[0026] 作为上述自由基聚合引发剂，可使用过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，或上述盐与 亚硫酸氢钠等还原剂组成的氧化还原聚合引发剂等通常的自由基聚合引发剂。此外，上述 自由基聚合引发剂中，也可使用偶氮引发剂。自由基聚合引发剂的用量为乙烯基单体总重 量之和的0. 05wt%~2wt%左右。
[0027]上述（a)成分的重均分子量通常为10万~500万左右，在固体成分占10wt%~ 35wt%的情况下，上述（a)成分的粘度通常在约20000cps(25°C )以下。将样品温度调整至 25°C，由B型粘度计测定粘度。
[0028] 从不损害产品稳定性以及对储存用的金属制容器的腐蚀性不高的观点出发，相对 于层合纸用纸力增强剂的重量，上述（a)成分的用量优选为70wt%~99wt%左右，进一步 优选为85wt %~96wt %。
[0029] 由于含有上述尿素（b)(以下，称为（b)成分），储存过程中产品的pH上升，容易促 进阳离子性乙烯基单体的酯基水解，会降低层合纸用纸力增强剂的效果。从抑制产品pH的 上升从而保持产品稳定性的观点出发，相对于层合纸用纸力增强剂的重量，（b)成分的用量 优选为lwt%~20wt%左右，进一步优选为3wt%~10wt%左右。
[0030] 由于含有上述磷酸（C)(以下，称为（C)成分），可提高层合纸用纸力增强剂的储存 稳定性。从对储存用的金属制容器的腐蚀性不高的观点出发，相对于层合纸用纸力增强剂 的重量，（c)成分的用量优选为0? lwt%~10wt%左右，进一步优选为lwt%~5wt%左右。
[0031] 由上述（a)成分、（b)成分以及（c)成分可得到本发明的层合纸用纸力增强剂。各 种成分的配合顺序没有特别限制。
[0032] 本发明的层合纸用纸力增强剂可按常规方法使用。在层合前，将上述层合纸用纸 力增强剂涂布在湿润纸层的表面之后，经过层合、脱水、干燥，可制造两层以上的层合纸。
[0033] 本发明的层合纸用纸力增强剂的涂布可通过一般的喷涂进行，层合纸用纸力增强 剂通常以〇? lwt%~1. 5wt%左右的浓度、3cps~50cps(25°C )左右的粘度使用。此处粘 度值指的是，将样品温度调整至25°C，由B型粘度计测定的值。此外，相对于纸浆固体成分， 层合纸用纸力增强剂通常可以〇? 〇5wt%~1. 5wt% (固体成分）的使用比例进行涂布。
[0034] 实施例
[0035] 接下来，通过实施例对本发明进行进一步详细地说明，但本发明不仅限于这些实 施例。此外，在不进行特别说明时，各例中的份以及％按重量标准计。
[0036] 实施例1
[0037] 在装有温度计、回流冷凝管和氮气导管的四口烧瓶中加入丙烯酰胺100份（相 对于单体总摩尔数之和，为91. lmol % )、62. 5 %硫酸7. 2份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 14. 6份（6. Omol% )、80%丙烯酸水溶液2. 8份（2. Omol% )、N，N-二甲基丙烯酰胺0. 8份 (0? 5mol % )、甲代稀丙基磺酸钠（^夕y 7才y酸于卜y々厶）1. 0份（0? 4mol % ) 以及去离子水440份，通入氮气去除反应体系中的氧气。在61°C搅拌下，向体系内加入作 为聚合引发剂的过硫酸铵0. 23份以及亚硫酸氢钠0. 1份。升温到90°C之后，保温2小时。 聚合完成后，加入尿素120份、去离子水520份，得到pH 3. 7、浓度20%、粘度4000cps的两 性聚丙烯酰胺水溶液（1)。向上述得到的聚合物中添加25%磷酸15. 2份，调整为pH 2.4。
[0038] 实施例2
[0039] 在与实施例1同样的反应容器中，加入丙烯酰胺100份（相对于单体总摩尔数之 和，为90. 6mol% )、70%甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的苄基氯季铵化物34. 6份（5. 5mol% )、 衣康酸6. 1份（3. Omol % )、N, N-二甲基丙稀酰胺0? 8份（0? 5mol % )、甲代稀丙基磺酸钠 1. 0份（0. 4mol % )以及去离子水480份，与实施例1同样进行聚合。聚合完成后，加入尿 素120份、去离子水510份、得到pH 3. 8、浓度20%、粘度3000cps的两性聚丙烯酰胺水溶 液（2)。向上述得到的聚合物中添加25 %磷酸15. 8份，调整为pH 2. 4。
[0040] 实施例3
[0041] 在与实施例1同样的反应容器中加入丙烯酰胺100份（相对于单体总摩尔数之 和，为89. 2mol% )、75%丙烯酸二甲氨基乙酯的苄基氯季铵化物22. 7份（4. Omol% )、衣康 酸12.3份（6.0111〇1%)、1^二甲基丙烯酰胺0.8份（0.5111〇1%)、甲代烯丙基磺酸钠0.7 份（0.3mol% )以及去离子水490份，与实施例1同样进行聚合。聚合完成后，加入尿素120 份、去离子水500份，得到pH 3. 9、浓度20%、粘度3900cps的两性聚丙烯酰胺水溶液（3)。 向上述得到的聚合物中添加25 %磷酸15. 2份，调整为pH 2. 4。
[0042] 实施例4~6
[0043] 除了按表1记载进行成分变更以外，与实施例1同样进行聚合，得到表1记载的各 种两性聚丙烯酰胺。向上述得到的聚合物中添加25%磷酸15. 2份，按表1记载调整pH。
[0044] 比较例1~3
[0045] 向实施例1~3得到的添加磷酸前的两性聚丙烯酰胺水溶液（1)~⑶中，分别 加入硫酸混合，配制pH 2. 4的水溶液。
[0046] 比较例4~6
[0047] 向实施例1~3得到的添加磷酸前的两性聚丙烯酰胺水溶液（1)~（3)中，分别 加入盐酸混合，配制pH 2. 4的水溶液。
[0048] 比较例7
[0049] 除了不添加尿素以外，与比较例1同样调制两性聚丙烯酰胺水溶液，向其中混合 磷酸，调整水溶液为pH 2. 5。
[0050] 比较例8
[0051] 除了不添加N，N-二甲基丙烯酰胺以外，与比较例2同样配制两性聚丙烯酰胺水溶 液（pH 3. 9)。
[0052]
【主权项】
1. 一种层合纸用纸力增强剂，其中，所述层合纸用纸力增强剂含有下述成分：由含酯 基的阳离子型乙烯基单体与包括（甲基）丙烯酰胺的单体成分共聚得到的水溶性聚丙烯酰 胺（a)、尿素（b)以及磷酸（c)。
2. 如权利要求1所述的层合纸用纸力增强剂，其中，所述含酯基的阳离子型乙烯基单 体是具有叔氨基的乙烯基单体，和/或具有叔氨基的乙烯基单体与季铵化试剂反应得到的 含有季铵盐的乙烯基单体。
3. 如权利要求1或2所述的层合纸用纸力增强剂，其中，相对于全部单体成分的总摩尔 数之和，所述含酯基的阳离子型乙烯基单体的使用比例为1~lOmol%。
4. 如权利要求1至3任意一项所述的层合纸用纸力增强剂，其中，所述水溶性聚丙烯酰 胺（a)为两性聚丙烯酰胺。
5. 如权利要求1至4任意一项所述的层合纸用纸力增强剂，其中，为了获得所述水溶性 聚丙烯酰胺（a)，还含有阴离子型乙烯基单体作为共聚单体。
6. 如权利要求5所述的层合纸用纸力增强剂，其中，所述阴离子型乙烯基单体为选自 (甲基）丙烯酸、衣康酸以及（甲代）烯丙基磺酸钠中的一种以上。
7. 如权利要求5或6所述的层合纸用纸力增强剂，其中，相对于全部单体成分的总摩尔 数之和，上述阴离子型乙烯基单体的使用比例为2~IOmol %。
8. 如权利要求1至7中任意一项所述的层合纸用纸力增强剂，其中，所述单体成分还包 括多官能团单体和/或通式（I)CH2= C(R O-CONR2(Rs)所示的N-取代（甲基）丙烯酰胺， 式中，R1为氢原子或甲基，R 2为氢原子或碳原子数1~4的直链或支链烷基，R3为碳原子数 1~4的直链或支链烷基。
9. 如权利要求8所述的层合纸用纸力增强剂，其中，N-取代（甲基）丙烯酰胺为 N，N-二甲基丙烯酰胺。
10. 如权利要求8或9所述的层合纸用纸力增强剂，其中，相对于乙烯基单体的总摩尔 数之和，N-取代（甲基）丙烯酰胺的用量为0~IOmol%。
【专利摘要】本发明的目的是提供一种经过长期储存仍能保持高阳离子价保留率的、具有优良的剥离强度和破裂强度的层合纸用纸力增强剂。本发明使用含有由含酯基的阳离子型乙烯基单体与包括(甲基)丙烯酰胺的单体成分共聚得到的水溶性聚丙烯酰胺(a)、尿素(b)以及磷酸(c)的层合纸用纸力增强剂。此外，本发明使用水溶性聚丙烯酰胺(a)为两性聚丙烯酰胺的层合纸用纸力增强剂。
【IPC分类】C08F220-56, C08F220-34, C08F222-02, C08F220-54, D21H21-18
【公开号】CN104805733
【申请号】CN201510046736
【发明人】府内聪生, 伊藤亮, 岛本胜浩
【申请人】荒川化学工业株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年1月29日