专利名称：成像方法
技术领域：
本发明涉及利用喷墨法的成像方法。
背景技术：
作为采用喷墨法的图像记录方法，已知有这样的方法其中，通过从设置在喷墨头上的大量喷嘴以液滴状喷射油墨来进行记录。该方法能够高速形成图像，并且因为(例如)可在多种记录介质上记录高质量图像而被广泛应用。对于作为油墨材料成分之一的着色剂，广泛使用颜料，并且颜料通过被分散在诸如水等介质中而使用。在颜料以分散液的形式而被使用的情况下，颜料分散时的分散粒径、分散后的稳定性和尺寸均一性、从喷墨头的喷射性能、图像浓度等是重要的。已经进行了各种关于改善这些性质的技术的研究。另一方面，在采用喷墨法记录图像的情况下，从质量的观点考虑，所记录的图像的耐久性是重要的性质之一。在表示图像耐久性的性质当中，尝试了对耐擦性的改善。例如，已经公开了一种用于喷墨记录的油墨，该油墨为了使油墨I吴固定而在油墨中包含水性树脂乳液(例如参见日本专利申请特开(JP-A) No. 2006-249203)。此夕卜，已知的是,为了通过提高图像的滑移性(slipping property)以改善表观耐擦性，可以使用蜡颗粒。例如，已经尝试了这样的印刷方法其中，将包含树脂颗粒和蜡颗粒的树脂油墨与彩色油墨组合使用以在非油墨吸收性或者低油墨吸收性的记录介质上进行喷墨记录(例如参见JP-A No. 2010-105187)。据说不论记录介质的油墨吸收性如何，该方法在图像质量和耐擦性方面都是优异的。另一方面，公知的是，对基材进行预处理以改善油墨附着性。例如，已知这样的例子，其中，对非织造布纤维网进行电晕处理等表面处理(例如参见日本申请国家阶段公开No. 2011-513049)。除上述以外，还公开了在非油墨吸收性或低油墨吸收性的记录介质上使用水性油墨组合物形成图像时，使用含有蜡颗粒或聚合物颗粒的水性油墨组合物(例如参见日本特开2010-90266号公报)。另外，公开了当在布上进行印刷时沿着纤维的渗出被大幅抑制的喷墨记录方法(例如参见日本特开2009-249446号公报)。另外，公开了在对非吸收性的图像记录面进行亲水化处理后，使用喷墨记录装置来形成图像(例如参见日本特开2004-90596号公报)。在将油墨图像形成在记录介质(例如，由如聚丙烯等非吸收性或低吸收性的合成纤维制成的非织造布)时，由于纤维本身不吸收油墨，因此油墨难以被固定。因此，图像的耐摩擦性差，并且图像在质地(例如图像的手感)方面也差，这容易造成图像质量问题。在上述现有技术中，在使用了水性树脂乳液的用于喷墨记录的油墨中，通过使用聚合物颗粒来形成图像。当在由上述非吸收性或者低吸收性纤维(非织造布等)制成的基材上记录图像时，图像在耐磨擦性方面还不令人满意。因此，需要进一步改善。通常已知的是，上述记录介质的油墨附着性差，并且如其中在非吸收性或者低吸收性的记录介质上进行印刷的上述印刷方法那样，仅仅通过在油墨中含有树脂颗粒和蜡颗粒不一定能够获得充分的图像耐擦性。如上述日本申请国家阶段公开No. 2011-513049中那样，对基材进行电晕处理等表面处理对于改善油墨附着性是有效的。但是，仅通过表面处理不能够获得足以保持耐擦性的附着性，例如，还需要油墨的干燥和定影处理。当基材为非吸收性或者低吸收性时，难以对油墨进行充分的干燥，并且，所喷射的液滴量并不总是被适当地控制，这造成图像渗出的问题。另外，在上述日本特开2010-90266号公报中，关于记录介质，作为低油墨吸收性的记录介质，除了塑料膜之外，还举出了铜版纸和涂布纸等，但是还没有考虑到以非吸收性或低吸收性纤维构成的材料作为介质所形成的图像品质。另外，在上述日本特开2009-249446号公报中，没有预想到油墨成分含有聚氨酯系等水系分散型聚合物颗粒且同时含有预定量的蜡。本发明是鉴于上述情况而完成的。本发明的一个目的是提供一种成像方法，其中通过采用由非油墨吸收性或者低油墨吸收性纤维制成的非织造布来形成手感等质地良好(例如，没有图像的硬度和粘性)的并且耐擦性优异的图像，本发明旨在实现该目的。
发明内容
通过研究，结果，本发明人获得了以下知识。当在由如聚丙烯等非油墨吸收性或者低油墨吸收性纤维制成的非织造布上记录图像时，由于上述基材由油墨吸收性差的纤维集合体构成，其不同于用于普通图像记录的普通纸或者喷墨纸，因此在使用油墨时，该油墨包含聚合物颗粒和预定比例的蜡颗粒在图像质量(例如耐擦性或者手感)方面是重要的。本发明是在这样的发现的基础上完成的。为了实现上述课题，本发明的第一方面提供一种成像方法，包括油墨施加工序，其中，通过喷墨法(喷墨)将水性油墨施加到记录基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物颗粒、相对于油墨总量其比例为O. 5质量％至小于8质量％的蜡颗粒、着色剂和水，并且所述记录基材为非吸收性或者低吸收性的纤维材料的集合体。附图简要说明
图1A为示意性示出了在油墨被喷滴到非织造布时，油墨的扩散以及油墨对纤维的附着性的示意图。图1B为示意性示出了在油墨被喷滴到记录纸时，油墨扩散的示意图。
具体实施例方式下面详细说明本发明的成像方法。本发明的成像方法被构造为包括油墨施加工序，其中，通过喷墨法将水性油墨施加到记录基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物颗粒、相对于油墨总量其比例为O. 5质量％至小于8质量％的蜡微粒、着色剂和水，并且所述记录基材为非吸收性或者低吸收性的纤维材料的集合体。
在本发明中，当在记录介质上进行图像记录时，其中所述记录介质不是通常用于喷墨记录的主要由纸浆构成的记录纸(例如普通纸、喷墨纸或者涂布纸)，而是由如聚丙烯等非油墨吸收性或者低油墨吸收性的纤维制成的非织造布，通过将聚合物颗粒和预定量的蜡颗粒掺入到待施加的油墨中，可有效地提高与使用普通纸等时相比显著差的图像的耐擦性。这也能够使图像在优异的手感等质地方面(例如，没有图像的硬度或者粘性等)具有高质量。油墨施加工序在本发明的油墨施加工序中，通过喷墨法将水性油墨施加到记录基材上，该记录基材为非吸收性或者低吸收性纤维材料的集合体。下面说明本发明的水性油墨的详细情况。通过喷墨法将水性油墨施加到记录基材上。通过采用喷墨法，油墨被选择性地施加到期望的区域。对喷墨法没有特别的限制，可使用任何已知的方法，例如采用静电引力进行喷墨的电荷控制法；利用压电元件的振荡压力的按需滴液法(压力脉冲法)；将电信号转换为声束，然后通过将该声束照射到油墨上从而产生辐射压力，并利用该辐射压力进行喷墨的声控喷墨法；以及加热油墨以形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet (注册商标))法。在将油墨施加到记录基材上时，作为施加方法，可使用多路径或单路径，并且从高速记录的角度考虑，优选单路径或者双路径。此处，单路径是指这样的记录方法，其中，在快速扫描方向上在一次扫描中记录所有的将要形成在扫描区域上的点。在单路径中，设置其长度相当于在记录过程中与慢扫描方向相交的基材宽度方向上的宽度的喷头(其上排列有记录元件的线性头)，并且从设置在喷头上的多个喷孔沿快速扫描方向同时喷出油墨。这是所谓的线性方式，并且通过沿着与记录元件的排列方向相交的方向(慢扫描方向)扫描记录介质，可以在记录基材的整个表面上记录图像。不需要诸如穿梭方法中的托架等输送系统，在该穿梭方法中，通过沿着记录基材的宽度方向(快速扫描方向)扫描短的串联头来进行记录。双路径是通过扫描两次来记录要喷射在扫描区域上的点的方法。在本发明中，从保护良好的地球环境和图像记录时的工作环境的角度考虑，使用水性油墨。当将水性油墨施加到作为非吸收性或者低吸收性纤维材料的集合体的记录基材上时，油墨被吸收在记录基材(例如非织造布)中。但是，由于形成记录基材的纤维本身的油墨吸收性差，如图1A所示，尽管所施加的油墨液滴11的一部分附着在纤维(非织造布)13上并且留在纤维上以形成彩色部分，但是不能附着且不能保留的油墨液滴的其它部分与该部分油墨液滴分离从而浸透到材料的深部。另一方面，对于通常广泛用于图像记录的诸如普通纸等记录纸(纸张)23而言，由于构成纸张的材料本身(例如纸浆)吸收油墨，如图1B所示，在所施加的油墨被喷到纸张表面上之后，油墨不仅在纸张的厚度方向上扩散，而且还在表面方向上扩散，并进入纸内的空间，从而使油墨固定。图1A中的数字15和图1B中的数字25均表示油墨附着区域。鉴于这样的差异，用于形成油墨图像的水性油墨被构造为具有这样的组成其包括聚合物颗粒和O. 5质量％至小于8质量％的腊颗粒。即，如图1A所示，尽管所有的油墨液滴难以保留在纤维的表面上，但是选择这样的组成其中，使没有图像的硬度和粘性等方面的质地保留，同时使油墨对纤维的附着性增强并且图像的耐擦性保留。
对于施加到记录基材上的油墨液滴的量没有特别的限制，只要该量的范围能够满足所期望的耐擦性和图像部分的质地即可。在本发明中，油墨液滴的量优选在60pl至120pl的范围内，更优选为70pl至IIOpl，进一步更优选为70pl至IOOpl。当油墨液滴的量不小于60pl时，在固定在纤维上之后，油墨区域被稳定地保持，并且油墨难以剥离，从而提高了图像的耐擦性。当油墨液滴的量不大于120pl时，有利于进行液滴在基材表面上的干燥，从而防止发生图像渗出。施加到记录基材上的油墨液滴的直径(油墨液滴滴落前的直径)优选为48 μ m至61 μ m,更优选为51 μ m至59 μ m。使用高速相机(例如岛津制作所生产的Hyper VisionHPV-2A)通过观察液滴可以直接地测量油墨液滴的直径。从将油墨从油墨槽稳定地供应至记录头的角度考虑，水性油墨的粘度(30°C )优选为 4mPa · s 至 20mPa · s,更优选为 6mPa · s 至 16mPa · S。例如，各颜色的分辨率优选为不小于IOOdpi (每英寸的点数)，并且油墨粘度优选为4mPa · s至20mPa · s (30°C)。从高的图像质量的角度考虑，希望分辨率不小于200dpi。水性油墨本发明的水性油墨被构成为使得其组成至少包含聚合物颗粒、相对于油墨总量其比例为O. 5质量％至小于 8质量％的蜡颗粒、着色剂和水。根据需要，本发明的水性油墨还可由其它成分(例如颜料用分散剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂或者其它添加剂)构成。着色剂本发明的水性油墨优选包含至少一种着色剂。作为着色剂，适合使用颜料、染料等。尤其是，从图像的耐光性的角度考虑，优选颜料。对颜料没有特别的限制，可根据目的适当选择。例如，可使用任意的有机颜料和无机颜料。从油墨着色的角度考虑，颜料优选为几乎不溶于水或者难溶于水。所述有机颜料的例子包括多环颜料，例如偶氮色淀、偶氮颜料、酞菁颜料、二萘嵌苯和芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹呔酮颜料；染料色淀，例如碱性染料色淀和酸性染料色淀；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑和日光型荧光颜料。所述无机颜料的例子包括氧化钛、氧化铁和炭黑。可使用颜色索引中未记载的任何颜料，只要该颜料在水相中可分散即可。可使用用表面活性剂、聚合物分散剂等对上述颜料进行表面处理后的表面处理颜料、或者接枝炭等。在上述颜料中，优选偶氮颜料、酞菁染料、蒽醌染料、喹吖啶酮染料和炭黑颜料。下面对本发明中优选使用的水分散性颜料和颜料分散物进行说明。作为水分散性颜料的具体例子，可以举出下述(I) (4)的颜料。(I)胶囊化颜料，即，在聚合物微粒中含有颜料而形成的聚合物分散物，更具体而言，用亲水性水不溶性树脂包覆颜料，通过使颜料表面的树脂层亲水化，可使得颜料分散在水中而成的颜料；(2)自分散颜料，即，在表面具有至少一种亲水基团，在不存在分散剂的条件下表现出水分散性和水溶性中的至少一种性质的颜料，更具体而言，主要对炭黑等进行表面氧化处理从而亲水化，使得颜料单体分散在水中而成的颜料；(3)树脂分散颜料，即，被重均分子量为50，000以下的水溶性高分子化合物分散的颜料；(4)表面活性剂分散颜料，即，被表面活性剂分散的颜料。首先，对(I)胶囊化颜料进行详细描述。对胶囊化颜料的树脂没有限定，优选在水和水溶性有机溶剂的混合溶剂中具有自分散能力或溶解能力，并且具有阴离子性基团(酸性)的高分子化合物。该树脂的数均分子量通常优选为1,000 100，000范围左右，特别优选3，000 50，000范围左右。另外，该树脂优选溶解在有机溶剂中从而成为溶液。树脂的数均分子量在上述范围内时，可以发挥作为颜料中的包覆膜的功能或制成油墨时作为涂膜的功能。树脂优选以碱金属盐或有机胺盐的形式使用。作为胶囊化颜料的树脂的具体例子，可以举出热塑性、热固化性或改性的丙烯酸系、环氧系、聚氣酷系、聚酿系、聚酸胺系、不饱和聚酷系、酌■系、有机娃系或氣系树脂；氣乙烯、醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、或聚乙烯缩丁醛等聚乙烯系树脂；醇酸树脂、邻苯二甲酸树脂等聚酯系树脂；三聚氰胺树脂、三聚氰胺甲醛树脂、氨基醇酸共缩合树脂、尿素树脂等氨基系材料；或者它们的共聚物或混合物等具有阴离子性基团的材料等。在这些树脂当中，阴离子性的丙烯酸系树脂(例如)可以这样得到将具有阴离子性基团的丙烯酸单体(以下称为“含阴离子性基团的丙烯酸单体”)以及根据需要可与该含阴离子性基团的丙烯酸单体共聚的其它单体在溶剂中进行聚合。作为上述含阴离子性基团的丙烯酸单体，例如可举出具有一个以上的选自羧基、磺酸基和磷酸基所构成的组中的阴离子性基团的丙烯酸单体，其中，特别优选具有羧基的丙烯酸单体。作为具有羧基的丙烯酸单体的具体例子，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸、富马酸等。其中，优选丙烯酸或甲基丙烯酸。胶囊化颜料可以通过使用上述成分并采用传统的物理、化学方法来制造。例如，可以通过在日本特开平9-151342号、日本特开平10-140065号、日本特开平11-209672号、日本特开平11-172180号、日本特开平10-25440号、或日本特开平11-43636号的各公报中记载的方法来制造。具体而言，可以举出日本特开平9-151342号及日本特开平10-140065号各公报中记载的转相乳化法和酸析法等，其中，从分散稳定性的观点考虑，优选转相乳化法。关于转相乳化法，在后面进行描述。另外，前述自分散颜料也是优选的例子之一。自分散颜料是通过将多个亲水性官能团和/或其盐(以下称为“分散性赋予基团”)直接地或者通过烷基、烷基醚基、芳基等间接地结合到颜料表面而形成的，该颜料可以在不使用颜料分散用分散剂的情况下分散于水性介质中。在此， “在不使用分散剂的情况下分散于水性介质中”是指，即使不使用使颜料分散的分散剂也可以分散于水性介质中。含有自分散颜料作为着色剂的油墨通常没有必要包含为了使颜料分散而含有的分散剂，因此几乎不会发生由分散剂引起的消泡性下降而导致的发泡，易于制备喷出稳定性优异的油墨。关于结合到自分散颜料表面的分散性赋予基团，可以举出-C00H、-CO、-OH、-SO3H, -PO3H2和季铵以及它们的盐，分散性赋予基团是这样结合的通过对颜料实施物理处理或化学处理，使分散性赋予基团或具有分散性赋予基团的活性种结合(接枝)到颜料表面。作为前述物理处理，例如可以举出真空等离子体处理等。另外，作为前述化学处理，例如可以举出在水中通过氧化剂将颜料表面氧化的湿式氧化法，或者通过使对氨基苯甲酸结合到颜料表面从而利用苯基结合羧基的方法，等。在本发明中，例如，作为优选的例子，可以举出通过利用次卤酸和/或次卤酸盐的氧化处理、或利用臭氧的氧化处理而被表面处理的自分散颜料。作为自分散颜料，可以使用市售产品，具体而言，可以举出7 4々口 y'工'> 卜CW-1 (商品名；才1J工 > 卜化学工业(株)制)、CAB-O-JET200、CAB-O-JET300 (商品名；々 Y 术 卜公司制)等。作为颜料，使用颜料分散剂中的水不溶性树脂，使得颜料表面的至少一部分被水不溶性树脂包覆的胶囊化颜料，例如优选的是在水不溶性树脂颗粒中含有颜料的聚合物乳液，更具体而言，优选的是，用水不溶性树脂包覆颜料的至少一部分，在颜料表面形成树脂层从而能够分散于水中的水分散性颜料。从颜料凝集性的观点考虑，使用这样的被水不溶性树脂包覆的胶囊化颜料是优选的，另外从在高速记录的情况下形成高分辨率的图像的观点考虑，也是优选的。在此，对转相乳化法进行说明。转相乳化法基本上为使具有自分散能力或溶解能力的树脂和颜料的混合溶融物分散于水中的自分散(转相乳化)方法。另外，该混合溶融物可以含有固化剂或高分子化合物和固化剂而构成。在此，混合溶融物包括不溶解而混合的状态、溶解混合的状态、或这两种状态中的任一状态。“转相乳化法”的更具体的制造方法可以举出在日本特开平10-140065号中记载的方法。需要说明的是，关于上述转相乳化法及酸析法的更具体的方法，可以参见日本特开平9-151342号、日本特开平10-140065号各公报中的记载。另外，在本发明中，更优选颜料表面的至少一部分被交联聚合物包覆的树脂包覆颜料，其中所述交联聚合物是用交联剂将水溶性树脂交联而得到的。上述水溶性树脂作为使颜料分散的分散剂而发挥作用。通过用交联聚合物包覆颜料，颜料分散物或使用该颜料分散物制成油墨组合物时，可以赋予优异的稳定性(对于PH变动的稳定性、对于温度变动的稳定性)。作为前述水溶性树脂，可以举出聚乙烯类、聚氨酯类、聚酯类等，其中优选聚乙烯类。此处所述的水溶性树脂在分子内具有通过交联剂发生交联反应的基团。对这样的基团没有特别限定，可以举出羧基或其盐、异氰酸酯基、环氧基等。在本发明中，从提高分散性的观点考虑，优选具有羧基或其盐。关于前述水溶性树脂，优选使用含有羧基的单体作为共聚成分而得到的共聚物。作为含有羧基的单体，可以举出甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、富马酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸等，其中，从交联性及分散稳定性的观点考虑，优选甲基丙烯酸和丙烯酸羧乙酯。另外，除了含有羧基的单体外，也可以使用任意选择的亲水性单体、疏水性单体作为共聚成分。亲水性单体可以是离子型的也可以是非离子型的。对疏水性单体没有特别限制，优选碳数为1-20的甲基丙烯酸烷基酯或碳数为1-20的丙烯酸烷基酯。前述水溶性树脂可以是无规聚合物，也可以是嵌段或接枝聚合物中的任意一种。从颜料的分散性和分散稳定性的观点考虑，前述水溶性树脂的酸值(中和Ig水溶性树脂所需的KOH的mg数)优选为135mgK0H/g 250mgK0H/g，更优选为135mgK0H/g 200mgK0H/g，特别优选为 135mgK0H/g 180mgK0H/g。对作为前述水溶性树脂的聚合物的合成方法没有特别限定，从分散稳定性的角度考虑，优选乙烯基单体的无规聚合法。交联剂可以使用具有2个以上发生交联反应的部位的化合物，其中从与羧基的反应性优异的观点考虑，优选2官能以上的环氧化合物。作为2官能以上的环氧化合物的具体例子，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇缩水甘油醚、
二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等，优选聚乙二醇二缩水甘油醚和二乙二醇二缩水甘油醚。作为交联剂的交联部位与水溶性树脂的被交联部位的摩尔比，从交联反应速度、交联后的分散液的稳定性的观点考虑，优选1:1.1 1:10,更优选1:1.1 1:5,最优选1:1.1 1:3。作为所述水溶性树脂相对于颜料的量,优选为10质量％ 250质量％,更优选为10质量 200质量％，进一步优选为20质量％ 150质量％，特别优选为30质量％ 100
质量％。颜料表面包覆有交联聚合物(其为用交联剂将前述水溶性树脂交联而形成的)的树脂包覆颜料可以在使用水溶性树脂将颜料分散后，进行利用交联剂交联的工序而得到。作为优选的制备方法的一个例子，示出经过下述工序(I) (3)进行的方法。( I)将颜料及前述水溶性树脂分散在水或极性溶剂的水溶液中从而得到颜料分散液的分散工序；(2)向前述(I)中得到的颜料分散液中加入交联剂并加热，进行交联反应从而用交联的聚合物包覆颜料表面的交联工序；(3)对用交联的聚合物包覆的树脂包覆颜料进行精制的工序。除了这些工序之外，可以根据需要适当设置其它工序。在前述工序(I)中，可以适当使用极性溶剂等公知的溶剂。作为用交联聚合物(该交联聚合物是通过用交联剂将前述水溶性树脂交联而得到的)包覆的颜料，具体而言，优选使用 Projet YellowAPDlOOO、Projet Magenta APD1000、Projet Cyan APD1000、Projet BlackAPD 1000 (全部为商品名，FUJIFILM ImagingColorants公司制)等。分散剂本发明的水性油墨可包含至少一种分散剂。用于颜料的分散剂可以为任何的聚合物分散剂或者低分子的表面活性剂型分散剂。此外，所述聚合物分散剂可以为水溶性分散剂或者水不溶性分散剂。此处的术语“水不溶性”是指将分散剂在105°C的温度下干燥2小时、然后将所得物在5°C的温度下溶解于IOOg水中时，溶解量不大于10g。通过低分子的表面活性剂型分散剂，油墨可保持低粘度，同时，颜料可稳定地分散在水溶剂中。低分子的表面活性剂型分散剂为分子量不大于2，000的低分子量分散剂。所述低分子的表面活性剂型分散剂的分子量优选为100至2，000，更优选为200至2，000。所述低分子的表面活性剂型分散剂具有包含亲水性基团和疏水性基团的结构。每一分子分散剂中，各亲水性基团和疏水性基团的含有比例分别为一个或者多个，并且可以包含多个亲水性基团和疏水性基团。根据需要，所述分散剂可含有连接亲水性基团和疏水性基团的连接基团。所述亲水性基团的例子包括阴离子基团、阳离子基团、非离子基团以及这些基团组合而成的甜菜碱型基团。所述阴离子基团可为任何基团，只要该基团带负电即可，并且优选为磷酸基、膦酸基、次磷酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基或羧酸基，更优选为磷酸基和羧酸基，进一步更优选为羧酸基。所述阳离子基团可为任何基团，只要该基团带正电即可，并且优选为有机阳离子取代基，更优选为氮或者磷的阳离子基团，进一步更优选为吡啶鎗阳离子或者铵阳离子。所述非离子基团的例子包括聚环氧乙烷、聚甘油和糖单元的一部分。所述亲水性基团优选为阴离子基团。所述疏水性基团具有这样的结构，例如烃类结构、氟碳类结构或者有机硅类结构，并且特别优选烃类结构。所述疏水性基团可具有直链状结构或者支链状结构。所述疏水性基团具有单链结构、双链结构或者多链结构，当疏水性基团具有双链结构或者多链结构时，可包含多种疏水性基团。所述疏水性基团优选为2至24个碳原子的烃基，更优选为4至24个碳原子的烃基，进一步更优选为6至20个碳原子的烃基。在这些聚合物分散剂中，水溶性分散剂的例子包括亲水性大分子化合物。天然的亲水性大分子化合物的例子包括植物性聚合物，例如阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、果胶和榲梓籽淀粉；海藻类聚合物，例如褐藻酸、角叉胶和琼脂；动物性聚合物，例如明胶、酪蛋白、白蛋白和胶原；以及微生物类聚合物，例如黄原胶和葡聚糖。用天然产物作为原料进行改性的亲水性大分子化合物的例子包括纤维素高分子，例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；淀粉高分子，例如羟基乙酸淀粉钠、淀粉磷酸钠；以及海藻类高分子，例如海藻酸钠和海藻酸丙二醇酯。此外，合成的亲水性大分子化合物的例子包括乙烯基高分子，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基甲基醚；丙烯酸类树脂，例如非交联的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或它们的碱金属盐、水溶性苯乙烯丙烯酸树脂和水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂；水溶性苯乙烯马来酸树脂；水溶性乙烯基萘马来酸树脂；β-萘磺酸甲醛缩合物的碱金属盐；含有阳离子官能团(例如季铵和氨基)的盐作为侧链的大分子化合物；以及天然大分子化合物例如虫胶。在这些化合物中，从颜料的分散稳定性的观点考虑，优选含有羧基的大分子化合物，特别优选诸如水溶性苯乙烯丙烯酸树脂和水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂等丙烯酸系树脂、水溶性苯乙烯马来酸树脂和水溶性乙烯基萘马来酸树脂之类的含有羧基的大分子化合物。在这些聚合物分散剂中，作为水不溶性分散剂，可使用既含有疏水部分又含有亲水部分的聚合物。水不溶性聚合物分散剂的例子包括苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯_(甲基)丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸共聚物。所述聚合物分散剂的重均分子量优选为3，000至200，000，更优选为5，000至100，000，进一步优选为5，000至80，000，并且特别优选为10，000至60，000。从自分散性的角度考虑，所述聚合物分散剂优选包括具有羧基的聚合物，并且该聚合物优选为具有羧基且酸值不大于100mgK0H/g的聚合物，更优选为酸值为25至IOOmgKOH/g的聚合物。颜料与分散剂的混合质量比(颜料分散剂)优选在1: O. 06至1:3的范围内，更优选在1:0. 125至1:2的范围内，进一步优选在1:0. 125至1:1.5的范围内。可使用染料代替颜料。当使用染料时，可使用保持在水不溶性载体中的染料。对于染料没有限制，可使用已知的染料，可以适当地使用专利文献JP-A No. 2001-115066、JP-ANo. 2001-335714、JP-A No. 2002-249677等中描述的染料。对载体没有特别的限制，只要该载体不溶于水或者难溶于水即可，可以选择使用无机材料、有机材料和它们的复合材料。具体而言，适当使用专利文献JP-A No. 2001-181549、JP-A No. 2007-169418等中描述的载体。其中保持有染料的载体(水不溶性有色颗粒)可以与分散剂一起用作水基分散物。作为分散剂，适当使用上述分散剂。在本发明中，从耐擦性或者图像质量的角度考虑，油墨优选包含颜料和分散剂。更优选的是，以颜料的表面的至少一部分包覆有聚合物分散剂的水分散性颜料(具体而言，为颜料表面包覆有交联聚合物的树脂包覆颜料，其中所述交联聚合物是用交联剂将前述水溶性树脂交联而得到的)的形式包含颜料和聚合物分散剂。此外，水性油墨特别优选包含有机颜料和含有羧基的聚合物分散剂，从而使得有机颜料与含有羧基的聚合物分散剂结合形成水分散性颜料，在该水分散性颜料中，有机颜料的表面的至少一部分包覆有含有羧基的聚合物分散剂。处于分散状态的颜料的平均粒径优选为10至200nm，更优选为10至150nm，进一步优选为10至lOOnm。当平均粒径不大于200nm时，颜色再现性变良好，并且当通过喷墨法喷射油墨液滴时，油墨液滴的喷射特性变良好。当平均粒径不小于IOnm时，耐光性变良好。对着色剂的粒径分布没有特别的限制，可以为宽的粒径分布或者单分散粒径分布。也可使用具有单分散粒径分布的两种以上着色剂的混合物。这里，处于分散状态的颜料的平均粒径表示在形成油墨的状态下的平均粒径，这同样适用于形成油墨前的状态，即，所谓的“浓缩油墨分散物”的状态。通过使用NAN0TRAC粒径分布分析仪UPA-EX150 (商品名，由NIKKIS0株式会社生产)，根据动态光散射法测量体积平均粒径，从而确定分散状态下的颜料的平均粒径、下述聚合物颗粒的平均粒径、以及粒径分布。颜料可单独使用或者组合使用其中的两种以上。从图像浓度的角度考虑，相对于油墨的总量，水性油墨中颜料的含量优选为I至25质量％，并且更优选为2至15质量％。聚合物颗粒本发明的水性油墨包含至少一种聚合物颗粒。通过在其中包含聚合物颗粒,可改善图像对记录基材的附着性以及图像的耐擦性。所述聚合物颗粒的例子包括热塑性、热固性或者改性树脂的颗粒，例如丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、氟树脂、聚乙烯树脂(例子聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等)、醇酸树脂、聚酯树脂(例子邻苯二甲酸酯树脂等)、苯乙烯-丁二烯树脂、聚烯烃树脂、氨基材料(例子三聚氰胺树脂、三聚氰胺甲醛树脂、氨基醇酸共缩聚树脂和脲树脂等)、它们的共聚物或者混合物的颗粒。可使用两种以上聚合物颗粒，也可使用由其中两种以上聚合物混合或者彼此结合的聚合物构成的颗粒。其中，作为用于聚合物颗粒的树脂，优选丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂和聚烯烃树脂，并且从下述观点考虑，特别优选聚氨酯树脂。聚氨酯树脂优选的原因据推测如下。即，据推测，聚氨酯树脂由其中聚合物之间的相互作用像氢键一样强的氨基甲酸酯部分、以及聚合物之间的相互作用比较弱的非氨基甲酸酯部分构成，并且当形成油墨膜时，作为微结构，相互作用比较强的的部分与相互作用比较弱的部分聚在一起以构建“海-岛”结构，因而推测聚氨酯具有挠性。由于聚氨酯如上所述实质上具有挠性，因此可以使用Tg高于通常已知的使用了低Tg的聚合物颗粒的例子的聚合物颗粒。推测由于该原因，可以形成具有挠性和强度、以及优异的耐擦性的油墨膜(油墨图像)。因此，当使用特别是耐擦性难以实现的“作为非吸收性或者低吸收性的纤维材料的集合体的记录基材”时，聚氨酯树脂具有优势。作为丙烯酸类树脂，优选含有阴离子基团的丙烯酸类树脂。例如，通过在溶剂中使含有阴离子基团的丙烯酸单体(含阴离子基团的丙烯酸单体)以及根据需要的可与所述含阴离子基团的丙烯酸单体共聚的其它单体聚合，可以获得这样的丙烯酸类树脂。含阴离子基团的丙烯酸单体的例子包括含有选自由羧基、磺酸基和膦酸基组成的组中的至少一种基团的丙烯酸单体。其中，优选含有羧基的丙烯酸单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸和富马酸)，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。作为聚合物颗粒，具有自分散性的自分散性聚合物颗粒是有利的。下面描述自分散性聚合物颗粒。所述自分散性聚合物颗粒是指这样的水不溶性聚合物的颗粒其中，当在没有表面活性剂的条件下将该聚合物形成为分散状态(特别是通过转相乳化法形成的分散状态)时，通过该聚合物自身所具有的官能团(特别是酸性基团或其盐)，该聚合物在水性介质中能够形成分散状态，并且为不包含游离的乳化剂的水不溶性聚合物的颗粒。从喷出稳定性和含有颜料的体系的液体稳定性(特别是分散稳定性)的观点考虑，优选自分散性聚合物颗粒。其中，更优选含有羧基的自分散性聚合物颗粒。这里，术语“分散状态”包括其中水不溶性聚合物以液体状态分散在水性介质中的乳化状态(乳液)、以及其中水不溶性聚合物以固体状态分散在水性介质中的分散状态(悬浮液)这两种状态。在本发明的水不溶性聚合物中，从以液体组合物的形式掺入时的定影性的角度考虑，优选的是，水不溶性聚合物为能够以固体状态形成为分散状态的水不溶性聚合物。制备乳化或者分散的自分散性聚合物(S卩，自分散性聚合物的水性分散物)的方法的例子包括转相乳化法。所述转相乳化法的例子包括这样的方法其中，使自分散性聚合物溶解或分散在溶剂(例如亲水性有机溶剂等)中，然后在不添加表面活性剂的情况下将该溶液或分散液直接倒入水中，然后在将自分散性树脂所具有的成盐基团(例如酸性基团)中和的状态下进行搅拌混合，然后除去溶剂，从而得到乳化或分散状态的自分散性聚合物的水性分散物。自分散性聚合物颗粒的分散状态是指对将30g水不溶性聚合物溶解于70g有机溶剂(例如甲基乙基酮)中而制得的溶液、能够100%地中和该水不溶性聚合物的成盐基团的中和剂(若成盐基团为阴离子性，则可使用氢氧化钠；若成盐基团为阳离子性，则可使用醋酸)、以及200g水的混合物进行混合搅拌(装置配备有搅拌叶片的搅拌装置，转速200rpm、30分钟，25°C)，然后将有机溶剂从该混合物中除去，目视可以确认所述分散状态在25°C下稳定地存在至少I周。所述水不溶性聚合物是指在105°C下干燥2小时、然后溶解在25°C的IOOg水中时，其溶解量不超过IOg的聚合物，所述溶解量优选不超过5g，更优选不超过lg。所述溶解量是指根据水不溶性聚合物的成盐基团的类型，用氢氧化钠或醋酸100%地中和聚合物时的溶解量。水性介质包括水作为组分，并且根据需要也可以含有亲水性有机溶剂。本发明中，水性介质优选由水以及相对于水量为O. 2质量％以下的亲水性有机溶剂构成,更优选仅由水构成。对上述水不溶性聚合物的主链骨架没有特别限制，例如可以为乙烯基聚合物、缩合聚合物(如环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。其中，特别优选乙烯基聚合物和聚氨酯。专利文献JP-A No. 2001-247787中记载了用于形成缩合聚合物的单体的合适例子。用二醇类化合物和二异氰酸酯化合物作为原料通过加成聚合作用来合成聚氨酯。二醇类化合物和二异氰酸酯化合物的详细情况可参考专利文献JP-A No. 2001-247787的第至
段的描述。乙烯基聚合物以及用于形成乙烯基聚合物的单体的合适例子包括专利文献JP-ANo. 2001-181549及JP-A No. 2002-88294中记载的例子。可以使用具有导入到大分子链末端的解离性基团的乙烯基聚合物；可以使用具有解离性基团(或者可以衍生为该解离性基团的取代基)的链转移剂、聚合引发剂、或引发-转移-终止剂，并通过乙烯基单体的自由基聚合来导入所述解离性基团，或者使用其中解离性基团(或者可衍生为该解离性基团的取代基)与引发剂或终止剂中的一者结合的化合物，通过离子聚合来导入所述解离性基团。从自分散性的观点考虑，所述聚合物颗粒优选包含水不溶性聚合物，该水不溶性聚合物具有亲水性构成单元和衍生自含芳香族基团单体的构成单元。对亲水性构成单元没有特别限定，只要其衍生自含有亲水性基团的单体即可，可以是衍生自一种含有亲水性基团的单体的单元，或者是衍生自两种以上含有亲水性基团的单体的单元。对亲水性基团没有特别限定，可以为解离性基团或者非离子型亲水性基团。从促进自分散性以及所形成的乳化或分散状态的稳定性的观点考虑，上述亲水性基团优选为解离性基团，更优选为阴离子型解离性基团。上述解离性基团的例子包括羧基、憐酸基和横酸基，其中，从构成水性油墨时的定影性的观点考虑，优选竣基。从自分散性的观点考虑，上述含有亲水性基团的单体优选为含有解离性基团的单体，优选为具有解离性基团和烯键式不饱和键的含有解离性基团的单体。上述含有解离性基团的单体的例子包括不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体和不饱和磷酸单体。
所述不饱和羧酸单体的具体例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、以及2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。所述不饱和磺酸单体的具体例子包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯、以及衣康酸双(3-磺基丙基)酯。所述不饱和磷酸单体的具体例子包括乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、以及二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。在所述含有解离性基团的单体中，从分散稳定性和喷出稳定性的观点考虑，优选不饱和羧酸单体，更优选丙烯酸单体，特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。从自分散性的观点考虑，本发明的自分散性聚合物颗粒具有羧基，并且优选含有酸值为25至100mgK0H/g的聚合物。另外，从自分散性的观点考虑，酸值更优选为25至80mgK0H/g,进一步更优选为30至65mgK0H/g。当酸值为25mgK0H/g以上时，则自分散性稳定，当酸值为100mgK0H/g以下时，则颗粒具有耐水性的优势。对所述含有芳香基的单体没有特别限制，只要该单体是含有芳香基和聚合性基团的化合物即可。所述芳香基可以为来自芳香烃或者来自芳香杂环的基团。在本发明中，从水性介质中的颗粒形状稳定性的观点考虑，所述芳香基优选为来自芳香烃的芳香基。所述聚合性基团可以为缩聚性的基团或者加成聚合性的基团。从水性介质中的颗粒形状稳定性的观点考虑，所述聚合性基团优选为加成聚合性的基团，更优选为含有烯键式不饱和键的基团。所述含有芳香基的单体优选为具有来自芳香烃的芳香基和烯键式不饱和键的单体。含有芳香基的单体可以单独使用I种，也可以组合使用2种以上。所述含有芳香基的单体的例子包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、以及苯乙烯类单体。其中，从聚合物链的亲水性和疏水性的平衡以及油墨定影性的观点考虑，优选含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的至少一种，进一步更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄基酯。此处所用的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作为自分散性聚合物，优选含有来自(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的丙烯酸类树脂，更优选含有来自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的丙烯酸类树脂，进一步更优选含有来自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元、并且该构成单元的含量为10质量％至95质量％的丙烯酸类树脂。当含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为10质量％至95质量％时，自乳化或分散状态的稳定性得到提高，此外，可抑制油墨粘度的升高。从自分散状态的稳定性、通过芳香环间的疏水性相互作用而引起的在水性介质中的颗粒形状的稳定性、以及由颗粒的适度疏水化而引起的水溶性成分的含量降低的观点考虑，含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选为15质量％至90质量％，进一步优选为15质量％至80质量％，特别优选为25质量％至70质量％。所述自分散性聚合物可以通过使用(例如)来自含芳香基单体的构成单元和来自含解离性基团的单体的构成单元来构成。根据需要，自分散性聚合物还可以含有其它结构单元。
对用于形成上述其它构成单元的单体没有特别限制，只要该单体可与上述含芳香基的单体和含解离性基团的单体共聚即可。特别是，从聚合物骨架的挠性以及玻璃化转变温度(Tg)控制的容易性的观点考虑，优选为含有烷基的单体。所述含有烷基的单体的具体例子包括含烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体(优选烷基部分含有I至4个碳原子)和含烷基的(甲基)丙烯酰胺类单体。上述含烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯以及(甲基)丙烯酸乙基己酯；含有羟基的烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯以及(甲基)丙烯酸羟己酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯。上述含烷基的(甲基)丙烯酰胺类单体的例子包括N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺以及N-羟丁基(甲基)丙烯酰胺；N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(正，异)丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-(正，异)丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺。构成上述自分散性聚合物颗粒的水不溶性聚合物的分子量以重均分子量计优选为3000至200，000，更优选为5，000至150，000，进一步更优选为10，000至100，000。当重均分子量为3，000以上时，可有效地抑制水溶性成分的量。当重均分子量为200，000以下时，可以提高自分散稳定性。上述重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的。关于GPC，使用HLC-8220GPC(由 Tosoh 株式会社生产)，并使用 TSKGEL SUPER HZM-H、TSKGEL SUPER HZ4000 和 TSKGELSUPER HZ2000 (均由Tosoh株式会社生产，4. 6mm IDX 15cm)作为柱子。关于GPC的详细情况在专利文献JP-A No. 2010-155359的第
段中有记载。当构成所述自分散性聚合物颗粒的水不溶性聚合物含有来自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元(优选来自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元和/或来自(甲基)丙烯酸苄基酯的结构单元)时，从控制聚合物的亲水性/疏水性的观点考虑，相对于自分散性聚合物颗粒的总质量，来自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元的共聚比优选为15质量％至80质量％。从控制聚合物的亲水性/疏水性的观点考虑，上述水不溶性聚合物优选含有以共聚比计为15质量％至80质量％的来自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元、来自含羧基单体的结构单元以及来自含烷基单体的结构单元(优选来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元)，更优选含有以总共聚比计为15质量％至80质量％的来自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元和/或来自(甲基)丙烯酸苄基酯的结构单元、来自含羧基单体的结构单元以及来自含有烷基单体的结构单元(优选来自具有I至4个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元)。另外，优选的是，上述水不溶性聚合物的酸值为25至100且重均分子量为3，000至200，000，更优选的是，酸值为25至95且重均分子量为5，000至150，000。以下，将说明构成所述聚合物颗粒的水不溶性聚合物的具体例子(示例性化合物B-Ol至B-19)，但本发明并不局限于这些化合物。括号内的数字表示共聚成分的质量比。
B-Ol :丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5)B-02 :丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/29/6)B-03:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)
B-04:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物(30/55/10/5)
B-05:甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(35/59/6)
B-06:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(10/50/35/5)
B-07:丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(55/40/5)
B-08:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(45/47/8)
B-09:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(5/48/40/7)
B-1O甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸共聚物(35/30,/30/5)
B-1l:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物(12/50/30/8)
B-12:丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(93/2/5)
B-13:苯乙烯/甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(50/5/20/25)
B-14:苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(62/35/3)
B-15甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/51/4)
B-16甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/49/6)
B-17甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/48/7)
B-18甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/47/8)
B-19甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/45/10)从提高水性油墨的连续喷出性和喷出稳定性的观点考虑，本发明的聚合物颗粒优选为聚氨酯树脂颗粒。由于聚氨酯树脂与丙烯酸系树脂相比不太可能造成由光分解导致的劣化，因此用含聚氨酯树脂的 油墨所形成的图像具有优异的耐光性。作为聚氨酯树脂颗粒，包含下式UP-1至UP-4表示的树脂中的至少一者的颗粒是适合的。[ (CH2) 6NHC0NH-R-NHC0NH] nUP-权利要求
1.一种成像方法，包括 通过嗔星将水性油星施加到记录基材上， 其中所述水性油墨包含聚合物颗粒；相对于所述油墨的总量，比例为0. 5质量％至小于8质量％的蜡颗粒；着色剂；以及水， 所述记录基材包括非吸收性或者低吸收性纤维材料的集合体， 其中所述非吸收性纤维材料包括具有这样组成的纤维其中，根据ASTM测试法ASTMD570,经过24小时的吸水率小于0. 2质量％， 并且所述低吸收性纤维材料包括具有这样组成的纤维其中，根据ASTM测试法ASTMD570,经过24小时的吸水率为0. 2质量％至小于0. 5质量％。
2.根据权利要求1所述的成像方法，其中所述聚合物颗粒的玻璃化转变温度为大于或等于-58°C且小于或等于69°C，并且所述聚合物颗粒相对于油墨总量的比例为大于或等于I质量％且小于或等于30质量％。
3.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述蜡颗粒的熔点为50°C至150°C。
4.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中以60pl至120pl的油墨液滴量将所述水性油墨施加到所述记录基材上。
5.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中与所述纤维材料的纤维延伸方向正交的截面中的纤维直径为I U m至200 ii m。
6.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述纤维材料的纤维面密度为lg/m2至300g/m2。
7.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述聚合物颗粒包括聚氨酯颗粒。
8.根据权利要求7所述的成像方法，其中所述聚氨酯颗粒包括具有下述PU-1所示结构的聚氨酷， 通式(I3U-1)
9.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述聚合物颗粒选自丙烯酸树脂聚合物、苯こ烯-丁ニ烯树脂聚合物或者聚烯烃树脂聚合物。
10.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中相对于所述水性油墨的总质量，所述聚合物颗粒的含量为I质量％至30质量％。
11.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述蜡颗粒包括巴西棕榈蜡、石蜡或者聚こ烯蜡。
12.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述非吸收性或者低吸收性纤维材料包括聚烯烃纤维、聚酯纤维、合成纤维、金属纤维或者玻璃纤维。
13.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中所述非吸收性或者低吸收性纤维材料的集合体包括非织造布、纺织品或者玻璃棉。
14.根据权利要求1或2所述的成像方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分包覆有交联聚合物的树脂包覆顔料，所述交联聚合物是通过用交联剂将水溶性树脂交联而得到的。
15.根据权利要求1或2所述的成像方法，还包括在施加所述水性油墨之前，对所述记录基材进行包括亲水化处理的预处理。
16.根据权利要求1或2所述的成像方法，还包括对已施加到所述记录基材上的所述水性油墨进行干燥和定影。
全文摘要
本发明提供一种成像方法，包括油墨施加工序，其中，通过喷墨法(喷墨)将水性油墨施加到记录基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物颗粒、相对于所述油墨总量其比例为0.5质量%至小于8质量%的蜡颗粒、着色剂和水，并且所述记录基材为非吸收性或者低吸收性纤维材料的集合体。通过采用由非油墨吸收性或者低油墨吸收性纤维制成的非织造布可以形成手感等质地良好(例如，没有图像的硬度和粘性)的并且耐擦性优异的图像。
文档编号B41M5/00GK103029470SQ201210369820
公开日2013年4月10日 申请日期2012年9月27日 优先权日2011年9月29日
发明者大元诚 申请人:富士胶片株式会社