颜料分散体、记录油墨、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置的制作方法

文档序号:2512117阅读:204来源:国知局

专利名称::颜料分散体、记录油墨、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及在长期存储下表现出优异的颜料分散稳定性的颜料分散体、适于喷墨记录的记录油墨,并且还涉及墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置。
背景技术
:近来,喷墨打印机由于其较低的噪音和较低的运行成本而已广泛应用,并且可以在普通纸上打印的彩色打印机已被积极地投入市场。但是,对于喷墨打印机来说满足全部的一般性能是困难的,所述一般性能如颜色再现性、耐久性、耐光性、图像干燥性能、图像无羽化(feathering)或无渗墨(bleeding)、双面打印和排出稳定性,因此考虑各种应用的重要性能而选择性地使用油墨。用于喷墨打印机的油墨通常基于水并含有着色剂如染料或颜料和湿润剂如甘油以防止堵塞。从优异的颜色产生性和稳定性来看,着色剂通常为染料。但是,由含有染料的油墨形成的图像的耐光性和耐水性较差。具体来说,在普通纸上该图像的耐水性不令人满意,但在具有油墨吸收层的专用喷墨记录纸上会有某种程度的改进。为了解决这些问题,近来,已研究了替代记录油墨,其中将代替染料的颜料如有机颜料和炭黑与表面活性剂或分散剂一起微粉化,并分散到介质如水中。例如,专利文献1和2公开了通过用特定分散剂将有机颜料微粉化成粒径50nm以下来改进喷射稳定性的方法。专利文献3公开了使用特定的有机颜料和阴离子分散剂的喷墨用油墨。但是,不管任何分散剂,都不能将有机颜料微粉化成低于它们的初级粒径。此外,很难在不劣化色调的情况下将有机颜料的粒度降低到50nm以下。此外,在使用分子量较低的颜料分散剂的情况下,存在这样的问题,即颜料分散稳定性较差,颜料可能与油墨中的水性溶剂聚集;在使用分子量较低的颜料分散剂的情况下,分散性可能由于颜料分散体的较高粘度而变差。还存在这样的问题,即用这些油墨的印刷品在耐刮擦性和耐水性方面不足。由于喷墨记录要求墨滴从喷墨记录头的微喷嘴中稳定排出,因此该油墨必须完全不能因在喷墨记录头的孔处干燥而固化。但是,在分散有机颜料的油墨用于喷墨记录的情况下,颜料的分散稳定性尤其会在长期存储下降低,因此,所带来的颜料聚集会导致喷墨记录头喷射喷嘴的堵塞或油墨不喷射。特别是当长期中止打印时,可能发生喷嘴堵塞,并且变稠的油墨会沉积在维护装置如喷嘴帽盖或吸管内,这可能妨碍维护装置的功能。此外,当打印暂时中止或因打印文件中的空白或单行空白而短时间中止时,经常出现以下问题,如因墨滴喷射方向变形而造成的打印失败或间歇排出失败。作为有机颜料的其他分散方法,提出了所谓的表面改性记录油墨,其中在没有阴离子分散剂的情况下,通过用羧基、羰基、砜基、羟基等将颜料颗粒表面改性成亲水性的方式,使颜料稳定地分散。作为黑色记录油墨,例如,已开发了所谓的表面改性炭黑,其中在没有阴离子分散剂的情况下,通过在碳的表面引入亲水性基团的方式,使炭黑稳定地分散。此外,作为彩色颜料的油墨,已开发了所谓的表面改性彩色颜料,其中在没有阴离子分散剂的情况下使彩色颜料稳定地分散。但是,这些表面改性记录油墨通常在普通纸或专用光泽纸上缺乏耐刮擦性,并且具有差的耐水性,为了解决上述问题,提出了含有微嚢或乳液的喷墨用油墨,其中颜料颗粒涂覆有树脂。根据这项方案,由于颜料颗粒牢固地涂覆有树脂,分散体可以长期稳定,并且喷射稳定性可以得到改进;但是,使分散粒径为150nm以下是昂贵且困难的,即使用树脂涂覆初级粒径为50nm到100nm的颜料亦是如此。专利文献4和5描述了一种方案,其中通过将染料沉积在金属氧化物的表面上然后用具有离子基团的有机化合物将其涂覆的方式使着色剂具有纳米粒径和均匀的粒度分布,并且,所得着色剂可以用于喷墨用油墨。根据这项方案,与使用染料的油墨相比,耐水性可以得到改进;但是,耐光性易于比使用染料的油墨差,因此所得油墨不适于实际使用。这样一来,在使用分散剂分散颜料或颜料表面处理成亲水性的情况下,可将树脂加入油墨以补偿耐水性和耐刮擦性的缺乏;但是,当使用水溶性聚合物时,通常不能获得足够的耐水性。为此,提出了使用水分散性树脂的方法;但是,由于记录物上打印的树脂颗粒会易于再分散到水中,因此耐水性仍不足。近来,提出了复合颜料,其中有机颜料涂覆在无机颜料颗粒上。当约5到50nm的无机颜料颗粒用作芯材料时,即使用有机颜料涂覆时,仍可以获得小于100nm的着色剂颜料(参见专利文献6和7)。10到20nm的复合颜料着色剂已经可从市场获得。还提出了将这些复合颜料颗粒应用于涂料或喷墨用油墨,如在专利文献8和9中所公开的。但是,因为不含有固定树脂,这些复合颜料颗粒仍遭受较差的分散稳定性,尤其是在长期存储下,以及打印物品不足的耐水性和耐刮擦性。还提出了含有树脂的油墨组合物,例如,含有分散在水中的颜料和水分散性树脂的油墨,如在专利文献10中所公开的;含有分散在水溶性树脂的聚合物乳液分散体中的颜料的油墨,如在专利文献11中所公开的;和使用具有特定成膜温度的乳液的油墨,如在专利文献12中所公开的。此外,还有许多关于添加聚合物分散剂以改进复合颜料颗粒的固定能力的方案,如在专利文献9、13、14、15、16、17、18和19中所公开的。在这些方案中,聚合物分散剂有望加强固定能力。但是,虽然耐刮擦性可能得到充分地改进,但是这些聚合物分散剂通常因它们的水溶性而遭受不足的耐水性。因此,近来需要这样的材料,如可以在长期存储下表现出优异的颜料分散稳定性的颜料分散体;含有该颜料分散体的记录油墨,其可以表现出优异的喷射稳定性而在打印时没有头堵塞,其可以带来优异的图像耐久性如耐水性和耐光性,其可以提供不仅在专用记录纸而且在普通纸上都具有优异的色调的高质量的图像,其适用于喷墨记录;以及相关的技术。对于用于家庭和办公室的喷墨记录的油墨,通常使用基于水的水性油墨,其含有着色剂、湿润剂如甘油、浸透剂以控制对记录纸的渗透性、表面活性剂和其它可选的添加剂。喷墨记录的水性油墨通常是通过水性油墨渗透到记录介质来固定的,因此,已开发了专用喷墨记录纸,其具有着色组分在纸张表面上加强的吸收能力、固定能力,以及对着色组分的保护能力。但是,专用喷墨记录纸较贵,这是因为其制造过程包括多种造纸后的涂覆过程,并且由于含有许多加工化学品而在回收能力方面比普通纸差;在这种情况下,目前需要在普通纸上的足够的图像质量。普通纸与专用喷墨记录纸相比,具有差的油墨吸收能力和较低的油墨性能辅助性,因此,在普通纸上记录存在以下问题,如(l)出现羽化、(2)出现渗墨、(3)密度下降、(4)发色性能下降、(5)耐水性下降、(6)耐光性下降、(7)耐气性下降、(8)固定性能下降、(力油墨透印等。解决这些问题以在普通纸上进行喷墨记录是非常重要的。近年来,通过改进颜料分散性和/或纟敬化粒径,颜料经常用于喷墨用油墨。通过改进自分散稳定性,即除了使用表面活性剂和/或水溶性树脂的常规颜料分散体之外,还通过进行表面改性如在颜料表面上进行氧化、磺化、或接枝聚合的方式来赋予亲水性,颜料的分散性已得到改进。这些颜料可以改进上述(5)、(6)和(7);改性颜料的浓度和着色性能比染料的差,并且该颜料油墨的喷射稳定性、长期存储性和再分散性也比染料油墨的差。因此,在颜料用作着色剂的情况下,提高油墨密度、发色(colordevelopments和可靠性是重要的。为了解决这些问题,例如,提出了很多喷墨记录用油墨,其含有有色的聚合物颗粒,尤其是聚酯乳液或基于乙烯基的聚合物颗粒(参见专利文献20、非专利文献l)。这些方案采用含有包括着色剂的树脂分散体的油墨,其中着色剂包括在不溶于水的、水分散性树脂中。当彩色有机颜料用作着色剂时,在普通纸上,常规油墨配方下的图像密度和颜色再现性比具有水溶性分散剂的颜料油墨的更佳。迄今为止,已研究了对油墨进入纸张的渗透性的控制,以减少羽化和渗墨,提高打印密度和发色以及抑制透印。一种超渗透性喷墨用油墨可从市场获得,其表面张力调节为低于35mN/m以提高进入纸张的渗透性。这种油墨有效地减少渗墨并且易于在普通纸上干燥,同时存在不足,如羽化、较低的打印密度和较低的打印质量。另一方面,一种渗透慢的喷墨用油墨也可从市场获得,其表面张力调节为高于35mN/m从而减慢对纸张的渗透并使油墨保持在纸张的表面区域,这可以有效地降低羽化、提高打印密度和发色,并且减少透印。但是,较低的渗透性显著地降低了在普通纸上打印后的干燥能力,因此,导致固定能力劣化和/或在多色打印的情况下颜色间渗墨。考虑到这些问题,已开发并使用了复合油墨组,其中渗透慢的油墨和超渗透性油墨结合以抑制颜色间的渗墨从而保证图像质量。但是,在用渗透慢的油墨进行双面打印的情况下,需要一段时间以在打印后等待油墨干燥,这使双面打印的生产率变差。还有一种可从市场获得的打印装置,其装备有在打印前后加热纸张的设备以提高油墨干燥能力(参见专利文献21)。但是,这种装置的缺点在于大且复杂的系统,以及因附加的加热设备造成浪费热量,这消除了喷墨记录的优点。除了这些方案外,还已对喷墨用油墨在可靠性以及图像质量方面进行了各种各样的研究。需要防止油墨粘度提高以抑制喷嘴头堵塞。例如,专利文献22公开了油墨空白可以通过以下方式防止在油墨的浓度浓缩两倍前后相比,将粘度变化控制在低于10倍且直径变化低于3倍,从而使颜料抑制油墨铺展。但是,这种油墨难以在普通纸上产生高质量图像。专利文献23公开了一种油墨,其中油墨中挥发性组分蒸发后的残余物为液体,且该残余物的粘度低于初始粘度的IO倍。但是,该油墨是一种含有染料的油墨,因此尽管有较高的可靠性但仍可能提供差的图像质量。专利文献24公开了一种油墨,其中在60。C下水蒸发前后相比,粘度增加低于600倍。但是,该油墨也是一种含有染料的油墨,因此尽管通过加入水溶性聚合物而意欲提高可靠性及耐久性,但耐水性仍不足。专利文献25公开了粘度为5到15mPa.s的油墨对保证较高的质量是适当的。该文献公开了可以有利地加入某种化合物以调节初始蒸发速度并为可靠性设置粘度;从含有颜料的油墨来看,这可能提出了解决问题(3)和(4)的方案。但是,该文献没有包括对颜料的粒度稳定性的说明,也就是说,该油墨在长期存储下可能根据喷头和/或喷嘴尺寸而缺乏可靠性,虽然其可能在存储24小时后是稳定的。如上所述,必须使用高粘度油墨以保证在较高速度下的高质量打印,同时,难以保证高粘度油墨的可靠性。专利文献10和11公开了将水溶性树脂加入到颜料油墨以改进图像质量。专利文献26公开了使用其中颜料与树脂乳液的比例为1:0.1到1:1且着色成分的平均粒径为0.3到1.2nm的油墨可以改进普通纸上的图像。这种含有树脂乳液的油墨通过减少渗墨可以抑制羽化,但是,由于不足的图像密度而可能缺乏作为喷墨用油墨的可靠性。作为对可靠性的改进,专利文献27公开了一种油墨,其中一种不溶于水的物质加入到该油墨并且最低成膜温度为40。C以上;专利文献28公开了一种油墨,其中所加入的乳液的粒径不超过50nm。但是,这些油墨的可靠性可能仍不令人满意并且图像质量仍不足。专利文献29公开了通过使用含有颜料、糖类及其衍生物、含有5个以上羟基的多元醇和树脂乳液的油墨来改进打印不均匀性。这种油墨易于表现出较低的进入普通纸的渗透性并且在羽化和/或渗墨、固定能力和干燥时间方面存在问题。专利文献30公开了一种由水分散性树脂和自分散颜料组成的油墨,其中固含量为1.0到16质量%,并且在普通纸上的图像质量得到了改进。与含有染料的油墨相比,这项方案可以导致较高的耐水性;但是,在经常使用标记笔的情况下,普通纸上的图像保持性能可能不足。此外,已经对当颜料分散体和树脂乳液加入到油墨时粘度提高以及固含量提高进行了许多研究。例如,专利文献29和31公开了油墨配方,其中尽管通过加入能够形成胶束聚集体的树脂的方式提高了固含量,粘度提高并不非常显著。但是,这些方案遭受因普通纸上不足的渗透性造成的较低的图像质量。对纸张的渗透性可以通过由Lucas-Washburn方程表示的毛细吸收来解释;并且粘度越高,为实现足够的渗透性所需的表面张力越低和/或纸张与油墨间的接触角越低。专利文献32和33提出将多元醇烷基醚加入较高固含量的油墨以改进渗透性;但是,这些方案遭受在固含量提高的同时粘度提高的情况下因不足的渗透性造成的较低图像质量。公知的是,有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂即使在微量下也可以提高渗透性,并且现有技术中已对它们的应用进行了研究。例如,专利文献34和35提出了具有含氟表面活性剂的喷墨用油墨;专利文献36和37提出了具有颜料分散体和含氟表面活性剂的油墨。专利文献38也提出了粘度不小于5mPa.s的油墨,其包括含氟表面活性剂和由聚合物细颗粒和不溶于水或难溶于水的着色材料形成的聚合物乳液。但是,这些方案遭受色调变化以及油墨中颜料含量提高,因此,难以在较高的颜料含量下获得有利的色调,并且在自分散颜料的情况下耐水性和固定能力可能不足。专利文献1:日本专利申请提前公开(JPA)No.09-263720专利文献2:JP-ANo.09-263722专利文献3:JP-ANo.2002-88286专利文献4:JP-ANo.11-166127专利文献5:JP-ANo.2001-192582SI00S66—寸00Z.ONv.df二£^>f-,命9951-60.ONV-dr"寸N^》M-命8卜§。-£§.。Nv-df:81^5-;998zze-s03.ONv—df:AI^5-w命9Z寸I-S.ON(s-dr)4f々、,务s命4S"01^>+命MS9/i城Jt浮绍6.2SS008900S专利文献37:JP-ANo.2003-277658专利文献38:JP-ANo.2003-226827非专利文献1:功能颜料技术的应用推广(AppliedExpansionofFunctionalPigmentsTechnology),CMCCo.,Ltd.本发明的目的第一在于提供一种在长期存储下表现出优异的分散稳定性的颜料分散体;一种记录油墨,其使用该颜料分散体并适于喷墨记录,其表现出优异的喷射稳定性而没有头堵塞,提供具有优异的耐久性如耐水性和耐光性的图像,以及形成不仅在专用记录纸上而且在普通纸上都具有适当色调的高质量图像;一种使用该记录油墨的墨盒、一种喷墨记录方法和一种喷墨记录装置。本发明的目的第二在于提供一种记录油墨,其提供普通纸上优异的图像质量而没有无油墨空白,并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并表现出在光泽纸上优异的干燥性能和珠化(beading)、优异的干燥速度和高速打印、及合适的喷嘴喷射稳定性;以及使用该记录油墨的墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置。这些目的可以通过以下描述的本发明而获得。在第一方面,本发明提供一种颜料分散体,其包含颜料、颜料分散剂、聚合物分散稳定剂和水,其中聚合物分散稳定剂为下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物在式(l)中,R表示烷基且n为30到100的整数。优选地,该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值为100到400mgKOH/g。优选地,该a-烯烃/马来酸酐共聚物作为在碱性溶液或碱性水溶液中的溶液使用,并且该碱性溶液中或该碱性水溶液中的碱量不小于与该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值相当的碱量。
发明内容式(l)优选地,该颜料为有机颜料、或涂覆了有机颜料的无机颜料的复合颜料。优选地,该有机颜料为选自酞菁颜料、喹吖啶酮颜料和单偶氮黄颜料中的一种。优选地,该无机颜料颗粒为选自二氧化钛颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化铁颗粒、氢氧化铁颗粒和氧化锡颗粒中的至少一种。优选地,该颜料分散剂为阴离子表面活性剂和HLB值为10到20的非离子型表面活性剂中的一种。优选地,颜料分散体的平均粒径Ds。不大于150nm。在另一方面,本发明提供一种记录油墨,其包含上述颜料分散体、表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂和水。优选地,该表面活性剂是有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂中的一种。优选地,该水分散性树脂表现出在记录介质上打印后的成膜能力,并且具有不高于3(TC的最低成膜温度。优选地,该湿润剂为选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇和3-曱基-1,3-丁二醇中的至少一种。优选地,该记录油墨还包含pH调节剂,其为选自醇胺、碱金属氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化辚和碱金属碳酸盐中的至少一种,并且该记录油墨的pH值为7到11。在又一个方面中,本发明提供一种记录油墨,其至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该聚合物分散稳定剂为由下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙晞酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物,该湿润剂在记录油墨中的含量为20到35质量%,该水分散性树脂在该油墨中的固含量(A)与该颜料在该水分散性着色剂中的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(l)在式(1)中,R表示烷基,n为30到100的整数。在再一方面中,本发明提供一种记录油墨,其至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该颜料在表面上至少承载亲水性基团,并且在没有分散剂的情况下表现为水分散性或水溶性的自分散颜料,该聚合物分散稳定剂为由下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物,该湿润剂在记录油墨中的含量为20到35质量%,该水分散性树脂在该油墨中的固含量(A)和该颜料在该水分散性着色剂中的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系,在式(1)中,R表示烷基,n为30到100的整数。优选地,基于整个记录油墨,该水分散性着色剂和该水分散性树脂的总含量为12到40质量%。优选地,该a-烯烃/马来酸酐共聚物的质均分子量不高于20000。优选地,该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值为IOO到400mgKOH/g,并且作为在碱性溶液或石威性水溶液中的溶液使用,该石咸性溶液或石威性水溶液含有不小于与该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值相当的碱量。优选地,该颜料分散剂为阴离子表面活性剂和HLB值为10到20的非式(l)离子型表面活性剂中的一种。优选地,该HLB值为10到20的非离子型表面活性剂为聚氧乙烯|3-萘基醚、聚氧乙烯月桂基醚和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚。优选地,该水分散性树脂为聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂和丙烯酸类有机硅树脂中的一种,并且该水分散性树脂的最低成膜温度为不高于30°C。优选地,该湿润剂为选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇和3-曱基-1,3-丁二醇中的至少一种。优选地,该记录油墨还包含表面活性剂,并且该表面活性剂包含选自有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂中的至少一种。优选地,该记录油墨在25。C下的粘度为5到20mPa.s且在25。C下的表面张力为不高于35mN/m。在再一方面中,本发明提供墨盒,其在容器中包含上述记录油墨。在再一方面中,本发明提供喷墨记录方法,其至少包含油墨喷射步骤,其中在该油墨喷射步骤中,向上述记录油墨施加刺激以通过喷射记录图像。优选地,该刺激是选自热、压力、振动和光中的至少一种。在再一方面中,本发明提供喷墨记录装置,其至少包含油墨喷射单元,其中通过该油墨喷射单元向上述记录油墨施加刺激以通过喷射记录图像。优选地,该刺激是选自热、压力、振动和光中的至少一种。在再一方面中,本发明提供油墨记录物,其包含由上述记录油墨在记录介质上形成的图像。根据本发明的颜料分散体包含颜料、颜料分散剂、聚合物分散稳定剂和水,其中该聚合物分散稳定剂为由上式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物。这些成分的组合可以改进颜料在长期存储下的分散稳定性,因此该颜料分散体可以尤其用作用于喷墨记录油墨的着色剂。在第一实施方式中,根据本发明的记录油墨包含根据本发明的颜料分散剂、表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂和水。根据本发明的记录油墨可以通过根据本发明的颜料分散体带来以下优点优异的喷射稳定性而在打印时无头堵塞,具有优异的耐水性和耐光性的高度耐久性的图像,以及不仅在专用记录纸而且在普通纸上都具有有利的色调的高质量图像。根据本发明的墨盒在容器中含有本发明第一实施方式的记录油墨。该墨盒可以合适地用于喷墨记录方法的打印机等。在该墨盒中使用该油墨的记录可以带来优异的喷射稳定性而在打印时无头堵塞,具有优异的耐水性和耐光性的高度耐久性的图像,以及不仅在专用记录纸而且在普通纸上都具有有利的色调的高质量图像。本发明的喷墨记录装置至少包含油墨喷射单元,其将能量施加到本发明第一实施方式的记录油墨以通过喷射该记录油墨记录图像。在该喷墨记录装置中,向本发明的记录油墨施加能量并从喷嘴喷射从而记录图像。结果,打印可以在以下情况下进行优异的喷射稳定性而没有头堵塞,图像可以形成为具有高耐久性如耐水性和耐光性,不仅在专用记录纸而且在普通纸上都具有有利的色调的高质量图像。本发明的喷墨记录方法至少包含油墨喷射步骤,其中将能量施加到本发明第一实施方式的记录油墨以通过喷射该记录油墨记录图像。在该喷墨记录方法中,向本发明的记录油墨施加能量并从喷嘴喷射从而记录图像。结果,打印可以在优异的喷射稳定性下进行而没有头堵塞,图像可以形成为具有高耐久性如耐水性和耐光性,不仅在专用记录纸而且在普通纸上都可以形成具有有利的色调的高质量图像。根据本发明的油墨记录物包含由本发明第一实施方式的记录油墨在记录介质上形成的图像。可以在该油墨记录物上以如下情况形成图像优异的喷射稳定性而在打印时无头堵塞,具有优异的耐水性和耐光性的高度耐久性,以及不仅在专用记录纸而且在普通纸上都具有有利色调的高质量。在第二实施方式中,本发明的记录油墨至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该聚合物分散稳定剂为上式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物,该湿润剂在记录油墨中的含量为20到35质量%,该水分散性树脂在该油墨中的固含量(A)和该颜料在该水分散性着色剂中的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系。在第三实施方式中,本发明的记录油墨至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该颜料在表面上至少承载亲水性基团,并且在没有分散剂的情况下表现为水分散性或水溶性的自分散颜料,该聚合物分散稳定剂为由上述式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物,该湿润剂在记录油墨中的含量为20到35质量%,该水分散性树脂在该油墨中的固含量(A)和该颜料在该水分散性着色剂中的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系。第二或第三实施方式的记录油墨可以提供在普通纸上优异的图像质量,特别是没有无油墨空白并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并且在光泽纸上表现出优异的干燥性能和珠化,优异的干燥速度和高速打印,以及适当的喷嘴喷射稳定性。本发明的墨盒在容器中含有本发明第二或第三实施方式的记录油墨。该墨盒可以合适地用于喷墨记录方法的打印机等。在该墨盒中使用该油墨的记录可以带来在普通纸上的优异的图像质量,特别是没有无油墨空白并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并且在光泽纸上表现出优异的千燥性能和珠化,优异的干燥速度和高速打印,以及适当的喷嘴喷射稳定性,因此,可以记录具有像印刷品一样的高清晰度的图像。本发明的喷墨记录装置至少包含油墨喷射单元,其将能量施加到本发明第二或第三实施方式的记录油墨以通过喷射该记录油墨记录图像。在该喷墨记录装置中,向本发明的记录油墨施加能量并从喷嘴喷射从而记录图像。结果,该记录可以带来在普通纸上的优异的图像质量,特别是没有无油墨空白并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并且在光泽纸上表现出优异的干燥性能和珠化,优异的干燥速度和高速打印,以及适当的喷嘴喷射稳定性,因此,可以记录具有像印刷品一样的高清晰度的图像。本发明的喷墨记录方法至少包含油墨喷射步骤,其中将能量施加到本发明第二或第三实施方式的记录油墨以通过喷射该记录油墨记录图像。在该喷墨记录方法中,向本发明的记录油墨施加能量并从喷嘴喷射从而记录图像。结果,该记录可以带来在普通纸上的优异的图像质量,特别是没有无油墨空白并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并且在光泽纸上表现出优异的干燥性能和珠化,优异的干燥速度和高速打印,以及适当的喷嘴喷射稳定性,因此,可以记录具有像印刷品一样的高清晰度的图像。本发明的油墨记录物包含在记录介质上由本发明第二或第三实施方式的记录油墨形成的图像。该在普通纸上的油墨记录物可以没有无油墨空白并具有较高的图像密度、颜色饱和度、耐久性如耐水性和耐光性,并且在光泽纸上表现出优异的千燥性能和珠化,优异的干燥速度和高速打印,以及适当的喷嘴喷射稳定性,因此,可以在记录介质上记录具有像印刷品一样的高清晰度的图像。图l是根据本发明的墨盒的示意性实例图。图2是图1的墨盒及其外壳的示意图。图3是喷墨记录装置的墨盒安装部分的示意性透视图,其中该装置的盖子打开。图4是显示喷墨记录装置的整个构造的示意图。图5是示例性地显示根据本发明的喷墨头的示意性放大图。具体实施方式颜料分散体根据本发明的颜料分散体包含颜料、颜料分散剂、聚合物分散稳定剂、和水,以及根据需要还包含其它可选成分。聚合物分散稳定剂聚合物分散稳定剂可以为下示结构式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物。在该结构式(l)中,R表示烷基,该烷基的碳原子数优选为6到25,更优选为6到22,且该烷基可以为直链的、带支链的或环状的;n为30到100式(l)的整数。该结构式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物通常在室温下为固体并且可以几乎一点都不溶于水。该a-烯烃/马来酸酐共聚物有效地稳定颜料分散体,在该颜料分散体中颜料均匀地细分散到水中。当该a-烯烃/马来酸酐共聚物在碱性或碱性水溶液的碱量不小于与该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值相当的碱量的条件下溶于该碱性或碱性水溶液时,稳定分散体的效果显著。该a-烯烃/马来酸酐共聚物在加热和搅拌下可以易于溶于碱性或碱性水溶液。在该共聚物的烯烃链较长的某些情况下,会难以溶解该共聚物,因此不溶物会残留在溶液中;在这种情况下,可以仅通过用过滤器等将不溶物除去而有效使用该共聚物。碱性或碱性水溶液中碱的实例包括碱金属氬氧化物如氲氧化钠、氬氧化钾和氢氧化锂;碱性物质如氨水、三乙胺和吗啉;醇胺如三乙醇胺、二乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇和胆碱。该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值优选为100到400mgKOH/g,更优选为100到350mgKOH/g。当该酸值低于100mgKOH/g时,在碱性溶液中的溶解度会不足,而当该酸值高于400mgKOH/g时,油墨喷射会因分散体较高的粘度而受到干扰,或者分散稳定性会变差。该a-烯烃/马来酸肝共聚物的质均分子量优选为5000到20000。当该质均分子量小于5000时,颜料分散体的分散稳定性会降低,而当该质均分子量大于20000时,在碱性溶液中的溶解度会不足,或者粘度会不合适的高。聚合物分散稳定剂可以适当地合成或从市场购得;其实例包括T-YP110、T-YPlll、T-YP112和T-YP113(SeicoPMCCo.制)。基于100质量份的以固含量计的颜料,聚合物分散稳定剂的量优选为1到100质量份,更优选为5到50质量份。当该量小于l质量份时,分散温度效果可以忽略,而当该量大于100质量份时,油墨喷射会因较高的粘度而受到阻碍,或者成本会较高。颜料颜料优选为复合颜料,其由涂覆有机颜料或炭黑的有机或无机颜料颗粒形成。该复合颜料可以通过将有机颜料或炭黑沉积在无机颜料颗粒上或通过将无机颜料与无机颜料或炭黑机械化学混合及研磨来生产。有机颜料和无机颜料间的粘合力可以根据需要通过在它们之间设置由烷基硅烷形成的聚硅氧烷或有机硅烷化合物的层而提高。有机颜料的实例包括作为黑色颜料的苯胺黑;作为彩色颜料的蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、重氮或单偶氮黄颜料、双偶氮黄颜料、皮蒽酮(pymnthoron)、芘、杂环黄、喹吖啶酮、(硫)靛等。其中,从发色能力来看,酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、单偶氮黄颜料、双偶氮黄颜料和杂环黄颜料是特别优选的。酞菁颜料的实例包括铜酞菁蓝及其衍生物(CI.颜料蓝15:3、15:4)、酞菁铝等。,奎吖啶酮颜料的实例包括:C.I.颜料橙48、C丄颜料橙49、C.I.颜料红122、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C丄颜料红207、C丄颜料红209、C.I.颜料紫19、C.L颜料紫42等。单偶氮黄颜料的实例包括C.L颜料黄74、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄151等。双偶氮黄颜料的实例包括C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17等。杂环黄颜料的实例包括C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄138等。其它着色颜料可以参见"颜色索引(TheColorIndex),第三版,染工染匠协会(1982)"。无机颗粒的实例包括二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氢氧化铁、氧化锡等。这些可以单独或组合使用。优选有机颜料颗粒具有较低长宽比的颗粒形状,更优选为球形。无机颜料颗粒的颜色在该颜料着色的情况下优选为透明或白色,并且在沉积黑色着色剂的情况下黑色无机颜料也是可以允许的。无机颜料颗粒的初级粒径优选为不大于100nm,更优选为5到50nm。无机颜料颗粒与作为着色材料的有机颜料或炭黑的质量比,即无机颜料颗粒:着色材料优选为3:1到1:3且更优选为3:2到1:2。当着色材料的质量比小时,发色能力或着色力会劣化,而当着色材料的量过高时,透明度或色调会劣化。其中无机颜料颗粒用有机颜料或炭黑涂覆的彩色颗粒的实例包括复合材料如二氧化硅/炭黑复合材料、二氧化硅/酞菁C.I.PB15:3复合材料、二氧化硅/双偶氮黄复合材料和二氧化硅/会吖啶酮C.I.PR122复合材料(TodaKogyoCo.制)。这些材料的初级粒径小到足以有利的使用。当初级粒径为20nm的无机颜料颗粒用等当量的有机颜料涂覆时,该颜料的初级粒径应变为约25nm。当这些颜料可以用合适的分散剂分散成它们的初级颗粒时,可以产生分散粒径为25nm的分散有极细颜料的油墨。在这些复合颜料中,不仅表面上的有机颜料影响分散体,而且中心的无机颜料的性能也通过2.5nm厚的薄层体现,颜料分散剂的选择应基于该有机和无^L颜料两者。在本发明中,着色剂颜料颗粒可以用羧基、羰基、磺基、羟基等进行表面处理以变为亲水性的,然后可以使用其水性分散体。表面处理的工艺可以是常规的那些,如氧化处理、偶氮反应和等离子处理。颜料分散剂用于分散有机颜料或复合颜料的颜料分散剂优选为阴离子表面活性剂或HLB值10到20的非离子型表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、烷基苯磺酸盐(例如NH4、Na、Ca)、烷基二苯基醚二磺酸盐(例如NH4、Na、Ca)、琥珀酸二烷基酯磺酸钠、萘磺酸福尔马林缩合物钠盐、聚氧乙烯多环苯基醚磺酸盐(例如丽4、Na)、月桂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐和油酸盐。其中,磺基琥珀酸二辛酯钠盐和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸NH4盐是尤其优选的。HLB值10到20的非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、山梨糖醇脂肪酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、和炔二醇。其中,尤其优选聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯f3-萘基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚。本发明中的颜料分散体可以通过以下工艺制造使用如用于高速搅拌的均质器的装置、球式分散捏合机如珠磨机和球磨机、剪切分散捏合机如辊磨机、以及超声波分散机,在分散剂溶于水性介质以制备溶液后,向其加入有机或复合颜料并充分润湿,然后加入该聚合物分散剂。混合和分散过程后,经常在所得分散体中存在粗颗粒,因此通常需要用过滤器或离心分离器除去lnm以上直径的粗颗粒以防止生产线受阻。基于IOO质量份的颜料,分散剂的量优选为1到IOO质量份,更优选为10到50质量份。当分散剂的量不足时,颜料可能不会充分地微粉化,而当该量过量时,未吸附到颜料上的过量分散剂易于影响油墨性能,导致图像渗墨,或者耐水性和/或耐刮擦性劣化。稳定性,因此可以有利地用作各种应用中的着色剂等,尤其是以下说明的喷墨记录油墨的着色剂。记录油墨第一实施方式的记录油墨根据本发明第一实施方式的记录油墨包含根据发明的颜料分散体、表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂、和水,并且根据需要还包含其它可选成分如浸透剂、pH调节剂等。在记录油墨中,本发明颜料分散体着色剂的平均粒径Dso优选为不大于150nm,更优选为不大于100nm。当平均粒径D5()高于150nm时,喷射稳定性会显著变差,可能导致喷嘴堵塞或油墨喷射偏离。当平均粒径D5o不大于100nm时,可以促进喷射稳定性并且还可以改进颜色饱和度。以固含量计,记录油墨中颜料分散体的量优选为2到15质量%,更优选为3到10质量%。当该量低于2质量%时,油墨的发色性和图像密度会显著降低,而当该量高于15质量%时,油墨粘度会过度升高以劣化喷射条件,并且生产成本也会升高。第二和第三实施方式的记录油墨根据本发明第二或第三实施方式的记录油墨至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂、和水,并且还根据需要包含其它可选成分如表面活性剂、浸透剂等。在第二实施方式的记录油墨中,该水分散性着色剂是含有颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体;在第三实施方式的记录油墨中,该水分散性着色剂是含有自分散颜料和聚合物分散稳定剂的颜料分散体。在根据本发明的记录油墨中,范围在2到8的A/B的比例可以提高固定能力并改进发色性,其中A为该记录油墨中水分散性树脂的固含量且B为该记录油墨中该水分散性着色剂中该颜料的固含量。固定能力和发色性可以随着水分散性树脂的固含量升高到颜料固含量的例如三或四倍而得到改进,并且提高图像密度的效果在约大于八倍时趋于饱和,因此范围在2到8的A/B比例从生产成本来看也是优选的。基于记录油墨的总重量,水分散性着色剂和水分散性树脂的总含量优选为12到40质量°/。,更优选为15到35质量%。当该含量低于12质量%时,在纸张表面上的干燥能力会变差,有可能导致普通纸上字符图像的质量变差,而当该含量高于40质量%时,油墨会易于在喷嘴面干燥,有可能导致差的喷射。着色剂和水分散性树脂的固含量可以通过从油墨中单独分离着色剂或水分散性树脂来测量。在颜料用作着色剂的情况下,着色剂与水分散性树脂的比例可以通过热解重量分析测量重量损失来确定。在着色剂的分子结构确定的情况下,着色剂的固含量可以通过NMR、荧光X-射线分析等确定。水分散性着色剂第二实施方式的水分散性着色剂是含有颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体。第三实施方式的水分散性着色剂是含有颜料和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,其中该颜料在表面上至少具有亲水基团,并且在没有分散剂的情况下是水分散性和/或水溶性的自分散颜料。聚合物分散稳定剂可以是由下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物中的一种、或至少一种该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物。在式(1)中,R表示烷基,该烷基的碳原子数优选为6到25,更优选为6到22;n为30到100的整数。由式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物可以适当地合成或从市场购得;其实例包括T-YP112、T-YP114、T-YP115和T-YP116(SeicoPMCCo.制)。该水溶性聚氨酯树脂可以是市售的那些;其实例包括TakelacW-5025、TakelacW-6010、TakelacW-5661等(MitsuiTakedaChemicalCo.制)。水溶性聚酯树脂可以是市售的那些;其实例包括Nichigo聚酯W-0030、Nichigo聚酯W-0005S30WO、Nichigo聚酯WR-961(NipponSyntheticChemicalIndustries,Co.)、PesresinA-210、PesresinA520(TakamatsuYusiCo.)等。在至少一种a-烯烃/马来酸酐共聚物(A)与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中的至少一种(B)混合时,混合比例(A:B)优选为10:90到90:10基于IOO质量份的颜料,聚合物分散稳定剂的固含量优选为1到100质量份,更优选为5到50质量份。当该固含量低于l质量份时,稳定分散体的效果可忽略,而当大于100质量份时,油墨喷射会因较高的粘度而受阻和/或成本会较高。颜料颜料可以为有机的或无机的。颜料可以含有染料以调节色调只要耐久性得以保持。无机颜料的实例包括氧化钛、氧化铁、碳酸钓、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、和炭黑;其中,炭黑等是优选的。炭黑可以是由公知的方法如接触法、炉法和热解法制造的那些。有机颜料包括偶氮颜料、多环颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、和苯胺黑。其中,偶氮颜料和多环颜料是优选的。偶氮颜料的实例包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、稠合偶氮颜料、和螯合物偶氮颜料。多环颜料包括酞菁颜料、茈颜料、菲酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二"恶溱颜料、靛类颜料、硫靛颜料、异二氢吲哚酮颜料和喹啉并酞酮颜料。染料螯合物的实例包括碱性染料螯合物和酸性染料螯合物。着色剂的颜色可以根据目的适当选择;例如,颜色可以是非彩色的或彩色的。着色剂可以单独或两种以上组合使用。非彩色着色剂的实例包括炭黑(C.I.颜料黑7)如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽黑;金属氧化物如氧化铜、氧化铁(C.I.颜料黑ll)和氧化钛;有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。彩色着色剂的实例包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(氧化铁黄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153、183;C丄颜料橙5、13、16、17、36、43、51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂纟工6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(会吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219;C.I.颜料紫(若丹明色淀)、3、5:1、16、19、23、38;C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝)15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60、63;C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36。用于第三实施方式的记录油墨的自分散颜料是表面改性为至少有亲水基团直接或通过其它原子基团键合到颜料表面的那些。表面处理可以通过以下方式进行将特定官能团如磺基和羧基化学键合到颜料的表面,或用次卣酸(hypohalousacid)或其盐对颜料进行湿法氧化。尤其优选的是羧基键合到其表面的水分散性颜料。这种用羧基进行的表面处理可以改进分散稳定性,提供高质量的打印并提高记录物在打印后的耐水性。此外,这种油墨即使在干燥后也可以表现出优异的再分散性,因此即使在长期闲置并由此喷墨头喷嘴周围的油墨中的水分已蒸发后也基本上不会出现喷嘴堵塞,其在简单清洗后就可以再进行适当的打印。优选地,在油墨中该自分散颜料的体均粒径为0.01到0.16|im。优选地,该自分散炭黑表现出离子性能,更优选地,具有阳离子或阴离子电荷。该阴离子亲水基团的实例包括-COOM、-S03M、-P03HM、-P03M2、-S02NH2、和-S02NHCOR,其中M表示氢原子、碱金属、铵、和有机铵中的一种,R表示碳原子数为l到12的烷基、可以被取代基取代的苯基、和可以被取代基取代的萘基中的一种。其中,优选的是表面键合-COOM或-S03M的彩色颜料。亲水基团中的碱金属M包括,例如,锂、钠和钾。有机铵的实例包括单或三曱基铵、单或三乙基铵、单或三甲醇铵等。对于产生带阴离子电荷的彩色颜料的方法,可以通过以下方式将-COONa引入彩色颜料的表面上,例如,用次氯酸钠氧化处理彩色颜料、磺化、或与重氮盐反应。阳离子亲水基团优选为季铵基团,更优选为如下所示的季铵基团。连接有这些基团中至少之一的炭黑是本发明优选的着色剂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>键合了亲水基团的阳离子自分散炭黑可以根据应用适当地制备;例如,通过用溴化3-氨基-N-乙基吡啶镜处理可以将如下所示的N-乙基吡啶基连接到炭黑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>该亲水基团可以通过其它原子基团连接到炭黑的表面。所述其它原子基团可以为碳原子数为1到12的烷基、可以被取代基取代的苯基、和可以被取代基取代的萘基。连接到炭黑表面的亲水基团和其它原子基团的具体实例有-C2H4COOM(M:碱金属和季铵之一)、-PhS03M(Ph:苯基,M:碱金属和季铵之一)、和-C5Hk)NH3+。常规有机颜料或无机颜料颗粒可以用有机颜料或炭黑涂覆以制备复合颜料,并且可以合适地用于本发明。制备这些复合颜料的方法可以为,例如,将有纟几颜料沉积在无机颜料颗粒上,或通过纟几械混合和研磨有机和无机颜料的机械化学工艺。根据需要,由聚硅氧烷和烷基硅烷合成的有机硅烷化合物层可以设置在有机和无机颜料之间以加强其间的粘合力。有机颜料的实例包括作为非彩色颜料的苯胺黑;作为彩色颜料的蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、重氮、单偶氮、皮蒽酮、菲、杂环黄、喹吖啶酮、pi)靛。其中,从发色能力来看,炭黑、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、单偶氮黄颜料、双偶氮黄颜料和杂环黄颜料是特别优选的。酞菁蓝的实例包括铜酞菁蓝及其衍生物(CI.颜料蓝15:3、15:4)、铝酞菁等。会吖咬酮颜料的实例包括C.I.颜料橙48、C丄颜料橙49、C.I.颜料红122、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C丄颜料红209、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫42等。单偶氮黄颜料的实例包括C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄128、C丄颜料黄151等。双偶氮黄颜料的实例包括C.I.颜料黄14、C丄颜料黄16、C丄颜料黄17等。杂环黄颜料的实例包括C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄138等。其它着色颜料可以参见"颜色索引(TheColorIndex),第三版,染工染匠协会(1982)"。无机颜料可以举出二氧化钬、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氢氧化铁、和氧化锡;颗粒形状优选为较低的长宽比,最优选为球形。在吸附彩色着色剂的情况下,无机颜料的颜色优选为透明或白色,并且在吸附黑色着色剂的情况下其颜色可为黑色。有机颜料颗粒的初级粒径优选为不大于100nm,更优选为5到50nm。无机颜料颗粒与作为着色材料的有机颜料或炭黑的质量比,即无机颜料颗粒:着色剂,优选为3:1到1:3,并且更优选为3:2到1:2。在着色剂的质量比例较低的情况下,发色能力或着色强度差,在着色剂的质量比例较高的情况下,透明度或色调会劣化。无机颜料颗粒用有机颜料或炭黑涂覆的着色剂颗粒的实例包括TodaKogyoCorporation的复合材料如二氧化石圭/炭黑复合材料、二氧化硅/酞菁C.I.PB15:3复合材料、二氧化硅/双偶氮黄复合材料、二氧化硅/喹吖啶酮C.I.PR122复合材料等;这些产品的初级粒径小到足以使用。当初级粒径为20nm的无机颜料颗粒用等当量的有机颜料涂覆时,该颜料的初级粒径应变为约25nm。当这些颜料可以用合适的分散剂分散成它们的初级颗粒时,可以制备分散粒径为25nm的分散有极细颜料的油墨。在这些复合颜料中,不仅表面上的有机颜料影响分散体,而且中心的无机颜料的性能也通过2.5nm厚的薄层体现,对颜料分散剂的选择应基于有机和无机颜料两者。颜料分散剂第二实施方式中的着色剂含有颜料分散剂。该颜料分散剂优选为阴离子表面活性剂和HLB值为10到20的非离子型表面活性剂中的一种。阴离子表面活性剂的具体实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、烷基苯磺酸盐(例如NEU、Na、Ca)、烷基二苯基醚二磺酸盐(例如NH4、Na、Ca)、琥珀酸二烷基酯磺酸钠、萘磺酸福尔马林缩合物钠盐、聚氧乙烯多环苯基醚磺酸盐(例如NH4、Na)、月桂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐和油酸盐。其中,磺基琥珀酸二辛酯钠盐和聚氧乙烯苯乙歸苯基醚磺酸NH4盐是尤其优选的。HLB值10到20的非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、山梨糖醇脂肪酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、和炔二醇。其中,尤其优选聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯p-萘基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚。基于100质量份的颜料,该分散剂的量优选为l到100质量份,更优选为10到50质量份。当该分散剂的量不足时,颜料可能不会充分地微粉化,而当该量过高时,未吸附到颜料上的过量的分散剂易于影响油墨性能,导致图像渗墨,或者耐水性和/或耐刮擦性劣化。颜料分散体可以通过以下工艺制造使用如用于高速搅拌的均质器的装置、球式分散捏合机如珠磨机和球磨机、剪切分散捏合机如辊磨机、以及超声波分散机,在有机分散剂溶于水性介质以制备溶液后,向其加入颜料并充分润湿,然后加入该聚合物分散剂。混合和分散过程后,经常在所得分散体中存在粗颗粒,因此通常需要用过滤器或离心分离器除去lnm以上直径的粗颗粒以防止生产线受阻。在记录油墨中,颜料分散体的平均粒径D5Q优选为不大于150nm,更优选为不大于100nm。当平均粒径D5Q高于150nm时,喷射稳定性会显著变差,有可能导致喷嘴堵塞或油墨喷射偏离。当平均粒径Dso不大于100nm时,可以促进喷射稳定性并且还可以改进颜色饱和度。以固含量计,整个记录油墨中颜料分散体的量优选为2到15质量%,更优选为3到12质量%。当该量低于2质量%时,发色性和图像密度会显著降低,而当该量高于15质量%时,油墨粘度会过度升高以劣化喷射条件,并且生产成本也会升高。第一到第三实施方式的记录油墨的共有成分表面活性剂优选的是,表面活性剂是有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂中的一种,条件是该表面活性剂优选地导致较低的表面张力和较高的均化能力并且在与其它着色剂或湿润剂结合的情况下不减小分散稳定性;尤其是,优选含氟表面活性剂。优选的是该含氟表面活性剂每分子含有2到16个与氟原子键合的碳原子,更优选为4到16个碳原子。在氟原子所键合的碳原子少于2的情况下,氟原子的效果可以忽略,而在多于16的情况下,油墨存储稳定性会降低。含氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物、和在其侧链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物。其中,从较低的成泡性能来看,在其侧链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物是尤其优选的。全氟烷基磺酸化合物的实例包括全氟烷基磺酸和全氟烷基磺酸盐;全氟烷基羧酸化合物的实例包括全氟烷基羧酸和全氟烷基羧酸盐。全氟烷基磷酸酯化合物包括,例如,全氟烷基磷酸酯和全氟烷基磷酸酯盐。在其侧链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物的实例包括在側链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物、在侧链中具有全氟烷基酯基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的^5充酸酯盐和在側链中具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的盐。在这些含氟表面活性剂中盐的反离子包括Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH);^NH(CH2CH2OH)3。含氟表面活性剂可以合适地合成或从市场购得。市售的含氟表面活性剂的实例包括SurflonS-lll、S-112、S-113、S-121、S隱131、S陽132、S-141、S-145(AsahiGlassCo"Ltd.制)、FullardFC-93、FC-95、FC画98、FC画129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431(Sumitomo3MLtd.制)、MegafacF-470、F1405、F-474(DainipponInkAndChemicals,Inc.制)、ZonylTBS、FSP、FSA、FSN-IOO、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、UR(DuPont制)、FT-llO、FT-250、FT-251、FT-權S、FT-150、FT-400SW(NeosCo.制)和PF-151N(Omnovalnc.制)。其中,从适当的打印质量,尤其是在纸上的发色性和均匀的着色性能来看,FT-llO、FT-250、FT画251、FT400S、FT-150、FT-400SW(NeosCo.制)和PF-151N(OmnovaInc.制)是尤其优选的。含氟表面活性剂的具体实例为由下式表示的那些。(l)阴离子含氟表面活性剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在上式中,Rf表示由下式表示的含氟疏水基团的混合;A表示-S03X、-COOX或-P03X(X为反阴离子,具体来说为氢原子、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、或NH(CH2CH2OH)3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在上式中,Rf,为由下式表示的含氟基团;X基本上与上述相同,n表示1或2的整数,且m表示2-n。在上式中,n表示3到10的整数。在上式中,Rf,和X基本上与上述相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在上式中,Rf,和X基本上与上述相同。(2)非离子型含氟表面活性剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在上式中,Rf基本上与上述相同,且n表示5到20的整数。在上式中,Rf,与上述相同,且n表示l到40的整数。(3)两性含氟表面活性剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在上式中,Rf基本上与上述相同。(4)低聚物型含氟表面活性剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在上式中,Rf,表示由下式表示的含氟基团,其中1表示0到10的整数且X基本上与上述相同。在上式中,n为l到4的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>'.,C吨在上式中,Rf"基本上与上述相同;1、m和n各自表示O到10的整数。有机硅表面活性剂可以根据目的合适地选择,优选为在较高的pH下难以降解的那些;其实例包括具有改性侧链的聚二曱基硅氧烷、两个末端改性的聚二曱基硅氧烷、一个末端改性的聚二曱基硅氧烷、和具有改性侧链且两个末端改性的聚二曱基硅氧烷。从作为水性表面活性剂的合适的性能来看,改性基团优选为聚氧乙烯基团、聚氧乙烯聚氧丙烯基团等。这些表面活性剂可以合适地合成或从市场购得;其实例为购自BYKChemieGmbH、Shin-EtsuSiliconesCo丄td.、DowCorningTrayCo.Ltd等的那些。聚醚改性的有机硅表面活性剂可以根据应用合适地选择,例如,可以为下式表示的化合物,其中聚环氧烷单元引入二甲基聚硅氧烷的Si侧链。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>X=-R(G2H40)a(G3H60)bR'在上式中,m、n、a和b各自表示整数;R和R'各自表示烷基或亚烷基'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>聚醚改性的有机硅表面活性剂可以从市场购得;其实例包括KF-618,KF-642和KF643(Shin-EtsuChemicalCo.制)。除了上述含氟表面活性剂和有机硅表面活性剂外,还可以根据需要使用阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、和两性表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、十二烷基苯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、月桂酸盐、和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。非离子型表面活性剂的实例包括炔二醇表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。上述炔二醇表面活性剂的具体实例包括2,4,7,9-四曱基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二曱基-4-辛炔-3,6-二醇和3,5-二曱基-1-己炔-3-醇。炔二醇表面活性剂可以从市场购得,例如,供应的Surfynol104、82、465、485和TG(AirProductsCo.制,美国)上述两性表面活性剂的具体实例包括月桂基氨基丙酸盐、月桂基二曱基甜菜碱、硬脂基二曱基甜菜碱、月桂基二羟基乙基甜菜碱、月桂基二曱基氧化胺、肉豆蔻基二曱基氧化胺、硬脂基二曱基氧化胺、二羟基乙基月桂基氧化胺、聚氧乙烯棕榈油烷基二曱基氧化胺、二曱基烷基(棕榈)甜菜碱和二曱基月桂基甜菜碱。这些表面活性剂可以为,例如,NikkoChemicalsCo.Ltd.、NipponEmulsionCo.Ltd.、NipponShokubaiCo.Ltd.、TohoChemicalIndustryCo.Ltd.、KaoCorporation、AdekaCo.Ltd.、LionCorporation、AokiOilIndustrialCo.Ltd.、和SanyoChemicalIndustriesLtd的市售产品。上述表面活性剂可以单独或组合使用。存在一些情况,其中表面活性剂难溶于油墨但与其它油墨一起容易地溶解,所得溶液是经时稳定的。表面活性剂的含量优选为0.01到3.0质量%,更优选为0.5到2.0质量%。当该含量小于0.01质量%时,添加表面活性剂的效果可以忽略,而当该含量大于3.0质量%时,图像密度会降低和/或会因对记录介质过高的渗透性而出现透印。水分散性树脂水分散性树脂可以根据目的从,例如,缩合合成树脂、加成合成树脂和天然聚合物化合物中适当选择。缩合合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂和有机硅树脂。加成合成树脂的实例包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基酯树脂、聚丙烯酸类树脂和不饱和羧酸树脂。天然聚合物化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。水分散性树脂可以以均聚物或共聚物的形式使用,并且可以选自单相型、芯壳型、或自动进料型(powerfeed-type)乳液。水分散性树脂可以是树脂本身具有亲水基团并且是自分散的树脂,或者是树脂本身没有分散性但通过表面活性剂或具有亲水基团的树脂赋予了分散性的树脂。其中,聚酯树脂和聚氨酯树脂的离聚物,以及通过不饱和单体的乳液/悬浮液聚合所获得的树脂颗粒的乳液是优选的。在乳液聚合不饱和单体的情况下,可以易于获得水分散性树脂,因为该树脂乳液是通过在已加入了不饱和单体、聚合引发剂、表面活性剂、链转移剂、螯合剂和pH调节剂的水中反应获得的,并且可以易于得到目标性质,因为该树脂构成易于改变。不饱和单体的实例包括不饱和羧酸、(曱基)丙烯酸酯单体、(曱基)丙烯酸酰胺单体、芳族乙烯基单体、乙烯基氰基化合物单体、乙烯基单体、烯丙基化合物单体、烯烃单体、二烯单体、含不饱和碳的低聚物。这些可以单独或两种以上组合使用。这些单体的组合使得有可能灵活地改进各种性能的改进。不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸。单官能(曱基)丙烯酸酯的实例包括曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸异丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸异丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸异戊酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸辛酯、甲基丙蹄酸癸酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸环己酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸千酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸2-羟基乙酯、曱基丙烯酸2-羟基丙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐、3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸节酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯和丙烯酰氧基乙基三曱基铵盐。多官能(曱基)丙烯酸酯的实例包括二曱基丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸二甘醇酯、二曱基丙烯酸三甘醇酯、二曱基丙烯酸聚乙二醇酯、二曱基丙烯酸l,3-丁二醇酯、二曱基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸l,6-己二醇酯、二曱基丙烯酸新戊二醇酯、二曱基丙烯酸一缩二丙二醇酯、二曱基丙烯酸聚丙二醇酯、二曱基丙烯酸聚丁二醇酯、2,2'-双(4-曱基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、三羟曱基乙烷三曱基丙烯酸酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇S旨、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸l,9-壬二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、2,2'-双(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2'-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、三羟曱基乙烷三丙烯酸酯、四羟曱基曱烷三丙烯酸酯、四丙烯酸双三羟曱基酯、四羟曱基曱烷四丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯。(曱基)丙烯酸酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、亚曱基二丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸酯。芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯曱醚、乙烯基萘和二乙烯基苯。乙烯基氰基单体的实例包括丙烯腈和曱基丙烯腈。烯丙基单体的实例包括烯丙基磺酸及其盐、烯丙基胺、烯丙基氯、二烯丙基胺和二烯丙基二曱基铵盐;烯烃单体的实例包括乙烯和丙烯;二烯单体的实例包括丁二烯和氯戊二烯。乙烯基单体的实例包括乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸及其盐、乙烯基三曱氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。含不饱和碳的低聚物的实例包括具有曱基丙烯酰基的苯乙烯低聚物、具有曱基丙烯酰基的苯乙烯-丙烯腈低聚物、具有曱基丙烯酰基的曱基丙烯酸曱酯低聚物、具有曱基丙烯酰基的二曱基硅氧烷低聚物和具有丙烯酰基的聚酯低聚物。对于水分散性树脂,分子链有可能在强碱性或酸性条件下通过分散体破坏或水解而断裂。因此,其pH值优选为4到12,优选6到11,并且更优选为7到9,特别是从与水分散性着色剂的混溶性来看。水分散性树脂的平均粒径D5o与分散液的粘度有关;也就是说,当组成和固含量相同时,粒径越小,粘度约高。因此,为了防止油墨粘度变得过高,水分散性树脂的平均粒径Dso优选为50nm以上。另一方面,在粒径大至几十微米的情况下,粒度大于喷墨头的喷嘴孔妨碍使用,或者即使直径小于喷嘴孔时大颗粒也易于损害喷射稳定性。因此,平均粒径Dso优选为不大于200nm,更优选为不大于150nm。水分散性树脂将水分散性着色剂固定到纸张表面上,且优选在环境温度下成为膜,从而提高着色剂的固定性能。因此,水分散性树脂的最低成膜温度(MFT)为3(TC以下,更优选为20。C以下。此外,在水分散性树脂的玻璃化转变温度为-40。C以下的情况下,树脂膜易于有粘性且印刷品可能发粘,因此,该水分散性树脂的玻璃化转变温度优选为-3(TC以上。以固含量计,水分散性树脂在记录油墨中的含量优选为4到30质量%,更优选为6到24质量%。湿润剂根据本发明的记录油墨包括作为液体介质的水,因此还包括湿润剂以防止油墨干燥和改进分散体稳定性。湿润剂可以提供改进溶解度和防止因水蒸发造成的较差喷射的有利效果。湿润剂可以根据应用合适地选择;其实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮的杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯等。这些可以单独或组合使用。多元醇的实例包括甘油、二甘醇、1,3-丁二醇、3-曱基-1,3-丁二醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三羟曱基丙烷、三羟曱基乙烷、乙二醇、二缩三丙二醇、四甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇、戊三醇等。多元醇烷基醚的实例包括乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四甘醇单曱基醚、丙二醇单乙基醚等。多元醇芳基醚的实例包括乙二醇单苯基醚、乙二醇单千基醚等。含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二曱基咪唑二酮、s-己内酰胺、y-丁内酯等。酰胺的实例包括曱酰胺、N-曱基曱酰胺、N,N-二曱基曱酰胺等。胺的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺等。含硫化合物的实例包括二曱基亚砜、环丁砜、硫代二乙醇等。其他湿润剂优选为含糖的那些;所述糖的实例包括单糖、二糖、低聚糖(包括三糖和四糖)和多糖。具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖等。多糖在此广义定义为糖,其涵盖广泛地存在于自然中的物质,如a-环糊精和纤维素。这些糖的衍生物包括上述糖的还原糖如由通式HOCH2(CHOH)nCH20H表示的糖醇,其中V'表示2到5的整数;糖类如醛糖酸、糖羰酸;氨基酸、硫羰酸等。其中,糖醇是优选的,其具体实例包括麦芽糖醇和山梨糖醇。在这些湿润剂中,从存储和排出稳定性来看,特别优选甘油、二甘醇、1,3-丁二醇、3-曱基-l,3-丁二醇、三甘醇、1,6-己二醇、丙二醇、1,5-戊二醇、一缩二丙二醇和三羟曱基丙烷。颜料与湿润剂的质量比显著地影响油墨从油墨头排出的稳定性。当湿润剂的量与颜料固含量相比不足时,喷嘴的油墨弯液面附近的水蒸发会导致排出故障。湿润剂在记录油墨中的含量优选为10到50质量%,更优选为15到35质量%,进一步优选为22.5到32.5质量%。该范围内的记录油墨可以有利地提供干燥、存储、和可靠性。当该含量小于10质量%时,油墨易于在喷嘴面快速干燥,这可能导致较差的喷射,同时当该含量大于50质量%时,在纸张表面上的干燥速度较低,这也会损害普通纸上字符的打印质量。浸透剂浸透剂优选为至少含有多元醇化合物,其在2(TC下在水中的溶解度为0.2到5.0质量%。多元醇化合物的实例包括脂族二醇如2-乙基-2-曱基-1,3-丙二醇、3,3-二曱基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-曱基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二曱基-2,4-戊二醇、2,5-二曱基-2,5-己二醇、5-己烯-l,2-二醇和2-乙基-l,3-己二醇。其中,2-乙基-l,3-己二醇和2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇是尤其优选的。适于同时使用的其他浸透剂可以适当选择,只要能够调节需要的物理性能;其实例包括多元醇的烷基或烯丙基醚如二甘醇单苯基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单苯基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚和四甘醇氯苯基醚;和低级醇如乙醇。浸透剂在油墨中的含量优选为0.1质量%到4.0质量%。当该含量小于0.1质量%时,干燥速度会降低,因此可能导致图像渗墨,而当该含量大于4.0质量%时,着色剂的分散稳定性会变差,喷嘴堵塞趋于容易地发生,且图像密度趋于降低或者透印由于对记录介质过高的渗透性而趋于发生。pH调节剂pH调节剂可以适当选择,只要不对记录油墨造成不利影响并能够将pH调节到7到11;其实例包括醇胺、碱金属氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化辚和碱金属碳酸盐。在pH超过ll的情况下,喷墨头和/或油墨供应单元的材料会溶解,并且会发生这样的故障,如油墨劣化或泄漏、较差的油墨喷射等。醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇;碱金属氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。氢氧化铵的实例包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季辚;碱金属碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠、和碳酸钾。其他成分可以根据目的合适地选择,并且包括,例如,抗菌剂/抗真菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。抗菌剂/抗真菌剂的实例包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶巯基-l-氧化钠、苯曱酸钠和五氯苯酚钠。螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氨基三乙酸钠、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。防锈剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代疏酸钠、硫代二甘醇酸铵、二异丙基硝酸铵、四硝酸季戊四醇酯、二环己基硝酸铵和苯并三唑。抗氧化剂的实例包括酚抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。酚抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)的实例包括丁基化羟基苯曱醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、卩-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚曱基-双(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚曱基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二曱基-2-[卩-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸基]乙基]_2,4,8,10-四螺-[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸]曱烷。胺抗氧化剂的实例包括苯基-(3-萘基胺、a-萘基胺、N,N'-二仲丁基-对苯二胺、吩p塞溱、N,N'-二苯基对苯二胺、2,6-二叔丁基对曱酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二曱基-5-叔丁基苯酚、丁基羟基苯曱醚、2,2'-亚曱基双(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3_(3,5-二叔丁基-4-二羟基苯基)-丙酸]曱烷和1,1,3_三(2_曱基一4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。硫抗氧化剂的实例包括3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、疏代二丙酸月桂酯硬脂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、p,p'-硫代二丙酸二硬脂酯、2-巯基苯并咪唑和二月桂基硫醚。磷抗氧化剂的实例包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、和亚磷酸三壬基苯酯。紫外线吸收剂的实例包括二苯曱酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂、和镍络合盐紫外线吸收剂。二苯曱酮紫外线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯曱酮、2,4-二羟基二苯曱酮、2-羟基-4-曱氧基二苯曱酮、和2,2',4,4'-四羟基二苯曱酮。苯并三唑紫外线吸收剂的实例包括2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-曱基苯基)笨并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、和2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑。水杨酸酯紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯基酯、水杨酸对叔丁基苯基酯、和水杨酸对辛基苯基酯。氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的实例包括2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-曱基-3-(对曱氧基苯基)丙烯酸曱酯、2-氰基-3-曱基-3-(对曱氧基苯基)丙烯酸丁酯。镍络合盐紫外线吸收剂的实例包括双(辛基苯基)硫化镍、2,2'-硫代双(4-叔辛基邻苯二曱酸)-正丁胺镍(II)、2,2'-硫代双(4-叔辛基邻苯二曱酸)-2-乙基己胺镍(n)和2,2'-硫代双(4-叔辛基邻苯二曱酸)三乙醇胺镍(n)。根据本发明的记录油墨可以通过将根据本发明的颜料分散体、至少有机硅表面活性剂或含氟表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂、和可选的其它成分分散或溶解在水性介质中,并根据需要进一步搅拌和混合来制备。分散步骤可以利用砂磨机、均质器、球磨机、涂料搅拌器、或超声分散剂进行,而搅拌混合步骤可以用装备有搅拌叶片的常规搅拌设备、磁性搅拌器、或高速分散设备进行。本发明的记录油墨的物理性能可以根据应用适当选择;优选粘度和表面张力在下述范围内。本发明的记录油墨的粘度优选为在25°〇下不大于20mPa's,更优选为不大于15mPa.s。当粘度高于20mPa's时,喷射稳定性可能取决于头的构造而难以保持。本发明的记录油墨的表面张力优选为在25。C下不大于35mN/m,更优选为不大于30mM/m。当表面张力高于35mN/m时,油墨均化可能难以在记录介质上出现并且干燥时间会延长。根据本发明的记录油墨的颜色可以根据目的合适地选择,并且可以为黄色、品红色、青色或黑色。利用结合了两种以上的这些颜色的油墨组的记录可以形成多色图像;利用全色油墨组的记录可以形成全色图像。根据本发明的记录油墨可以合适地应用于装备各种喷墨头的基本上任何打印机,所述喷墨头例如,所谓的压电型喷墨头,其中通过作为压力产生装置的压电元件的作用挤压油墨流路中的油墨改变油墨流路中的体积以通过使形成油墨流路壁的振动板变形而喷射墨滴(参见JP-ANo.02-51734);所谓的热能喷墨头,其中通过利用发热电阻元件加热油墨流路中的油墨来产生气泡(参见JP-ANo.61-59911);静电喷墨头,其中电极和形成油墨流路壁的振动板以相对的位置设置,并且通过在该电极和振动板之间产生的静电力使油墨流路中的体积改变以喷射油墨(参见JP-ANo.06-71882)。根据本发明的记录油墨可以用于各种物品,如自来水笔、圆珠笔、万能笔、和标记笔,尤其是可以作为喷墨记录油墨应用到喷墨记录中的图像形成装置如打印机中,更具体地说,该打印机具有在打印期间、之前或之后在50。C到200。C下加热纸张或油墨以便于促进打印固定的功能。此外,根据本发明的记录油墨可以合适地应用于根据本发明的墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置、和喷墨记录方法。墨盒本发明的墨盒在容器中具有本发明的记录油墨和根据需要的其它可选部件。对容器没有限制,可以根据目的对形状、结构、尺寸、和材料合适地选择;其优选实例为由铝层叠膜或树脂膜形成的墨袋。将参考图1和2说明墨盒。图1为示例性的本发明墨盒,而图2表示装在壳或外包装内的墨盒。油墨从油墨入口242引入墨盒200的墨袋241,然后墨袋241除气且油墨入口242通过熔着密封,如图1所示。在使用中,通过刺破作为橡胶部件的油墨出口243,将油墨供应到装置中。墨袋241通常由气密性的包装材料如铝层叠膜形成。如图2所示,墨袋241通常容纳在塑性墨盒外壳244中并且可拆卸地安装到各种喷墨记录装置。本发明的墨盒具有本发明的记录油墨并且通过可拆卸地安装到各种喷墨记录装置来使用,并且尤其优选安装到稍后描述的本发明的喷墨记录装置来使用。喷墨记录装置和喷墨记录方法
技术领域
:本发明的喷墨记录装置至少具有油墨喷射单元和其它可选的单元如刺激产生单元和控制单元。本发明的喷墨记录方法至少含有油墨喷射步骤和其它可选的步骤如刺激产生步骤和控制步骤。本发明的喷墨记录方法可以通过本发明的喷墨记录装置合适地进行;油墨喷射步骤可以通过油墨喷射单元合适地进行。油墨喷射步骤和油墨喷射单元油墨喷射步骤是通过将刺激施加到记录油墨来喷射本发明的记录油墨从而形成图像的步骤。油墨喷射单元是通过将刺激施加到记录油墨来喷射本发明的记录油墨从而形成图像的单元。油墨喷射可以根据应用合适地选择;其实例包括用于喷墨打印的各种喷嘴。刺激可以根据应用合适地选择;其实例包括热、压力、振动、和光。这些可以单独或两种以上组合使用。其中,热和压力是优选的。刺激产生单元的实例包括加热器件、加压器件、压电元件、振动产生器件、超声振荡器和光,具体而言,压电致动器如压电元件,采用电热转换元件如发热电阻元件利用液体膜沸腾产生的相变的热能致动器,利用热变化产生的金属相变的形状记忆合金致动器,和利用静电力的静电致动器。喷射记录油墨的方式可以根据刺激合适地选择;在通过"热"产生刺激的情况下,可用这样的方法,其中利用热能头将对应于记录信号的热能赋予记录头中的记录油墨以通过热能在记录油墨中产生气泡并且记录油墨通过气泡的压力作为液滴从记录头的喷嘴孔喷射和排出。在通过"压力,,产生刺激的情况下,可用这样的方法,其中弯曲压电元件并减少压力室中的体积以通过将电压施加到记录头中油墨流路内附着在被称为压力室的位置的压电元件来将记录油墨作为液滴从记录头的喷嘴孔喷射。喷射的记录油墨的液滴尺寸优选为3到40pl,所喷射的液滴的速度优选为5到20m/s,驱动频率优选为1kHz以上,分辨率优选为300dpi以上。控制单元可以根据目的合适地选择;其实例包括如序列发生器和计算机的仪器。现将参考用本发明的喷墨记录装置实施本发明的喷墨记录方法的实施方式。示于图3的喷墨记录装置具有主体101、安装在主体101上的纸张供应托盘102、用于堆叠其上已记录了图像的纸张的纸张排出托盘103,墨盒部分104。操作键和显示器等的操作部分105设置于墨盒加载部分104之上。墨盒部分104具有可开启/闭合的前盖115用于拆除墨盒201。如图4和5所示,滑座133保持通过导向杆131和撑条132在主扫描方向上自由滑动,并通过主扫描马达(未示出)在图5所示箭头的方向上移动和扫描,其中该导向杆131为横向桥接到左右侧板(未示出)的导向部件。在滑座133中,装载由喷射各颜色即黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(B)的喷墨滴的四个头组成的记录头134,使得多个油墨喷射开口在与主扫描方向相交的方向上排布,其中油墨喷射方向朝下导向。记录头134的喷墨记录头可以为含有以下作为能量产生单元以喷射记录油墨的喷墨记录头压电致动器如压电元件,采用电热转换元件如发热电阻元件利用液体的膜沸腾产生的相变的热能致动器,利用通过热变化产生的金属相变的形状记忆合金致动器,利用静电力的静电致动器。滑座133具有用于为各颜色供应各颜色油墨的副槽135。本发明的记录油墨从安装在墨盒加载部分105的本发明的墨盒201通过用于记录油墨的供应管(未示出)供应到副槽135。同时,纸张供应部分供应在纸张供应托盘102的纸张堆叠部分141上取出的纸张142,其包含半月型辊或纸张供应辊143以及与纸张供应辊143相对的并且由具有大摩擦系数的材料组成的分离垫144,该纸张供应辊143从纸张堆叠部分141逐一分离和供给纸张,并且该分离垫144偏向纸张供应辊143侧。用于将纸张供应部分供应的纸张供给到记录头134A之下的供给部分具有供给带151,其用于通过静电吸引供给纸张142;反压辊152,其通过与供给带151将从纸张供应部分经导轨145送入的纸张142夹在中间来供给纸张142;供给导轨153,其通过将纸张的方向改变约90。来供给在供给带151上接近垂直向上的方向送来的该纸张;以及先端加压辊156,其通过挤压部件154偏向供给带151侧。还包含充电辊156,其为对供给带151的表面充电的充电装置。供给带151为环形带,其置于供给辊157和张力辊158之间,并且能够在带的供给方向上运行。该供给带151具有表面层,其为由以下材料形成的吸纸表面,例如约40(im厚的没有进行电阻控制的树脂材料,例如四氟乙烯和乙烯的共聚物;和背层(中等电阻层、底层),其中对与该表面层相同的材料用碳进行电阻控制。对应于记录头134的打印区域的导向部件161设置于供给带151的背侧。用于排出在记录头134记录的纸张142的纸张排出部分包含用于将纸张142从供给带151分离的分离钉171、纸张排出辊172和排出半月型辊173。纸张排出托盘103设置在纸张排出辊172之下。双面纸张供应单元181可拆卸地加载在主体101的背侧部分上。该双面纸张供应单元181接收以与供给带151旋转方向相反的方向返回的纸张142,将该纸张142反向并将其再次供应到反压辊152和供给带151之间。手动纸张供应部分182设置在双面纸张供应单元181的上表面上。在该喷墨记录装置中,纸张142从纸张供应部分逐一分离并供应,以接近垂直向上的方向供应的纸张142通过导轨145导向,并且通过夹在供给带151和反压辊152之间而供给。纸张先端进一步通过安装在顶端压力半月型辊155处的供给带151上的供给导轨153导向,并改变其供给方向约900。同时,供给带157由充电辊156充电,并且纸张142通过静电吸引供给。根据图像信号将滑座133移动到停留的纸张142处来驱动记录头134以将油墨滴喷射到停留的纸张142上以记录一行,并且在供给纸张142给定量后记录下一行。记录操作通过接收记录终止信号或纸张142的末端达到记录区域的信号而终止,然后纸张142排出到纸张排出托盘103。当检测到副槽135中记录油墨的剩余量接近底端时,将给定量的记录油墨从墨盒201供应到副槽135。在该喷墨记录装置中,当本发明的墨盒201中的记录油墨用尽时,墨盒201中的外壳可以拆解,并且可以仅更换里面的墨袋。即使当墨盒构成为以垂直安装的形式从前侧加载时,也可以稳定地供应记录油墨。因此,即使当设置为占据主体101的上侧时,例如,即使当容纳在支架中或物体已置于主体101上时,也可以容易地更换墨盒201。在此,本发明以串联型(梭型)进行了说明,其中滑座进行扫描,本发明的记录油墨还可以类似地应用于具有行式头的行式喷墨记录装蕈。本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以应用于基于喷墨记录系统的各种记录,例如,应用于喷墨记录打印机、传真装置、复印装置、打印机/传真机/复印机复合机等。;由墨、"i己录4勿本发明的油墨记录物是通过本发明的喷墨记录装置和本发明的喷墨记录方法的方式记录的。本发明的油墨记录物具有用本发明的记录油墨在记录介质上形成的图像。记录介质可以根据目的合适地选择;其实例包括普通纸、光泽纸、专用纸、织物、膜、OHP片等。这些可以单独或组合使用。本发明的油墨记录物具有高图像质量,没有渗墨,并且具有优异的经时稳定性,因此,可以合适地用于具有各种图像和/或字符的打印、文献或文件。实施例现参考实施例解释本发明,但应理解的是,本发明根本不限于此。在以下说明中,除非另有说明,所有份和百分比以"质量"计。制备实施例A-l制备聚合物分散稳定剂的溶液A-l如下所示成分的混合物在加热下用机械搅拌器混合以溶解a-烯烃/马来酸酐共聚物(I),然后用平均孔径5pm的过滤器滤掉微量不溶性物质,从而制备聚合物分散稳定剂的溶液A-l。1)T-YPllO,SeicoPMCCo.制,烯烃链的》友原子数12到14,酸值385mgKOH/g,质均分子量90002)1.0倍量的碱,以酸值计制备实施例A-2制备聚合物分散稳定剂的溶液B如下所示成分的混合物在加热下用机械搅拌器混合以溶解a-烯烃/马来酸酐共聚物(II),然后用平均孔径5pm的过滤器滤掉微量不溶性物质,从而制备聚合物分散稳定剂的溶液B。a-烯烃/马来酸酐共聚物(II)")10.0份1NNaOH水溶液")28.08份去离子水61.92份1)T-YP110,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数16到18,酸值:221mgKOH/g,质均分子量110002)1.0倍量的石咸,以酸值计制备实施例A-3制备聚合物分散稳定剂的溶液C如下所示成分的混合物在加热下用机械搅拌器混合以溶解a-烯烃/马来酸酐共聚物(m),然后用平均孔径5pm的过滤器滤掉微量不溶性物质,从而制备聚合物分散稳定剂的溶液C。a-烯烃/马来酸肝共聚物(III)"10.0份1NLiOH水溶液")17.34份去离子水72.66份1)T-YP112,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数20到24,酸值l卯mgKOH/g,质均分子量10000a-烯烃/马来酸酐共聚物(I)"INKOH水溶液*2)去离子水10.0份68.62份21.38份2)1.2倍量的石咸,以酸值计制备实施例A-4制备聚合物分散稳定剂的溶液D如下所示成分的混合物在加热下用机械搅拌器混合以溶解a-烯烃/马来酸酐共聚物(IV),然后用平均孔径5pm的过滤器滤掉微量不溶性物质,从而制备聚合物分散稳定剂的溶液D。a-烯烃/马来酸酐共聚物(IV)10.0份1N氨水溶液")25.15份去离子水64.85份1)T-YP113,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数16到18,酸值310mgKOH/g,质均分子量114002)1.5倍量的碱,以酸值计实施例A-l制备颜料分散体I单偶氮黄颜料^20.0份聚氧乙烯P-萘基醚(RT-100)巧6.6份去离子水73.4份1)C丄颜料黄74,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.5,TakemotoOil&FatCo.制首先,将上述非离子型表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散4小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液A-1以20.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体I。根据采用UPA-EXI50(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体I的平均粒径Dso为49nm。实施例A-2制备颜料分散体II会吖啶酮颜料(C.L颜料红122)n)20.0份聚氧乙烯月桂基醚(DKSNL-450)*2)6.6份去离子水73.4份1)DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.3,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述非离子型表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液B以20.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体II。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体II的平均粒径Dso为81nm。实施例A-3制备颜料分散体III酞菁颜料")20.0份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚*2)6.6份去离子水73.4份1)C丄颜料蓝15:3,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)NoigenEA-197,非离子型表面活性剂,HLB值17.5,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述非离子型表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液C以20.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体III。根据采用UPA-EXI50(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体III的平均粒径Dso为83nm。实施例A-4制备颜料分散体IV二氧化硅/双偶氮黄复合颜料1+)24份二辛基磺基琥珀酸钠(Newcol291M)*2)8份去离子水68份1)无机/有机比例1/1,初级粒度17nm,TodaKogyoCo.制2)阴离子表面活性剂,NipponNyukazaiCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液C以20.(H分的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体IV。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体IV的平均粒径D5Q为39nm。实施例A-5制备颜料分散体V二氧化硅/喹吖口定酮PR122复合颜料。28份阴离子表面活性剂HighTehnolNF-17*2)9.2份去离子水62.8份1)无机/有机比例1/1,初级斗立度16nm,TodaKogyoCo.制2)聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸铵,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液B以21.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体V。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体V的平均粒径D5()为75nm。实施例A-6制备颜料分散体VI二氧化硅/酞菁PB15:3复合颜料1+)24份聚氧乙烯月桂基醚(DKSNL-180)*2)8份去离子水68份1)无机/有机比例1/1,初级粒度16nm,TodaKogyoCo.制2)非离子型表面活性剂,HLB值16.2,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液C以20.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体VI。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体VI的平均粒径D5Q为78nm。实施例A-7制备颜料分散体VII二氧化硅/双偶氮黄复合颜料*1)24份聚氧乙烯月桂基醚(DKSNL-450)*2)8份聚合物分散稳定剂的溶液C20份去离子水68份1)无机/有机比例1/1,初级粒度17nm,TodaKogyoCo.制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.3,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液与聚合物分散稳定剂的溶液C混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散1.5小时,从而制备颜料分散体VII。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体VII的平均粒径D5o为39nm。实施例A-8制备颜料分散体VIII二氧化硅/酞菁PB15:3复合颜料^24份聚氧乙烯多环苯基醚巧8份去离子水68份1)无机/有机比例1/1初级粒度16nm,TodaKogyoCo.制2)非离子型表面活性剂,Newco1780,HLB值18.9,NipponNyukazaiCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。将上述聚合物分散稳定剂的溶液B以20.0份的量添加到该初级颜料分散体,充分搅拌该混合物,从而制备颜料分散体VIII。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体VIII的平均粒径Dso为125nrn。比專交例A-l制备颜料分散体IX颜料分散体IX以与制备颜料分散体III的实施例A-3相同的方式制备,除了没有添加聚合物分散稳定剂的溶液C。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体IX的平均粒径Dso为81nm。比專交例A-2制备颜料分散体X颜料分散体X以与制备颜料分散体III的实施例A-3相同的方式制备,除了聚合物分散稳定剂的溶液C变为下示苯乙烯/马来酸共聚物的溶液E。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料分散体X的平均粒径D50为85誰。苯乙烯/马来酸共聚物的溶液E:Polymaron351S,酸值560mgKOH/g,平均分子量100000到110000,固含量10.2%,ArakawaChemicalIndustries制实施例A-9制备记录油墨颜料分散体IBoncoat4001(水性丙烯酸类乳液)")甘油三甘醇2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇PolyfoxPF-151N(活性成分50%)*2)ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)*3)三乙醇胺去离子水1)固含量50°/o,MFT:5°C,平均粒径Chemicals,Inc.制2)低聚物型非离子型含氟表面活性剂,OmnovaCo.制3)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,Avecia36份6份10份25份4份2份0.2份0.1份16.7份100nm,DainipponInk&Co.制将上述Boncoat4001、甘油、三甘醇、2,2,4_三曱基-1,3-戊二醇、PolyfoxPF-151N、ProxdLV、和三乙醇胺溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体I混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-9的记录油墨。实施例A-10制备记录油墨颜料分散体II42份HydranHW-940(固含量50%)")7份甘油6份3-曱基-l,3-丁二醇19份2-乙基-l,3-己二醇2份ZonealFS-300(活性成分40%)")2.5份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)0.2份2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇0.1份去离子水18.2份1)聚酯/聚氨酯水性离聚物,MFT:(TCInk&Chemicals,Inc.制2)聚氧乙烯全氟烷基醚,DuPontCo.制3)1,2-笨并异噻唑啉-3-酮,活性成分20°/。,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制将上述HydranHW-940、甘油、3-曱基-l,3-丁二醇、2-乙基l,3-己二醇、ZonealFS-300、ProxdLV、和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体II混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-10的记录油墨。实施例A-ll制备记录油墨颜料分散体III36份AcritWEM-321U(固含量38%)")7.9份甘油7.5份1,3-丁二醇22.5份2-乙基-l,3-己二醇4.0份PolyfoxPF-156A(活性成分30%)*2)3.3份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)'3)0.2份2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇0.1份去离子水18.5份1)丙烯酸类/聚氨酯水性乳液,MFT:10°C,平均粒径:KakoCo.制2)阴离子含氟表面活性剂,OmnovaCo.制3)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制将上述AcritWEM-321U、甘油、1,3-丁二醇、2-乙基-l,3-己二醇、PolyfoxPF-156A、ProxelLV、和2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体m混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-ll的记录油墨。实施例A-12制备记录油墨颜料分散体IV35份Boncoat4001(水性丙烯酸类乳液)")7.0份甘油7.5份二甘醇22.5份2,2,4-三曱基-l,3-戊二醇4.0份PolyfoxPF-151N(活性成分50%)*2)2.0份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)*3)0.2份2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0,1份去离子水21.7份1)固含量50%,MFT:5'C,平均粒径100nm,DainipponInk&Chemicals,Inc.制2)低聚物型非离子型含氟表面活性剂,OmnovaCo.制3)1,2-苯并异p塞唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo,制将上述Boncoat4001、甘油、二甘醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、PolyfoxPF-151N、ProxelLV、和2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体IV混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-12的记录油墨。实施例A-13制备i己录油墨颜料分散体V38.9份HydranHW-940(固含量50%)")9.0份甘油6.0份3-曱基-l,3-丁二醇19份2-乙基-l,3-己二醇2.0份ZonealFS-300(活性成分40%)*2)2.5份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)*3)0.2份三乙醇胺0.1份去离子水18.2份1)聚酯/聚氨酯水性离聚物,MFT:0°C,平均粒径20nm,DainipponInk&Chemicals,Inc.制2)聚氧乙烯全氟烷基醚,DuPontCo.制3)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制将上述HydranHW-940、甘油、3-曱基-l,3-丁二醇、2-乙基-l,3-己二醇、ZonealFS-300、ProxelLV、和三乙醇胺溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体V混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8(im的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-13的记录油墨。实施例A-14制备记录油墨颜料分散体VI35份AcritWEM-321U(固含量38%)")7份甘油7.5份1,3-丁二醇22.5份2-乙基-l,3-己二醇4份PolyfoxPF-156A(活性成分30%)2)3.3份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)")0.2份2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇0.1份去离子水20.4份1)丙烯酸类/聚氨酯水性乳液,MFT:l(TC,平均粒径100nm,TaiseiKakoCo.制2)阴离子含氟表面活性剂,OmnovaCo.制3)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制将上述AcritWEM-321U、甘油、1,3-丁二醇、2-乙基-l,3-己二醇、PolyfoxPF-156A、ProxelLV、和2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体VI混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-14的记录油墨。实施例A-15制备记录油墨颜料分散体VII35份Boncoat4001(水性丙烯酸类乳液)1"7份甘油7.5份3-曱基-l,3-丁二醇22.5份2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇4份PolyfoxPF-151N(活性成分50%)*2)2份ProxelLV(抗菌剂/抗真菌剂)")0.2份2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇0.1份去离子水21.7份1)固含量50%,MFT:5°C,平均粒径100nm,DainipponInk&Chemicals,Inc.制2)低聚物型非离子型含氟表面活性剂,OmnovaCo.制3)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制将上述Boncoat4001、甘油、3-曱基-l,3-丁二醇、2,2,4-三曱基-l,3-戊二醇、PolyfoxPF-151N、ProxelLV、和2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇溶于去离子水以制备载体,该载体与颜料分散体vn混合以制备混合物,然后将该混合物通过平均孔径为0.8pm的乙酸纤维素膜过滤器压滤以制备实施例A-15的记录油墨。实施例A-16制备记录油墨实施例A-16的记录油墨以与实施例A-14相同的方式制备,除了颜料分散体VI改变为颜料分散体VIII。比專交例A-3命j备j己录、;由墨、比较例A-3的记录油墨以与实施例A-14相同的方式制备,除了用SoftanolEP-5035(聚氧乙烯聚氧丙烯支化烷基醚,活性成分100%,NipponShokubaiCo.制)代替PolyfoxPF-156A,使得两种活性成分的量相等,同时调节添加量及附加的去离子水。比寿交例A-4制备记录油墨比较例A-4的记录油墨以与实施例A-9相同的方式制备,除了没有使用Boncoat4001。比较例A-5制备i己录油墨比较例A-5的记录油墨以与实施例A-10相同的方式制备,除了没有使用ZonealFS300。比较例A-6制备记录油墨比较例A-6的记录油墨以与实施例A-ll相同的方式制备,除了颜料分散体III改变为比较例1的颜料分散体IX。比较例A-7制备记录油墨比较例A-7的记录油墨以与实施例A-ll相同的方式制备,除了颜料分散体III改变为比较例2的颜料分散体X。比專交例A-8制备"i己录油墨油墨组成C.I.酸性红52(水溶性染料)3份甘油5份二甘醇15份2-乙基-l,3-己二醇2份聚氧乙烯(n二18)月桂基醚*11份脱氢乙酸钠0.2份去离子水8份l)非离子型表面活性剂,HLB:16.2,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制搅拌上述成分的组合物以制备溶液,然后用10质量%的氢氧化锂水溶液将该溶液的pH值调节至大约10,从而制备粗油墨,然后用平均孔径为0.8|im的乙酸纤维素膜过滤器压滤该粗油墨以制备比较例A-8的含有染料的油墨。对实施例A-9到A-16以及比较例A-3到A-8所得的记录油墨按如下进行油墨性能的评估;并且还使用喷墨打印机(IPSIOG707,RicohCo.制)在用这些记录油墨填充如图1和2所示的墨盒后评估这些记录油墨的喷射性能和图像。结果示于表l。评估稳定性(变化率)记录油墨的稳定性基于在干燥条件下在5(TC下存储一周后平均粒径Dso的变化率来评估。该变化率由以下方程计算;根据用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,测得平均粒径05()。变化率=存储后的Dsg/存儲前的D5Qx100测量表面张力记录油墨的表面张力为用表面张力计(CBVP-Z,KyowaInterfaceScienceCo.制)在25。C的铂板上测得的静态表面张力。测量pH值pH值在23°C下用ISFETpH计KS701(ShindengenElectricManufacturingCo.制)测量。评估喷射稳定性各油墨的喷射稳定性用在以下条件下的可允许的休止(dormant)或恢复期(restingperiod)来评估将油墨填充到墨盒内并且在预定时间后进行打印,56打印期间不盖盖或不进行清洁;然后测量没有出现喷射方向偏离或没有引起质量流的变化所能达到的休止或恢复期。用油墨填充的墨盒安装在喷墨打印机(IPSIOG707,RicohCompany制)上;并且根据以下标准评估喷射稳定性。评估标准A:600秒以上B:60秒以上且小于600秒C:小于60秒评估颜色饱和度和颜色密度装在墨盒中的各记录油墨以与上述相同的方式装在喷墨打印机(IPSIOG707,RicohCo.制),并打印一次实地图像(solidimage)。使用普通纸进行打印测试。打印物干燥后,用反射分光密度计(X-RiteCo.制)测量亮度。计算所得颜色饱和度与标准颜色饱和度(JapanColorVersion2,黄色91.34,品红色74.55,青色62.82)的比例并根据以下标准评估。根据X-Rite密度计的测量,不满足各颜色密度的以下标准的油墨确定为C。各颜色的评估标准黄色0.7以上,品红色0.9以上,青色0.9以上用于打印测试的纸张普通纸MyPaperSA(NBSRicohCo.制),XEROX4024(FujiXeroxOfficeSupply制),PBPaper(CanonInc.制)评估标准A:0.8以上B:0.7以上且小于0.8C:小于0.7评估耐刮擦性以类似于饱和度测量中的方法在光泽纸上产生的图像样品的各打印部分通过钟表式计数器CM-l(ToyoSeikiSeisaku-sho,Ltd制)以900g的载荷用白棉布来回摩擦5次。然后目视观察各样品并根据以下标准评估。用于打印测试的纸张光泽纸PM照片打印纸(光泽)(SeikoEpsonCo.制),专业照片纸PR-101(CanonInc.制)评估标准A:很少或没有图像脱落或图像周围模糊B:少量图像脱落,图像周围有些模糊C:显著的图像脱落和图像周围模糊评估耐水性将水滴滴在以类似于颜色饱和度测量中的方法在普通纸上形成的图像样品的各打印部分上,然后目视观察打印物的状态并根据以下标准评估。评估标准A:基本没有变化B:滴加水滴的打印部分周围出现痕迹C:滴加水滴的打印部分周围出现渗墨耐光性将以类似于饱和度测量中的方法形成的图像样品用Atlas老化测试仪Ci35AW以相当于室外阳光的0.35W/m2(340nm)的氙辐射在70。C和50%RH下以及89。C的黑板(blackpanel)温度下照射24小时。根据如下所示的标准评估照射前后得到的颜色劣化/改变。评估标准A:基本没有变化B:可察觉到变化,但可以接受C:显著的颜色劣化/改变表1<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表1的结果表明实施例A-9到A-16的含有本发明的颜料分散体的记录油墨与比较例A-3到A-8的记录油墨相比表现出优异的存储稳定性,并且由该记录油墨得到的记录物显示出类似于染料油墨的清晰度并提供具有优异的耐水性和优异的耐光性的更高的可靠性。制备实施例B-l制备水溶性聚合物的溶液B-1a-烯烃/马来酸酐共聚物(I)"10.0份1NLiOH水溶液*2)17.34份去离子水72.66份1)由上述式(l)表示,T-YP112,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数20到24,酸值l卯mgKOH/g,质均分子量100002)1.2倍量的碱,以酸值计上述成分的混合物在加热下通过机械搅拌器混合以溶解上式(I)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物(1),然后用平均孔径为5pm的过滤器过滤掉少量的不溶性物质,从而制得水溶性聚合物的溶液B-l。制备实施例B-2制备经表面处理的黑色颜料分散体炭黑(CTAB比表面积150m2/g,DBP吸收值100ml/1OOg)以90g的量添加到3000ml的2.5N磺酸钠溶液中,然后将该混合物在300rpm、60°C下搅拌以反应IO小时从而氧化炭黑。过滤反应液,用氢氧化钠溶液中和分离的炭黑,然后将其进行外部超滤。用水洗涤得到的炭黑,干燥,并以固含量30%分散到纯水中。之后,将6.52份水溶性聚合物(由上式(l)表示,T-YP115,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数16到18,酸值221mgKOH/g,质均分子量11000,反离子铵离子,活性成分23。/。)的水溶液B添加到IOO份上述炭黑分散体中以制备黑色颜料分散体。根据使用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,黑色颜料分散体的平均粒径Dso为106nm。制备实施例B-3制备黄色颜料表面活性剂分散体单偶氮黄颜料30.0份聚氧乙烯笨乙烯苯基醚*2)10.0份去离子水60.0份1)C.I.颜泮牛黄74,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)NoigenEA-177,非离子型表面活性剂,HLB值15.7,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散4小时,从而制备初级颜料分散体。然后,将2.13份作为水溶性聚合物的水溶性聚氨酯(TakelackW-5661,MitsuiTakedaChemicals,Inc.制,活性成分35.2%)水溶液和2.93份水溶性聚合物(由上式(l)表示,T-YP114,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数12到14,酸值385mgKOH/g,分子量9000,反离子铵离子,活性成分25.6%)的水溶液C添加到该初级颜料分散体并充分搅拌该混合物以制备黄色颜料表面活性剂分散体。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料表面活性剂分散体的平均粒径Ds。为49nm。制备实施例B-4制备品红色颜料表面活性剂分散体p奎吖啶酮颜料(C丄颜料红122)M)30.0份聚氧乙烯p-萘基醚(RT-100)巧10.0份去离子水60.0份1)DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.5,TakemotoOil&FatCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。然后,将3.57份的水溶性苯乙烯/丙烯酸类共聚物(JC-05,SeicoPMCCo.制,活性成分21°/。)和2.97份水溶性聚合物(由上式(1)表示,T-YP116,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数16到18,酸值280到310mgKOH/g,质均分子量11400,反离子铵离子,活性成分25.3%)的水溶液D添加到该初级颜料分散体中并充分搅拌该混合物以制备品红色颜料表面活性剂分散体。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料表面活性剂分散体的平均粒径Dso为81nm。制备实施例B-5制备青色颜料表面活性剂分散体A1)C.I.颜料蓝15:3,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co,制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.3,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。然后,将2.51份作为水溶性聚合物的水溶性聚酯(Nichigo聚酯W-0030,NipponSyntheticChemicalIndustryCo.制,活性成分29.9%)水溶液和3.26份水溶性聚合物(由上式(l)表示,T-YP115,SeicoPMCCo.制,烯烃链的碳原子数16到18,酸值221mgKOH/g,质均分子量11000,反离子铵离子,活性成分23%)的水溶液B添加到该初级颜津+分散体中并充分搅拌该混合物以制备品红色颜料表面活性剂分散体。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料表面活性剂分散体的平均粒径D50为75nm。制备实施例B-6制备青色颜料表面活性剂分散体B酞菁颜料")30.0份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚*2)10.0份去离子水60.(H分1)C.I.颜料蓝15:3,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)NoigenEA-177,非离子型表面活性剂,HLB值15.7,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混酞菁颜料"聚氧乙烯月桂基醚(DKSNL-450)*2)去离子水30.0份10.0份60.0份合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备初级颜料分散体。然后,将15.0份的制备实施例B-l的水溶性聚合物的水溶液B-1添加到该初级颜料分散体中并充分搅拌该混合物以制备青色颜料表面活性剂分散体B。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料表面活性剂分散体的平均粒径Dso为83nm。制备实施例B-7制备青色颜料表面活性剂分散体C酞菁颜料")30.0份聚氧乙烯月桂基醚(DKSNL-450)*2)10.0份去离子水60.(H分1)C丄颜料蓝15:3,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.制2)非离子型表面活性剂,HLB值18.3,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.制首先,将上述表面活性剂溶于去离子水以制备溶液,然后将该溶液混合以充分润湿上述颜料。然后用填充有0.5mm直径的氧化锆珠的KDLAModelDyno-Mill湿型分散机(WABMachineryCo.制)将该混合物在2000rpm下分散2小时,从而制备青色颜料表面活性剂分散体C。根据采用UPA-EX150(MicroTrackCo.制)的测量,该颜料表面活性剂分散体的平均粒径D50为75nm。实施例B-l到B-ll和比较例B-l到B-6"^备"i己录^由墨、油墨以以下方式制备。将湿润剂、浸透剂、表面活性剂和水以示于表2、3和4的量和成分混合,并搅拌1小时以形成均匀的混合物。向各混合物中添加树脂分散体并搅拌1小时,然后添加颜料分散体、抗菌剂/抗真菌剂和消泡剂并再混合1小时。然后将所得各分散体通过平均孔径为0.8|im的乙酸纤维素膜过滤器压滤以去除粗颗粒和杂质,从而制备用于评估的记录油,罢、表2<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage65</table表2至表4中的成分表示以下物质。丙烯酸类有机硅乳液固含量40%,平均粒径130nm,MFT:(TC或更低,ToyoInkMfg.Co.制丙烯酸类乳液JohnClear7600,固含量47%,平均粒径90nm,MFT:10。C或更^f氐,JohnsonPolymerCo.制聚氨酯乳液HydranHW-930,固含量50%,平均粒径200nm以下,MFT:(TC或更4氐,DICCo.制聚酯乳液PesresinA-520,固含量30%,平均粒径100nm以下,MFT:3(TC或更4氐,TakamatsuOil&FatCo.制PolyfoxPF-151N:低聚物型非离子型含氟表面活性剂,活性成分50%,OmnovaCo.制ZonealFS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚,活性成分40%,DuPontCo.制SoftanolEP-5035:聚氧乙烯聚氧丙烯支化烷基醚,活性成分100%,NipponShokubaiCo.制ProxelGXL:主要成分1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,抗真菌剂,活性成分20%,具有一缩二丙二醇,AveciaCo.制KM-72F:自乳化有机硅消泡剂,活性成分100°/。,Shin-EtsuChemicalCo.制根据如下所示的评估方法评估实施例B-l到B-ll和比较例B-l到B-6的记录油墨。结果示于表5和6。相对于颜料的树脂量油墨中树脂分散体的量与颜料固含量的比例通过以下计算比例=树脂固含量/颜料固含量。油墨的固含量获得油墨中颜料和树脂(乳液加水溶性树脂)的总固含量。测量油墨的粘度油墨的粘度用粘度计(RL-500,TokiSangyoCo.制)在25"C下测量。测量油墨的表面张力油墨的表面张力用自动表面张力计(CBVP-Z,KyowaInterfaceScienceCo.制)在25。C下测量。打印评估的安排设置喷墨打印机(IPSIOG707,RicohCo.制),从而通过调节压电元件上的驱动电压在23。C的温度和50%的相对湿度下将等量的油墨施加到记录介质上。喷射稳定性将用MicrosoftWord2000(MicrosoftCo.)形成的、每种颜色的实地图像涂布了A4纸5%面积的图表连续打印在200张6200型纸张(NBSRicohCo.制)上,然后评估喷射干扰。根据随打印机所附的用户说明,从"普通纸以及标准快速,,中调整,将打印模式选择为"没有颜色校正"。评估标准A:没有喷射干扰B:有些喷射干扰D:显著的干扰或没有喷射图像密度将用MicrosoftWord2000(MicrosoftCo.)形成的具有64点符号"■"的图表打印在Xerox4024纸(FujiXeroxCo.制)上,用X-Rite938测量打印表面上符号"■,,部分的颜色并根据以下评估标准评估。根据随打印机所附的用户说明,从"普通纸以及标准快速"中调整,将打印模式选择为"没有颜色校正"。评估标准A:黑色>1.3,黄色>0.85,品红色^0.95,青色>1.1B:1.3>黑色21.2,0.85>黄色>0.80,0.95>品红色^0.90,1.1>青色>1.0C:1.2>黑色21.1,0.80〉黄色20.70,0.90>品红色20.80,1.0>青色^0.9D:1.1>黑色,0.70〉黄色,0.80〉品红色,0.9>青色发色性将用MicrosoftWord2000(MicrosoftCo.)形成的与上述图像密度中类似的图表打印在Xerox4024纸(FujiXeroxCo.)上,用X-Rite938测量打印表面上的符号"■,,部分。根据随打印机所附的用户说明,从"普通纸以及标准快速"中调整,将打印模式选择为"没有颜色校正"。计算测得的颜色饱和度与标准颜色饱和度(Japancolorver.2,黄色91.34,品红色74.55,青色62.82)的比例以根据以下评估标准评估。评估标准A:0.8以上B:小于0.8耐水性以与图像密度中类似的方式将图表打印在XeroxType6200纸(NBSRicohCo.制)上,然后将打印表面上的符号"麗,,部分在23。C的温度和50%RH下干燥24小时。然后将干燥的图表浸泡在3(TC的水中一分钟,慢慢取出,并适度干燥,然后通过以下评估标准评估。评估标准A:没有颜色渗墨B:有些颜色渗墨耐刮擦性将用MicrosoftWord2000(MicrosoftCo.)形成的具有3cmx3cm的单色实泽纸上,得到的记录物在23。C和50。/。RH下干燥24小时。然后,将通过使用双面胶带附着在CM-1型钟表式计数器上的JISL0803棉No.3在记录物上往复5次从而摩擦其打印部分,然后用X-Rite938测量棉织物上的油墨污渍同时减去背景密度,耐刮擦性通过以下评估标准评估。评估标准A:小于0.1的污渍密度B:0.1以上的污渍密度耐光性以与上述图像密度中类似的方式将图表打印在Type6200纸(NBSRicohCo.制)上,然后将打印表面上的符号"國,,部分在23。C的温度和50%RH下干燥24小时。该图像部分用Atlas老化测试4义Ci35AW以相当于室外阳光的0.35W/m2(340nm)的氙辐射在70。C和50%RH下以及89。C的黑板温度下照射24小时。根据如下所示的标准评估照射前后得到的颜色劣化和改变。评估标准A:基本没有变化B:可察觉到变化,但可以接受C:显著的颜色劣化/改变干燥性能以与上述图像密度中类似的方式将图表打印在Type6200纸(NBSRicohCo.制)上,然后将打印表面上的符号"■"部分在打印后立即与滤张接触并推压,评估转印的出现。A:没有转印和污渍B:轻;微转印和污渍C:显著转印和污渍表5<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>在比较例B-2中,过高的粘度干扰了正常打印。在比较例B-3中,过小量的湿润剂妨碍了正常打印。表6中的标记"-"表示没有获得数据。工业实用性根据本发明的油墨,包括根据本发明的颜料分散体,其必定可以提供优异的发色性,优异的图像质量和较高的可靠性,并且不仅在专用记录纸上,而且在普通纸上都可以形成具有较高颜色饱和度和适当色调的高质量图像,因此可以有利地用于墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。根据本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以应用于喷墨记录过程的各种记录,并且还尤其有利地用于喷墨记录打印机、传真机、复印机、和打印机/传真机/复印机复合装置。权利要求1.颜料分散体,包含颜料、颜料分散剂、聚合物分散稳定剂和水,其中该聚合物分散稳定剂为下式(1)表示的α-烯烃/马来酸酐共聚物id="icf0001"file="A2006800515520002C1.tif"wi="70"he="30"top="46"left="64"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>式(1)在式(1)中,R表示烷基且n为30到100的整数。2.根据权利要求1的颜料分散体,其中所述a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值为100到400mgKOH/g。3.根据权利要求2的颜料分散体,其中所述a-烯烃/马来酸酐共聚物作为在碱性溶液或碱性水溶液中的溶液使用,并且该碱性溶液或^威性水溶液中的碱量不小于与所述a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值相当的碱量。4.根据权利要求1到3中任一项的颜料分散体,其中所述颜料为有机颜料、或涂覆了有机颜料的无机颜料的复合颜料。5.根据权利要求4的颜料分散体,其中所述有机颜料为选自酞菁颜料、喹吖啶酮颜料和单偶氮黄颜料中的一种。6.根据权利要求4和5中一项的颜料分散体,其中所述无机颜料颗粒是选自二氧化钛颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化铁颗粒、氬氧化铁颗粒和氧化锡颗粒中的至少一种。7.根据权利要求1到6中任一项的颜料分散体,其中所述颜料分散剂为阴离子表面活性剂和HLB值为10到20的非离子型表面活性剂中的一种。8.根据权利要求1到7中任一项的颜料分散体,其中所述颜料分散体的平均粒径Ds()不大于150nm。9.一种记录油墨,包含根据权利要求1到8中任一项的颜料分散体、表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂和水。10.根据权利要求9的记录油墨,其中所述表面活性剂为有机硅表面活性剂和含氟表面活性剂中的一种。11.根据权利要求9和10中一项的记录油墨,其中所述水分散性树脂具有在记录介质上打印后的成膜能力,并且具有不高于3(TC的最低成膜温度。12.根据权利要求9到11中任一项的记录油墨,其中所述湿润剂为选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇和3-曱基-1,3-丁二醇中的至少一种。13.才艮据权利要求9到12中任一项的记录油墨,其中所述记录油墨进一步包含选自醇胺、碱金属氢氧化物、氢氧化铵、氬氧化辚和碱金属碳酸盐中的至少一种的pH调节剂,并且该记录油墨的pH值为7到11。14.一种记录油墨,至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该聚合物分散稳定剂为由下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中至少一种的混合物,在该记录油墨中该湿润剂的含量为20到35质量%,油墨中水分散性树脂的固含量(A)与水分散性着色剂中颜料的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系,在式(1)中,R表示烷基,n为30到100的整数。15.—种记录油墨,至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂和水,其中该水分散性着色剂为包含颜料和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,该颜料在表面上至少带有亲水基团并且在没有分散剂的情况下表现为水分散性或水溶性的自分散颜料,该聚合物分散稳定剂为下式(l)表示的a-烯烃/马来酸酐共聚物,或该a-烯烃/马来酸酐共聚物与苯乙烯/丙烯酸类共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶式(l)性聚酯树脂中至少一种的混合物,在该记录油墨中该湿润剂的含量为20到35质量%,油墨中水分散性树脂的固含量(A)与水分散性着色剂中颜料的固含量(B)满足它们的比例(A/B)为2到8的关系,在式(l)中,R表示烷基,n为30到100的整数。16.根据权利要求14和15中一项的记录油墨,其中基于整个记录油墨,所述水分散性着色剂和所述水分散性树脂的总含量为12到40质量%。17.根据权利要求14到16中任一项的记录油墨,其中所述a-烯烃/马来酸酐共聚物的质均分子量不高于20000。18.根据权利要求14到17中任一项的记录油墨,其中所述a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值为100到400mgKOH/g,并且其作为在石成性溶液或石威性水溶液中的溶液使用,该碱性溶液或碱性水溶液含有的碱量不小于与该a-烯烃/马来酸酐共聚物的酸值相当的碱量。19.根据权利要求14和16到18中任一项的记录油墨,其中所述颜料分散剂为阴离子表面活性剂和HLB值为10到20的非离子型表面活性剂中的一种。20.根据权利要求19的记录油墨,其中所述HLB值为10到20的非离子型表面活性剂为聚氧乙烯J3-萘基醚、聚氧乙烯月桂基醚和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚中的一种。21.根据权利要求14到20中任一项的记录油墨,其中所述水分散性树脂为聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂和丙烯酸类有机硅树脂中的一种,并且该水分散性树脂的最低成膜温度不高于30°C。22.根据权利要求14到21中任一项的记录油墨,其中所述湿润剂为选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇和3-曱基-1,3-丁二醇中的至少一种。23.根据权利要求14到22中任一项的记录油墨,其中所述记录油墨进一步包含表面活性剂,并且该表面活性剂包含选自有机硅表面活性剂和含式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>氟表面活性剂中的至少一种。24.根据权利要求9到23中任一项的记录油墨,其中所述记录油墨的粘度在25。C下为5到20mPa.s,且表面张力在25。C下为不高于35mN/m。25.—种墨盒,在容器中包含根据权利要求9到24中任一项的记录油墨。26,一种喷墨记录方法,至少包含油墨喷射步骤,其中在该油墨喷射步骤中,向根据权利要求9到24中任一项的记录油墨施加刺激以通过将其喷射来记录图像。27.根据权利要求26的喷墨记录方法,其中该刺激是选自热、压力、振动和光中的至少一种。28.—种喷墨记录装置,至少包含油墨喷射单元,其中通过该油墨喷射单元向根据权利要求9到24中任一项的记录油墨施加刺激以通过将其喷射来记录图像。29.根据权利要求28的喷墨记录装置,其中该刺激是选自热、压力、振动和光中的至少一种。30.—种油墨记录物,包含由根据权利要求9到24中任一项的记录油墨在记录介质上形成的图像。全文摘要提供了一种颜料分散体,其包含颜料、颜料分散剂、聚合物分散稳定剂和水,其中该聚合物分散稳定剂为下式(1)表示的α-烯烃/马来酸酐共聚物。还提供一种记录油墨,其包含该颜料分散体、表面活性剂、水分散性树脂、湿润剂和水。在结构式(1)中,R表示烷基且n为30到100的整数。文档编号B41J2/01GK101360799SQ2006800515公开日2009年2月4日申请日期2006年12月15日优先权日2005年12月22日发明者后藤宽,松山彰彦,永井希世文申请人:株式会社理光
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