.935g/cm3和熔体流动速率为1.0g/10分钟的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)取代实施例1中所用的未改性的乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)外，以与实施例1相同的方式制得一种改性的乙烯聚合物组合物(MFR为0.8g/10分钟，密度为0.938g/cm3和正癸烷不溶物为33％重量)。所得的改性乙烯聚合物组合物的性质和多层塑料容器的粘合树脂层(A)与乙烯·酯酸乙烯的皂化产物层(C)间的粘合力的测定结果被示于表1中，除了使用所说的改性的乙烯聚合物组合物外，所说的多层塑料容器是以与实施例1相同的方式模制的。比较例5除了用由92.0摩尔％的衍生自乙烯的聚合物单元和8.0摩尔％的作为共聚单体的4-甲基-1-戊烯组成并具有密度为0.910g/cm3和熔体流动速率为2.0g/10分钟的乙烯·4-甲基-1-戊烯无规共聚物(A2)取代实施例1中所用的未改性乙烯·1-丁烯无规共聚物(A2)制得一种改性的乙烯聚合物(MFR为1.6g/10分钟，密度为0.919g/cm3和正癸烷不溶物为少于1％重量)。制得的改性乙烯聚合物组合物的性质和多层塑料容器的粘合树脂层(A)和乙烯·酯酸乙烯的皂化产物层(C)间的粘合力的测定结果被示于表1中，除了使用所说的改性乙烯聚合物组合物外，多层塑料容器是以与实施例1相同的方式制得的。表1</tables>聚乙烯树脂(A2)在实施例1、2和3以及比较例1、2和3中，使用包括96.0摩尔％的由乙烯衍生的聚合物单元的乙烯·1-丁烯共聚物(密度为0.920g/cm3和MFR为1.5克/10分钟)；在比较例4中，使用包括98.0摩尔％的由乙烯衍生的聚合物单元的乙烯·1-丁烯共聚物(密度为0.935g/cm3和MFR为1.0克/10分钟)。在比较例5中，使用包括92.0％摩尔的由乙烯衍生的聚合物单元的乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物(密度为0.910g/cm3和MFR为2.0克/10分钟)。在表1中，4MP-1代表4-甲基-1-戊烯。根据本发明，提供一种甚至在与汽油或油醇(gasohol)接触时仍能保持充分的粘合强度的多层塑料容器，它具有卓越的长时期耐用性和高温粘合强度，并能被有利地用作汽车的燃料罐。权利要求1.一种多层塑料容器，它是由至少包括，按顺序为，层(B)聚乙烯树脂层、层(A)改性乙烯聚合物组合物层和层(C)选自由乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化产物和聚酰胺树脂组成组中的树脂层的层合制品形成的，层(A)的改性乙烯聚合物组合物是用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的并具有熔体流动速率(MFR)，根据ASTMD1238(190℃，负荷2160克)测定，为0.1～3.0克/10分钟，密度为0.920～0.930g/cm3和90℃下的正癸烷不溶物含量为2～40％重量。2.如权利要求1的多层塑料容器，其中层(B)的聚乙烯树脂是乙烯均聚物或乙烯与具有3～10个碳原子的α-烯烃的共聚物。3.如权利要求1的多层塑料容器，其中层(A)的改性乙烯聚合物组合物包括2～30％重量的用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的并具有密度为0.930～0.980g/cm3的改性乙烯聚合物(A1)与70～98％重量的具有密度为0.910～0.929g/cm3的未改性的乙烯聚合物(A2)。4.如权利要求1的多层塑料容器，其中层(C)的皂化产物是具有皂化度为90～100％并通过皂化具有乙烯含量为15～70摩尔％的乙烯-醋酸乙烯共聚物而得到的。5.如权利要求1的多层塑料容器，其中层(C)的聚酰胺树脂选自耐纶6、耐纶66、耐纶610、耐纶12、耐纶11、MXD耐纶、无定形耐纶、耐纶共聚物。6.如权利要求1的多层塑料容器，其中在层(B)和(C)之间还有层(D)。7.如权利要求6的多层塑料容器，其中所说的层(D)包括多层塑料容器的被压碎的材料。8.一种汽车用的燃料罐，它包括权利要求1的多层塑料容器。9.用权利要求1的多层塑料容器用作汽车燃料罐。全文摘要一种包括层(A)改性的乙烯聚合物组合物的多层塑料容器,所说的改性的乙烯聚合物组合物是用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的并具有熔体流动速率(MFR)，根据ASTMD1238(190℃,负荷2160克)测定,为0.1～3.0克/10分钟,密度为0.920～0.930g/cm文档编号B32B27/08GK1179381SQ97121498公开日1998年4月22日申请日期1997年9月30日优先权日1996年10月3日发明者重本博美,河内秀史申请人:三井石油化学工业株式会社