记录介质与应用该介质的成像方法

专利名称：记录介质与应用该介质的成像方法
技术领域：
本发明涉及具有含金属光泽的高光泽记录介质，应用这种记录介质的成象方法以及由这种成象方法所得到的打印品。
喷墨记录是通过以下步骤进行记录的记录方法形成墨滴，喷射墨滴，将所喷射的墨滴的部分或全部沉积到诸如纸张或敷有吸墨层的塑料膜上以上墨滴的形成例如通过以下诸方法静电吸引，机械振动或压电元件的移动，通过加热使墨水起泡而加压。喷墨记录方法由于其产生的噪声低，并能够以高速打印和多色打印而正引起注意。
用于喷墨记录系统的墨水主要由水构成，这是从安全和记录特性的考虑。向墨水中常常加入多元醇以防止喷咀堵塞，并改进喷射的稳定性。
用于喷墨记录的记录介质包括各种纸张，6HP膜，上光纸，上光膜，布等。进给记录介质的方法已被发展，且自动纸进给主要用来代替人工纸进给。
往常所用的记录介质包括如日本专利申请延迟公开号No.60-220750中所透露的用于架空投影仪(以下称为“OHP”)的胶片，由其上具有由百分之70克分子至百分之90克分子皂化度的聚乙烯醇组成的亲水性膜的聚脂膜构成；如日本专利公开No.3-26665中所透露，记录纸由具有含细粉硅石和可溶于水的象聚乙烯醇等粘合剂的涂层的基纸构成；由象合成纸等不透明的基材料与其上有主要由溶于水的树脂构成的膜构成的上光纸；等等。具有通过浇铸形成的并主要由硅石与树脂构成的涂层的用于喷墨记录的铜片纸在日本专利申请延迟公开No.63-265680中透露。
作为喷墨记录设备诸如较高的打印速度和多色打印这样的性能改进的结果，由要求对于喷墨记录介质更多的改进。对于喷墨记录介质所要求的性质包括(1)较高的吸墨性(较大的吸收能力和较短的吸收时间)；(2)在不会在墨点周围渗开的情况下使得打印的墨点具有较高光学密度的能力；(3)形成墨点周围光滑近乎完全圆形墨点的能力；(4)由于温度和湿度的变化所引起的性质的变化较少而不会引起记录介质的卷曲；(5)不会发生堵塞；(6)长时期保持所打印的图像稳定不变的能力(特别是在高温高湿度下)；以及(7)记录介质自身不发生变形的长时期的稳定性(特别是在高温和高湿度下)。各种各样的记录介质都被要求增加打印速度，增加图象的密度，彩色打印的发展和墨水的多样化。
日本专利公开No.3-26665中所透露的喷墨打印纸具有无光泽的编织状表面呈现。日本专利公开No.5-36237中所透露的有光纸虽然与以往的纸相比可形成具有高光泽和高密度的图象，但在非打印部分却并不呈现充分的光泽。
以往的记录介质已具有反射光泽面，当连续地以角度从20°到75°测量这一光泽度时，这种光泽面是随反射光泽度的增加而趋于逐渐增加的，并在75°时达到最大值。因而以往的记录介质由于在非打印区域的光泽的不良的反差而在彩色的动态表现上不令人满意，并且由于反射光泽度在75°时已达到最大值，故仅在介质以斜角观察时才能觉察到记录介质充分的光泽。
以往的打印品已具有一种反射光泽面，这种光泽面在从20°到75°的角度对其进行连续测量时随反射光泽度的增加而逐渐增加，并在75°时达到最大值。因而以往的打印品由于在非打印区光泽不良的反差而在动态彩色的表现上不令人满意，并且由于反射光泽度在75°已达到最大值故只有在介质以斜角观察时才能感觉到打印品充分的光泽。
本发明的目的在于提供一种记录介质，该介质就装饰性而言有充分的光泽并能给出生动的彩色表现。
本发明的另一目的是一种黄色，品红与青色的打印品，它就装饰性来说具有充分的光泽并能给出生动的彩色表现。
本发明的又一目的是提供一种具有金属光泽的喷墨记录介质，提供一种具有金属光泽的打印品，并提供用于其生产的工艺过程。
根据本发明，提供了包含装在基材料的至少一面的吸墨层的记录介质，其中吸墨层的表面在从20°到60°范围的角度测量中具有最大的反射光泽。
根据本发明，还提供了一种打印品，该打印品是以墨滴在包含了装在基材料的至少一个表面上装有吸墨层的记录介质上打印的，并且在黄色，品红，和青色实打印区中至少一个在从20°到60°的测量角度之内具有最大的反射光泽。
根据本发明，还提供了包含金属箔，在金属箔的至少一个表面上形成的阻墨层以及在该阻墨层上形成的吸墨层的记录介质。
根据本发明，还提供了一种记录介质，它包含具有阻墨作用的膜，金属蒸发沉积在该膜的一个表面，并且在该膜的反面装有吸墨层。
根据本发明，还提供了一成象方法，该方法通过喷墨记录系统在上述记录介质上形成图象。
根据本发明，还提供了一种生产打印品的工艺，该工艺包括通过喷墨记录系统在上述让录介质上形成具有金属光泽的打印品。


图1是一喷墨记录设备的记录头的纵向剖视图。
图2是一喷墨记录设备的记录头的横向剖视图。
图3是图1所示的记录头放大所形成的记录头透视图。
图4是一喷墨记录设备的透视图。
图5是一说明本发明的记录介质的反射光泽度对测量角度的依赖关系的概念示图。
图6是有示以往记录介质的反射光泽度对测量角度的依赖关系的概念示图。
图7是另一表示本发明的记录介质的反射光泽度对测量角度的关系的概念示图。
图8是表示往常记录介质的反射光泽度对测量角度的关系的另一概念示图。
本发明的发明者们在他们研究用于喷墨记录系统的记录介质的工作中发现，上述的打印品具有优良的装饰性并达到生动的彩色章度和色彩表现，而本发明正是基于以上发现完成的。
具有优良的装饰性和生动的彩色章度及色彩表现这里是指这样一种打印品它具有一种基材料，和在该基材料的至少一面上形成的吸墨层，这里打印的黄，品红和青色中至少之一的密实打印区在从20°到60°的测量角度范围内具有最大的反射光泽度，并且该反射光泽度在测量角度从20°到75°范围超过100％。
最大反射光泽度在入射角60°或更大时才获得的情形下，除非以斜角观察，否则是不能被可视观察到的。而且在所有的测量角下反射光泽度都低于100％的情形下，光泽度整体上与往常的上光纸类似使人觉得不够。而且，该记录介质通常以直角而不是斜角被观察。
本发明的上述打印品具有足够的光泽度和优良的装饰性，并能表现出生动的彩色章度和色彩。
以下参照较佳实施例对本发明详细说明。
用于本发明的基材料可以是任何材料，只要记录介质或打印品具有上述物理性质。材料包括诸如纯纸，中等质量纸，艺术纸、证卷纸、再生纸、氧化钡纸、铜版纸、波面纤维板纸；诸如以下塑料膜；聚对苯二甲酸乙酯，双醋酸纤维素，三醋纤维素，赛珞玢，赛璐珞，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚氯氯乙烯，聚伦二氯乙烯，聚丙烯酸酯，聚乙烯，以及聚丙烯；木板；玻璃板；由棉花，人造纤维，丙烯酸衍生物，丝绸和聚酯纤维等制成的织物，等等。基材料的表面可以是光滑或粗糙的或透明的，半透明的或不透明的，基材料可以是由上述诸材料的两种或更多种层压的。当然，该基材料不限于以上材料。
该基材料在其一面或两面可以具有金属膜或在打印面的反面具有无光泽层，可分离的粘着层，或在打印之后的打印面上可装上粘着层。
金属膜可以是金、银、铜、铝等的金属箔或上述金属的蒸发沉积膜。
吸墨层宜在夹有阻墨层的金属膜上形成以保持金属光泽长时间稳定和持久。没有该阻墨层，墨中的水感颜料在打印物长时间存储中会同铝或铜等金属起反应而引起金属光泽的丧失或金属箔的侵蚀。
任何金属面，阻墨层和吸墨层都可以是着色的。当使用铝箔时，阻墨层可着以黄色以获得金黄色的记录介质，或着以红褐红而得到紫铜色记录介质。
如果阻墨层被着色，则着色宜为高度透明的以便不减小金属光泽。该着色可以任何方法进行。一般，宜用一种染料进行着色。
用于阻墨层的材料诸如下面的塑料膜聚对苯二甲酸乙酯，双醋酿脂纤维素，三醋酸脂纤维素，赛珞玢，赛璐珞，聚碳酸脂，聚酰亚胺，聚氯乙烯，聚氯二乙烯，聚乙烯，如聚丙烯；还可以是玻璃板，以及类似物。
金属膜的厚度宜在1到20μm的范围。小于1的厚度，金属的金属光泽特性不能获得。大于20μm的厚度，厚度的效果也不能得到。
不用金属膜，本发明的记录介质可通过向吸墨层加入金属粉末得到，通过在吸墨层和基材料之间或在吸墨层的反面上敷以至少一种粉末状含金属层而得到，或通过类似方法获得。
上述的粉末金属包括诸如以下金属的粉末金、银、铜、黄铜、铝、钛、镁、铍、铂、镍、钴铬、钯与锌；以及这些金属的氧化物；这些金属的合金，但不限于此，已经分别形成并精致切割的金属膜可代替粉末状金属。
具有金属膜的基材料可按上述制造，只要能达到本发明的目的即可。
进而在本发明中，通过在基材料的表面上或吸墨层的表面上形成一细纹图案，可引起被反射的光的相干，这时可产生象彩虹般的光彩图象。
压出具有如上所述的凹凸的基材料还可做成如三维彩虹般的光彩图象。
从以上各材料中选择记录介质的基材料取决于记录的目的，打印的图象的用途，对用在其上的组合物的粘附性，和其它条件。
用于吸墨的材料没有特别的限制，而且不限于那些具有对水性墨水有可溶性或亲合性的，或墨水接收性的材料，该材料包括合成树脂，诸如聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，阴离子改性聚乙烯醇，阳离子改性聚乙烯醇，聚氨基甲酸乙酯，羧甲基纤维素，聚酯，聚丙烯酯(及共酯类)，羟乙基纤维素，阳离子改性羟乙基纤维素、密胺树脂，以及它们的改性物；以及天然树脂诸如清蛋白，明胶，酪蛋白，淀粉，阳离子淀粉，阿拉伯树胶，藻酸纳，但不限于这些。这些材料可单独使用或两种或多种结合使用。
又，吸墨层可由水分散性树脂制成，包括聚乙酸乙烯酯，乙烯-乙烯基乙酸盐共聚物，聚苯乙烯，苯乙烯-(甲)丙烯酸酯共聚物，乙烯基乙酸盐-(甲)-丙烯酸盐共聚物，聚(甲)丙烯酰胺，(甲)丙烯酰胺型共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，聚乙烯醚，等等，但材料不限于这些。这类水溶性树脂和水分散性树脂可两种或多种混合使用。
这些材料中，聚乙烯醇，阳离子改性聚乙烯醇，缩醛改性聚乙烯醇，羟乙基纤维素，聚乙烯吡咯烷酮特别从吸墨层和打印部分的良好透明性来看是较佳的。
为了防止吸墨层随时间的图象扩散，可向其加入阳离子化合物。该阳离子化合物可以是任何分子中具有一半阳离子的化合物。
该阳离子化合物包括单烷基铵氯化物，二烃基铵氯化物，四甲基铵氯化物，三甲苯基铵氯化物；季铵型阳离子表面活性剂，诸如氧化乙烯加铵氯化物；胺盐型阳离子表面活性剂；及两性的烷基甜菜碱型，咪唑啉甜菜碱型，及丙氨酸型表面活性剂。
阳离子化合物还包括如下的聚合物和低聚物阳离子改性聚丙烯酰胺，丙烯酰胺与阳离子单体的共聚物，聚烯丙胺，聚胺砜，聚乙烯胺，聚氮丙啶，酰胺-表氯醇树脂，聚乙烯吡啶鎓卤化物等等。
该阳离子化合物还包括乙烯吡咯烷酮型单体的均聚物和它同通常单体的共聚物；乙烯噁唑烷酮型单体的均聚物与它同通常的单体的共聚物；以及乙烯咪唑型单体的均聚物和它同普通单体的共聚物。上述的普通单体包括异丁烯酸盐，丙烯酸盐，丙烯腈，乙烯醚，乙烯基乙酸盐，乙烯，苯乙烯，等等。
以上的阳离子化合物可单独使用或它们的两种或两种以上混合使用，或低分子阳离子化合物与高分子阳离子化合物也可混合使用。本发明中，以上的阳离子化合物不是主要的，但起到补充的作用。
吸墨层还可包含交联剂，诸如羧甲基化的密胺，羧甲基化的羧基丙烯脲，异氰酸盐等等。
为了获得吸墨层的适当的表面光滑度，可使用填充物或添加剂，其用量以不妨碍本发明的目的为限。该填充物包括硅石，矾土，硅酸铝，硅酸钙，硅酸镁，碱性碳酸镁，滑石，粘土，云母，碳酸钙，碳酸钡，二氧化钛，氧化锌，塑性颜料，诸如聚乙烯，聚苯乙烯与聚丙烯酸酯，以及玻璃珠，但不限于这些。
添加剂包括表面活性剂，固色剂(防水剂)，防沫剂，抗氧化剂，荧光增白剂，紫外吸光剂，分散剂，粘度控制剂，PH-控制剂，防霉剂，增塑剂。这些添加剂从通常已知的化合物中选择以满足目的。
本发明的记录介质或打印品是如下制备的。以上所述各成分与其它选择添加剂的混合物溶于或散布在水中，乙醇中，多元醇中，或其它可溶性有机溶剂之中以制备一种涂液。所得的涂液用于通过以下方法涂到基材料的表面上辊涂，叶片涂，空气刮刀涂，框式辊涂，棒涂，精整压涂(Size Press Coating)，喷涂，照相凹版式涂，幕涂等方法。然后将施涂了的物件用热空气干燥机热鼓等类似的干燥器进行干燥而得到本发明的记录介质。
形成吸墨层的涂液的量在干燥底子上总量的范围在0.2到50g/m2的范围内，最好是在1到30g/m2范围。当涂量小时基材料部分可能涂不上。但是涂量小于0.2g/m2时，所需要的涂层在着色性质的作用可能不充分，而涂量大于50g/2时，则记录介质特别是在低温和低湿环境下将发生显著的卷曲。以厚度而论，涂量宜在0.5到100μm范围内。
任何已知的墨水都可用在如上所述的本发明的记录介质上的喷墨记录系统。该用于墨水的记录剂包括水溶性染料，例如直接染料，酸性染料，基本染料，活性染料，和食用色素，分散染料，及颜料。任何传统的喷墨记录墨都可无限制地使用。通常的墨水含水溶性染料，分散染料或颜料的含量范围是大约为0.1％到20％的重量。这一含量范围满足本发明中所用的墨水中含量。
用于本发明的水性墨水的溶剂是水，或最好是水与水溶性有机溶剂的混合物。水溶性有机溶剂最好是表现出保护墨水染料作用的多水醇。
用以上所述的墨水在上述的记录介质上打印最好是用喷墨记录系统进行。任何类型的可通过喷咀向记录介质有效地喷墨的喷墨记录系统都可用的。特别是实际使用的喷墨系统是日本专利申请延迟公开No.54-59936中所透露的系统，该系统通过喷咀由热能所引起的墨水的体积的突然改变的作用而喷墨。
适于本发明的喷墨记录系统的喷墨记录设备的一例将参照附图进行说明。图1，2与3表示了作为设备的主要部件的打印头的结构的一例。
这些图中，打印头13是通过将玻璃板，陶瓷板成塑料板粘合而构成的，这板具槽14用于通过生热头15而使墨水流动进行热记录。(该生热头不限于如图所示那样的薄膜头)。生热头15由以下构成由二氧化硅等形成的防护层16；钻电极17-1，17-2；由镍铬合金等制成的生热电阻层18；积热层19；由钒土等制成的热辐射衬板20。
墨水充满了喷孔(细咀)22，并具有由于压力P所形成的弯月形液面23。
在电信号信息加到打印头的电极17-1，17-2时，在生热头15上由符号“n”所标示的区域突然生热而使得在该区域上的墨水21中形成气泡，气泡的压力推出弯月形液面23而从小孔22把墨水以液滴24的形状喷出。所喷出的墨滴奔向记录介质25。
图3表示了集成如图1所示的多个头的多头的形状。该多头是通过将具有多槽26的玻璃板27与如图1所示的生热头28粘合在一起而形成的。图1是沿墨水通道头13的剖面视图。图2是沿图1的线2-2’的剖视图。
图4示出装有上述打印头的喷墨记录设备的全貌。图4中，叶片61作为擦拭件在该叶片的一端由一叶片握持件握持，形成一形为悬臂形的固定端。该叶直片61置于与记录头的记录区邻近的位置，并在此例中叶片的握持是使得伸出到记录头的运动通道。帽子62置于与叶片61邻近的休止位置，并且其构成是使得它在垂直于记录头运动的方向上运动而与喷咀面进行接触能罩上该喷咀。吸墨器63置于与61邻近的位置，并且其固定要使得类似于叶片61能伸到记录头运动通道上。叶片61，帽子62和吸墨器63构成了喷射恢复器件64。叶片61与吸墨器63是用来除掉喷墨咀的表面上的水分，灰尘等等。
记录头63具有用于喷射之用的能量产生器，并通过向喷咀面向的记录介质喷射墨水进行记录。滑架66的装设是用于支撑和移动记录头65。滑架66与导杆67是滑动配合。滑架66的一部分图中未示出)连接到由马达68驱动的皮带69上，从而使得滑架66可沿导杆67移动到记录头65的记录区及其邻近的区域。
用于送记录介质的送纸器51和由马达(图中未示出)的送纸滚52把记录介质送到面向记录头的喷咀面的位置，并且记录介质随记录的进行而被送往装有排纸滚53的排纸器。
在以上的构造中，当记录头在完成记录返回休止位置时，喷射恢复器64的帽子62位于记录头65的运动通道以外，而叶片61可以伸到运动通道上。从而记录头65的喷咀面被擦拭。为了罩上记录头65的喷射面，帽子62伸出到记录头的运动通道上而与喷咀面接触。
当使得记录头65从休止位置运动到记录起始位置时，帽子62与叶片61位于如上述擦拭步骤时的相同位置，于是记录头65的喷咀面在这次运动中也被擦拭。
记录头不仅在完成记录时移动到休止位置，而且在恢复喷射时也回到该位置，但它在记录过程中也从记录区域移动预定的距离。喷嘴这样的移动时被擦拭。
对本发明将参照例子更详细地说明。这些例子中，述语“部分”与“％”如无其它提法则是基于重量的。
例1一种金箔(Somple Daicho No.56，由Murata Gold Foil K.k.所生产，用作为基材料，该箔在入射角约为45°时有最大的反射光泽度。在这基材料上通过金属线棒涂(wire bar coabing)施涂聚乙烯醇(品名PVA-217由Kurarauy Co.Lrd生产)的10％水溶液，得到干膜厚度10μm的吸墨层，所得到的物品在120℃加热3分钟以便制备本发明记录介质。在最终所得的记录介质上，打印是借助彩色泡喷打印机(品名BJ-600，由Canon K.K制造)进行的。
例2到12以及对比例子1至8记录介质的制备方式类似于例1，不同的条件示于表1中。
以上各例与各比较例所得到的打印品评价如下。
表1基材料 吸墨层材料例2 样品Daicho No.03同例1(Murata Gold Foil K.K.)3 样品Daicho No.75同例1(MUrata Gold Foil K.K.)4 样品Daicho No.101 同例1(Murata Gold Foil K.K.)5 样品Daicho No.109 同例1(Murata Gold Foil K.K.)6 3维幻影纸 同例1(AD STICKER)7 同例1 聚乙烯醇缩乙醛(KW-1.Sekisui Chem.Co.)8 同例1 羰乙基纤维素(A1-15，Fuji Chemical K.K.)9同例1 阳离子变性乙烯醇(CM-318，Kuraray Co.)10 骨白色PET膜(Bone-White Lumirror 100E20 100份聚乙烯醇 (PVA-217，Kuraray)与10份淋吹物Toray Ind.Inc.，100μm thick) (No.608G，Kurachi K.K.)的混合物表1(续)基材料 吸墨层材料例11 有涂层纸与例10同(LC-201，Canon K.K.)12 PPC纸 与例10同(TY PE6000，Ricoh Co.)比较例1 White PET film(100μm thick， 与例1同White Lumirror，Toray Ind.)2 同例10 与例1同3 同例1 聚环氧乙烷 (EP-15，Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.)4 光纸 (NS-101，Canon K.K.)5 彩纸 (BIO TOP COLOR，Itoya Dep.Paper K.K.)6 同例10 100份聚乙烯醇(PVA-217，Kuraray)与10份硅石粒(Silicia 470，Fuji Silicia Chemical.K.K.
average particle size 12μm)的混合物7 同例11 同比较例68 同例12 同比较例6
(评价的项目与方法)(1)非打印区的反射光泽度使用数字式变角度光泽计(VGV-5D，Snga Tester K.K.制造)记录介质的非打印区的反射光泽度根据JIS-E-8741在测量角度20°，45°，60与75℃进行测量。对于每一测量角度取五个被测值的平均值为该角度的反射光泽度。
其最大反射光泽度不在角度75°的记录介质被评定为“好”，而最大反射光泽度在75°的测评为“不好”。
(2)打印区的反射光泽度类似于(1)，在黄色，品红与青色的密实打印区的反射光泽度按JIS-E-8741在20°，45°，60°与75°每一测量角进行测量，每五个测得值的平均值作为在各测量角度的反射光泽度。每种颜色的最大反射光泽度和它的测量角度示于表2中。
(3)装饰性对非打印区和打印区的装饰性进行评价。具有比PPC纸高的装饰性的记录介质评为“好”，其装饰性没有显著改进的评为“不好”。
图5与图6分别在概念上表示出本发明的记录介质的反射光泽度与以往的记录介质的光泽度关系。
评价的结果示于表2。
表2非打印区的光泽度 装饰性例 20° 45° 60° 75°评价 非打印区打印区例1 54.8 172.2135.4 117.5 好 好 好2 150.2 ＞370304.6 171.7 好 好 好3 170.3 356.8289.9 180.5 好 对 好4 150.5 320.9256.5 138.6 好 好 好5 120.7 333.5275.6 171.4 好 好 好6 85.2 220.3142.8 110.2 好 好 好7 55.6 174.5132.5 117.3 好 好 好8 53.8 173.3136.5 121.5 好 好 好9 54.1 170.3128.5 121.5 好 好 好10 79.2 289.5204.6 89.4好 好 好11 44.2 172.3123.1 78.6好 好 好12 32.8 64.2 87.542.9好 好 好比较例1 76.6 88.1 91.799.6不好 不好不好2 4.931.8 39.667.2不好 不好不好3 42.6 54.6 70.478.6不好 不好不好4 22.1 49.4 53.880.3不好 不好不好5 0.43.2 3.4 6.1 不好 不好不好6 74.5 85.3 90.896.6不好 不好不好7 3.46.5 10.319.2不好 不好不好8 0.73.6 5.6 10.4不好 不好不好表2(续)打印区的最大反射光泽度例青色 品红色黄色角度 角度 角度反射光泽度 (°) 反射光泽度 (°) 反射光泽度 (°)Example1 153.3 45 147.2 45 162.4 452 ＞370 45 356.2 45 ＞370 453 305.8 45 312.2 45 333.4 454 286.5 45 278.4 45 311.7 455 308.5 45 302.1 60 300.8 606 189.6 45 180.0 45 204.2 457 162.7 45 152.9 45 161.0 458 145.6 45 152.8 45 158.4 459 150.0 45 144.4 45 158.9 4510 260.2 45 256.3 45 270.1 4511 145.6 45 150.8 45 157.6 4512 78.9 60 77.7 45 80.2 60比较例1 82.2 75 80.7 75 85.4 752 46.0 75 50.2 75 54.0 753 54.2 75 50.1 75 58.6 754 61.5 75 64.0 75 63.7 755 4.3 75 5.2 75 3.9 756 76.9 75 71.5 75 77.8 757 12.3 75 14.2 75 10.5 758 5.2 75 6.0 75 6.1 75
例13具有在约45°入射角处最大反射光泽度的金箔(SampleDaicho 506，由Murata Gold Foil Co产)作为基材料。在此基材料上的金属线棒涂法施涂聚乙烯醇(品名PVA-217，KurarayCo.Ltd.制2)10％的水溶液而得到干厚为10μm吸墨层，所得物品在120°下干燥3分钟以便制备本发明的记录介质。在所得的记录介质上，对于青色、品红色和黄色以用于OHP片的打印模式通过彩色泡喷打印机(品名BUC-600Canon K.K制)进行密实打印而得到本发明的打印品。
例14到26与比较例9到17打印品的制备类似于例13中的方式，所不同的条件示于表3中。
表3基材料 吸墨层材料例14 样品Daicho No.84 同例13(Murata Gold Foil K.K.)15 样品Daicho No.103同例13(Murata Gold Foil K.K.)16 样品Daicho No.117同例13(Murata Gold Foil K.K.)17 样品Daicho No.155同例13(Murata Gold Foil K.K.)18 样品Daicho No.204同例13(Murata Gold Foil K.K.)19 Infinitone膜 同例13(Murata Go上d Foi1 K.K.)20 蒸汽沉积铝膜 同例13
表3(续)基材料 吸墨层材料例21 同例13聚乙烯醇缩乙醛(KW-1.Sekisui Chem.Co.)22 同例13羧乙基纤维素(Al-15，Fuji Chemical K.K.)23 同例13阳离子改性聚乙烯醇24 白PET膜(White Lumirror，Toray Ind.Inc.，100μm thick) 例23的聚乙烯醇100份与铜粉10份的混合物25 光纸(NS-101，Canon K.K.) 同例2426 PPC纸(#4024，Xerox Co.) 同例24
表3(续)基材料 吸墨层材料比较例9同例24 同例1310 骨白色PET膜 同例13(Bone-White Lumirror 100E20Toray Ind.Inc.，100μm thick)11 光纸(Ns-101，Canon K.K.)12 彩纸(BIO TOP COLOR，Itoya Dep.Paper K.K.)13PPC 纸(#4024，Xerox Co.)14同例24100份阳离子改性聚乙烯醇(CM-318，kuraray Co.)和10份硅石细粒(silicia 470，Fuji SiliciaChemical K.K.，average particle size12μm)15同例25同比较例1516同例26同比较例15
以上诸例和比较例中所得到的打印品评价如下。
(评价的项目和方法)(1)反射光泽度使用数字式变角光泽计(VGV-5D，Suga Tester K.K制)对黄色，青色和品红色的密实打印区的反射光泽进行测量，测量是根据JIS-E-8741在测量角度20°，45°，60°和75°进行的。在每一测量角度取五个测量值的平均值作为反射光泽度。
在75°角度以外对于黄色，品红色和青色中至少一色具有最大反射光泽度的记录介质评价为“好”，而对所有三种颜色都在75°角度具有最大反射光泽度的记录介质评价为“不好”。
(2)光泽度达到的级别样品中对于黄色，品红色和青色的每一颜色最大反射光泽度都不是出现在75°角度，并且该最大值不小于100％，则该样品评为“A”。样品中对于黄，品红和青色中的两种颜色最大反射光泽度不出现在75°角，并对于该两种颜色的最大值不小于100％，则该样品评为“B”。样品中对于黄，品红和青三色中之一最大反射光泽度不在75°角出现最大值，并且对一种颜色的该最大值不小于100％，则该样品评为“C”。样品中对于黄，品红与青三色之一最大反射光泽度不出现在75°角处，并且对于该一种颜色的最大值小于100％，则该样品评为“D”。对所有三种颜色最大反射光泽度都出现在75°的样品为“E”。
(3)装饰性具有高于PPC纸的装饰性的记录介质评为“好”，而没有显著改进的装饰性的样品评为“不好”图7与图8分别概念性地表示出本发明打印品的反射光泽度的依赖关系及以往的打印品的依赖关系。
所得的评价结果示于表4和表5。
表4打印区的反射光泽度青色品红色 黄色例 20° 45°60°75° 20° 45° 60° 75° 20° 45° 60° 75°1339.490.8 89.4102.534.884.8 86.4 94.0 40.5 118.2107.097.11442.598.4 80.378.4 40.593.3 87.9 80.3 38.3 109.898.6 90.315154.5 209.8180.6 130.6136.7 208.5150.2100.7278.9333.4264.4167.41660.9146.7120.9 102.256.7149.0109.8100.7100.0277.8187.7120.21740.687.6 92.7l00.740.787.7 84.2 98.8 45.7 129.2102.992.118229.1 293.8183.4 119.2151.7 203.8149.5109.7＞370＞370354.9171.11954.288.8 86.089.9 52.882.6 85.5 88.9 60.0 93.2 90.3 89.420347.4 352.8199.0 112.3215.8 237.1150.7103.3＞370＞370＞370179.22142.598.3 90.899.2 35.788.8 82.2 92.2 50.9 130.2111.998.22233.489.9 82.298.3 30.389.3 81.1 92.9 46.4 122.4108.899.12346.4109.291.196.2 42.392.2 82.4 96.2 52.6 143.3121.1108.82487.696.2 80.875.4 79.8105.389.9 76.3 81.5 143.7112.388.42543.478.3 70.466.3 44.588.1 80.0 67.7 50.4 102.389.9 77.42624.544.3 56.447.6 22.236.5 50.3 60.3 19.9 56.4 50.4 44.8比较例9 60.387.1 89.297.6 61.983.387.0 94.8 56.1 84.1 86.2 94.01040.182.8 76.596.8 43.879.283.3 94.5 38.4 79.6 82.2 94.41110.938.7 43.469.2 12.840.648.8 78.3 12.8 40.9 48.5 74.4120.4 3.6 4.0 4.2 1.0 3.0 3.6 4.0 1.3 2.2 2.8 4.0130.2 2.8 3.2 3.3 0.8 1.8 2.2 3.5 1.2 2.1 2.7 3.71431.470.2 72.286.2 30.567.771.1 81.2 34.0 69.6 75.5 89.51512.240.1 48.371.3 15.243.647.3 75.6 14.3 36.8 47.8 76.3163.6 7.3 10.312.1 3.0 6.3 9.4 11.1 4.6 8.3 12.8 16.3
表5反射光泽度评价 达到的级别 打印品装饰性例13 好C 好14 好C 好15 好A 好16 好A 好17 好C 好18 好A 好19 好D 好20 好A 好21 好C 好22 好C 好23 好B 好24 好B 好25 好C 好26 好D 好比较例9 不好 E 不好10 不好 E 不好11 不好 E 不好12 不好 E 不好13 不好 E 小好14 不好 E 不好15 不好 E 不好16 不好 E 不好例27阳离子改性聚乙烯醇(品名CM-318，由Kuraray Co.Ltd.制造，皂化度约89mole％，聚合度约1700，阳离子改性度约2mole％)施涂在蒸汽沉积铝膜(品名Metalmee 100TS，TorayIvdustries Inc.制，厚度100μm)在铝沉积面的反面上，以便得到涂层干厚为10μm，所得到的物品在120℃下干燥3分钟而形成吸墨层，于是完成了本发明的记录介质。
在该记录介质上，彩色图象用以下组成的墨水，用下述打印条件下的热能墨水发泡喷墨的喷墨记录设备形成。
墨水组成(黑色)C.I.(彩色指数)直接黑193份干油 6份亚乙基二醇5份脲5份异丙醇3份水78份这种墨水的表面张力约为45dyn/cm(达因/厘米)墨水组成(黄色，青色，品红色)染料 4份干油 7份硫二甘醇 7份脲7份乙炔甘醇 1.5份水73.5份染料；黄色C.I直接黄86品红C.I.酸性红23青 C.I.直接兰199记录条件；喷射频率4KHZ液滴体积45pl记录密度360DPI单色最大墨水用量8nl/mm2例28记录介质为制备类似于例27，所不同在于，铝蒸汽沉积膜由市售15μm厚铝蒸煮箔代替，在其上以热压法在其较光泽的一面已层压形成75μm厚的无色透明的PET膜。在其上以例27中类似的方式通过喷墨记录方法形成彩色图象。
例29记录介质以类似于例27中的方式制备，不同之处在于，铝蒸汽沉积膜由市售15μm厚铝蒸煮箔代替，通过热压在其上较光泽的一面已层压形成了75μm厚的黄色PET膜。以例27中相同的方式在其上以喷墨记录方法形成彩色图象。
例30记录介质以类似于例27中的方式制备，不同之处在于，铝蒸汽沉积膜由市售15μm厚的铝蒸煮箔代替，在其上以热压在较光泽的一面已层压形成了红褐红PET膜。以例27中相同的方式在其上以喷墨记录形成彩色图象。
例31记录介质以类似于例27中的方式制备，不同在于铝蒸汽沉积膜由市售的30μm厚铜箔代替，其上以热熔方法在较光泽的一面已层压形成了75μm厚的无色透明的PET膜。以例27相同的方式用喷墨记录法在其上形成彩色图象。
例32以类似似于例27中方式制备记录介质，不同之处在于，铝蒸汽沉积膜由市售15μm厚铝蒸煮箔所代替，其上在其较光泽一面以热压法已层压成75μm厚的其上印有花纹的无色透明的PET膜。以例27中相同方式用喷墨记录在其上形成彩色图象。
例33以类似于例27中的方式制备记录介质，不同之处在于，吸墨层是通过施涂以下混合物的水溶液而形成的100份的阳离子改性聚乙烯醇(品名CM-318，Kiraray Co.，Ltd.制造，皂化度约为89mole(摩尔下同)％，聚合度约为1700，阳离子改性度约为2mole％)与按丙烯酸型共聚(品名Movinyl 742N，HoechstSyothesis Co.制，固体成份46％，MFT50℃)的水乳剂中的固体20份。在其上通过类似于例27中相同方式以喷墨记录形成彩色图象。
例34记录介质的制备及彩色图象的形成类似于例27中的方式，不同之处在于，吸墨层是由聚乙烯醇缩乙醛(品名，KW-1，SekisuiChemicd Co.Ltd，生产)形成的。
例35记录介质制备与彩色图象的形成类似于例32中的方式，不同在于吸墨层是由聚乙烯醇缩乙醛(品名KW-1，Sekisui ChemicalCo.Ltd.制)形成。
例36记录介质的制备与彩色图象的形成类似于例27中的方式，不同在于吸墨层是由聚乙烯醇(品名PVA-217，Kuraray Co.Ltd产)形成的。
例37记录介质的制备与彩色图象的形成类似于例32中的方式，不同在于，吸墨层是由聚乙烯醇(品名PVA-217，Kuraray Co，Ltd产)形成。
例38记录介质的制备与彩色图象的形成类似于例27中的方式，不同在于吸墨层的形成是由羧乙基纤维素(品名AL-15，由FujiChemical K.K产)例39记录介质的制备与彩色图象的形成类似于例32中的方式，不同在于吸墨层是由羧乙基纤维素(品名AL-15，Fuji ChemicalK.K生产)形成。
例40记当介质的制备与彩色图象的形成类似于例33中的方式，所不同在于热压粘合膜的表面经过氧化处理。
(评价项目)
(1)金属光泽在表6中有金属光泽的以术语“有光泽”表示，无金属光泽的以术语“无光泽”表示。
(2)金属光泽种类对金属光泽的颜色进行了观察。
(3)金属光泽的可保持性-1打印是在室内条件下进行的，且打印品存储在45℃/95％的高温高湿环境下达4周。然后对该打印品的金属光泽的可保持性进行评价。金属光泽没有显出变化的评为“好”，金属光泽显出可观察到的退化的评为“尚可”，没有了金属光泽的评为“不好”。
(4)金属光泽可保持性-2打印是在屋内条件下进行的，打印品在高温高湿环境30℃/80℃下存储4周。然后对打印品的金属光泽的可保持性进行评价。金属光泽未显示变化的评为“好”，金属光泽显出可观察到的退化的评为“尚可”，没有了金属光泽的评为“不好”。
(5)墨水的稳固性以黑墨水和黄，青及品红色中的两色组合的整齐的圆点制备的打印品在打印之后放置两分钟。然后在打印区重叠上纸，并对重叠的纸以压力4kg/cm2进行摩擦。然后该纸从打印品上分开。显出墨转移而显著损伤了打印图象的评为“不好”，显出墨的轻微转移而对打印图象轻微损伤了的评为尚可，没有显出墨转移也没有打印图象的损伤评为“好”。
评价的结果集中示于表6中。
表6打印区的最大反射光泽例青色 品红 黄色角度 角度 角度反射光泽度 (°) 反射光泽度 (°) 反射光泽度(°)27＞37020360.245＞3702028298.645280.045308.44529276.345272.360291.44530216.445220.045230.74531222.660218.760226.44532306.445291.560330.64533353.445333.345＞3702034＞37020345.245＞3702035311.045307.245321.34536＞37020343.245＞3702037302.145294.745312.44538358.345341.345＞3702039298.645291.845305.66040248.245240.345265.145
表6(续)金属光泽例是否有光泽 颜色 可保持性-1 可保持性-2 墨稳固性27有光泽银色好 好 尚可28有光泽银色尚好好 尚可29有光泽金色尚好好 尚可30有光泽铜色尚好好 尚可31有光泽铜色好 好 尚可32有光泽银色尚好好 尚可33有光泽银色尚好好 好34有光泽银色尚好好 好35有光泽银色尚好好 好36有光泽银色尚好好 好37有光泽银色尚好好 尚可38有光泽银色尚好好 尚可39有光泽银色尚好好 尚可40有光泽银色好 好 好本发明的喷墨记录介质提供了以往的记录介质所不能达到的图象的高质量。与以往的有先记录介质不同，本发明的喷墨记录介质在从其前方观察时显示出较高的光泽，因而提供了较高的装饰性，并使得有生动的彩色表现。
在发明的记录介质与以往的记录介质不同，无须烦琐的劳作即可提供理想的打印品。本发明的打印品提供了以往的记录介质不能达到的图象的高质量。而且，本发明的打印品与以往的有先记录介质不同，在从其前方观察时显现出较高的光泽度，因而提供了高的装饰性，并使得有生动的彩色表现。
本发明还提供了具有金属光泽的喷墨记录介质，这种光泽即使在高温高湿的恶劣条件下也保持不变。
权利要求
1.一种记录介质，它包含有在一个基材料的至少一面上形成了的吸墨层，其中，吸墨层的一个表面在从20°到60°测量角范围内具有最大的反射光泽度。
2.根据权利要求1的记录介质，其中反射光泽度的最大值不小于100％。
3.根据权利要求1的记录介质，其中在从20°到75°的测量范围内反射光泽度超过100％。
4.根据权利要求1的记录介质，其中基材料是纸张。
5.根据权利要求1的记录介质，其中基材料是塑料膜。
6.根据权利要求1的记录介质，其中金属膜是在基材料的至少一个面上制备的，并且吸墨层在金属膜所在的同一面或在其相反的面上形式。
7.根据权利要求1的记录材料，其中金属在基材料的至少一个面上蒸发沉积，并且吸墨层在蒸汽沉积金属膜层的同一面或在与其相反的面上形成。
8.根据权利要求1的记录介质，其中吸墨层包含有粉末金属或有金属膜的粉末物。
9.根据权利要求1的记录介质，其中包含粉末金属或具有金属膜的粉末物的至少一层在底衬与吸墨层之间或在与吸墨层相反的基材料的那面上形成。
10.根据权利要求1的记录介质，其中在与吸墨层相反的基材料面上形成了可揭下的粘着层。
11.在包含至少在基材料的一个面上形成的吸墨层的记录介质上以墨点打印成的一种打印品，其中黄色，品红色与青色的密实打印区的至少一个在测量角度从20°到60°的范围内具有最大反射光泽度。
12.根据权利要求11的打印品，其中黄色，品红与青色的密实打印区的至少一个在从20°到75°的测量角度范围呈现最大的反射光泽度值达100％或更大。
13.根据权利要求11的打印品，其中黄色，品红色和青色的密实打印区的至少一个在从20°到75°的测量角度整个范围内都呈现出反射光泽度值为100％或更大。
14.根据权利要求11的打印品，其中在从20°到60°的测量角度范围内，黄色，品红色和青色的密实打印区的每一个都呈现出最大反射光泽度。
15.根据权利要求12的打印品，其中在从20°到75°的测量度度范围内，黄色，品红色和青色的密实打印区的每一个都分别呈现出最大反射光泽度为100％或更大。
16.根据权利要求14的打印品，其中在从20°到75°的测量角度范围内，黄色，品红色与青色密实打印区的每一个都分别呈现出100％或更大的反射光泽度。
17.根据权利要求11的打印品，其中基材料是纸张。
18.根据权利要求11的打印品，其中基材料为塑料膜。
19.根据权利要求11的打印品，其中通过蒸汽沉积在基材料的至少一面上形成一金属层，并且在该金属层的同一面或相反面形成一吸墨层。
20.根据权利要求11的记录介质，其中在基材料上与该吸墨层相反的面上形成可揭下的粘着层。
21.一种记录介质，它包含一金属箔，在该金属箔的至少一面上形成的阻墨层和在该阻墨层上形成的吸墨层。
22.一种记录介质，它包含一个具有阻墨作用的膜，在该模的一面上蒸汽沉积的金属层和在该膜的反面上形成的吸墨层。
23.根据权利要求21的记录介质，其中阻墨层是一层或多层从聚烯烃膜的聚酯膜中选择的膜。
24.根据权利要求22的记录介质，其中具有阻墨作用的膜是从聚烯烃膜的聚酯膜中选择的一层或多层膜。
25.根据权利要求21的记录介质，其中金属箔，阻墨层，和吸墨层中至少之一是着彩色的。
26.根据权利要求22的记录介质，其中具有阻墨作用的膜与吸膜层至少之一是着彩色的。
27.根据权利要求21的记录介质，其中金属箔是从金箔，银箔，铜箔和铝箔中选择的。
28.根据权利要求22的记录介质，其中蒸汽沉积金属是从金，银，铜和铝中选择的。
29.根据权利要求21的记录介质，其中抗金属腐蚀膜是在吸墨层与记录面相反的那面上形成的。
30.根据权利要求21的记录介质，其中该记录介质的总厚度不大于500μm。
31.一种成象方法，它通过喷墨记录系统在权利要求21中所述的记录介质上形成图象。
32.根据权利要求31的成象方法，其中墨水主要是由水及水溶性的有机溶剂组成。
33.根据权利要求31的成象方法，其中墨水包括青色墨水，品红色墨水，黄色墨水与黑色墨水。
34.根据权利要求33的成象方法，其中黑色墨水具有高于青色，品红色与黄色墨水的表面张力的较高的表面张力。
35.根据权利要求31的成象方法，其中喷墨记录系统是通过对墨水的热能作而喷射墨水的系统。
36.生产打印品的一种工艺过程，包括在权利要求21中所述的记录介质上以喷墨记录系统形成图象而获得具有金属光泽的打印品。
37.一种打印品，其中图象是以墨点在权利要求21中所述的记录介质上形成。
全文摘要
本发明提供了一种记录介质，该记录介质包括在基材料的至少一面上形成吸墨层，其中吸墨层的表面在测量角度从20°到60°范围内有最大的反射光泽度。
文档编号B41M5/50GK1142440SQ95116678
公开日1997年2月12日 申请日期1995年8月24日 优先权日1994年8月25日
发明者森屋研一, 坂木守, 岩田和夫, 柏崎昭夫 申请人:佳能株式会社