专利名称：：粗糙的反射影像显示材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及照相材料。尤其涉及照相反射显示所用的基底材料。在本领域众所周知照相显示材料用于广告业，以及照相影像的装饰显示。由于这些显示材料用于广告业，因此显示材料的成像品质对于表达所要做广告的产品或服务的品质信息来说至关重要。另外，照相显示影像必须具有高度震撼力，因为它要力图把消费者的注意力吸引到显示材料以及所要求传达的信息上来。显示材料的一般用途包括公共场所如机场、公共汽车以及运动场中的产品和服务广告，电影海报，以及精美的艺术摄影。优质的具有高度震撼力的照相显示材料所要求的特性为淡蓝色最小密度，耐久性，清晰度以及平整度。成本也是重要的，因为显示材料与可选的显示材料技术、主要是纸上的平版印刷影像相比较而言是昂贵的。对于显示材料来说，传统的彩色相纸是不合乎要求的，因为它对于大幅影像的处理、光学处理以及显示来说缺乏耐久性。在彩色相纸的形成中，众所周知，纸基上涂布有一层聚合物，通常是聚乙烯。该层用来使该纸张防水，还提供一个其上形成有感光层的光滑表面。形成一个适度光滑的表面是困难的，这需要极大的小心和代价以确保适当的涂布量和聚乙烯层的冷却。因为所改善的基底的反射特性比现有的材料更象镜面，所以显示材料会有更明显的黑色，因此一个适度光滑的表面也会改善成像品质。由于白色更白且黑色更黑，所以在中间就有更大的范围，因此提高了对比度。如果以更少的成本来形成更可靠的和改善了的表面的话，那么这会是令人满意的。现有技术的照相反射相纸包含熔融挤出的聚乙烯层，该层也用作光学增白剂和其它增白剂材料以及着色材料的支持层。如果光学增白剂、增白剂材料和着色剂能够被集中在接近层的表面处而不是分散在整个聚乙烯单层上的话，这将是令人满意的，在这里它们将在光学上更有效。现有技术的照相反射显示材料包含直接被涂布到涂有不透明聚酯基片的明胶上的感光卤化银乳剂。由于该乳剂不包含任何使该成像元件不透明的材料，因此曾经将白色颜料如BaSO4加到聚酯基片上，以提供一种既不透明又具有所要求的反射特性的成像元件。还有，把光学增白剂加入该聚酯底片中以在有紫外线光源存在的情况下使该底片带有蓝色调。在聚酯基片中加入白色颜料会引起一些制造上的问题，这既降低了生产效率，又降低了影像品质。在聚酯基片中加入白色颜料会引起一些制造上的问题，例如制品条痕和颜料结块，这会降低生产照相显示材料的效率。如果光学增白剂、增白剂和着色剂能够被集中在接近层的表面处，而不是分散在整个聚乙烯单层上的话，这将是令人满意的，在这里它们将在光学上更有效，并且改善了生产效率。现有技术的具有聚酯基底的反射照相材料采用一个其上涂布有感光卤化银乳剂的带有TiO2颜料的聚酯基片。在WO94/04961中已经披露对于照相支持体采用了含有10％到25％TiO2的不透明聚酯。该聚酯中的TiO2使该反射显示材料具有一个不合要求的乳白色外观。带有TiO2颜料的聚酯也是昂贵的，因为TiO2必须分散进整个厚度中，通常从100到180微米。这也使该聚酯支持体具有一点淡黄色，这是不合乎照相显示材料的要求的。对于用作照相显示材料来说，必须把含有TiO2的聚酯支持体染成蓝色以弥补该聚酯的黄色，这导致了所要求的白度的损失，并增加显示材料的成本。如果反射显示支持体在基底中不含有任何TiO2，并且TiO2能被集中在感光乳剂附近的话，这将是令人满意的。现有技术中的照相显示材料采用聚酯作为支持体的基底。通常聚酯支持体的厚度在150到250微米之间，以提供所要求的刚性。更薄的基底材料的成本将更低并且是辊处理效率所需要的，因为辊的重量更轻并且直径更小。如果采用一个具有所要求刚性但是更薄的基底以降低成本并提高辊处理效率的话，这将是令人满意的。一直需要有粗糙的耐划伤的显示材料，该显示材料成本低并且能提供优质的白色和彩色饱和度。本发明的一个目的在于克服现有的反射显示材料的缺点。另一个目的在于提供成本更低、高品质的反射显示材料。本发明的这些和其它目的可以通过如下的照相元件实现，该元件包括至少一层感光层和一层基底材料，该基底材料包含有由一层纸基分隔开的上面的和下面的双轴取向的聚合物基片，其中所述基底材料厚度大于254微米，在任意方向上的刚性大于325毫牛顿，在0.30-6.35毫米之间的空间频率内上表面粗糙度小于0.45微米，并且透射百分比小于15％。本发明提供改善了的反射显示材料，该材料与聚合物材料相比，提供了更白的白度和更高的耐久性。该反射显示材料还提供更宽的反差范围和更清晰的影像。本发明的材料与聚合物材料相比成本更低。附图所示为本发明的照相元件的DLogH特征曲线。相对于本领域现有技术的实践而言，本发明具有许多优点。本发明提供一种耐划伤并且成本低的显示材料，因为该材料以其优选的方式外层压。该材料提供优良的彩色重现、优良的白度以及高清晰度。该材料易于实现成像的可数字处理。该材料提供优良的最大密度而没有明显的边缘纹路和文本边纹。该产品具有优良的彩色色域并且能够再现较宽范围的颜色。另外，当本发明的基底元件与一个优良的可数字兼容的乳剂结合的时候，可以获得一个协同收益，如白色更白并且黑色更黑，并且有图画的景色和文本能够以非常清晰的边缘结合而不会有文本边纹效应和光栅效应，因为该基底非常反光。在本发明中采用的层压基底材料具有优良的刚性，这使得能有一个更薄的外层压，从而节约了成本，并且与先前的产品相比在具有相同刚性的同时减少了该产品的重量。本发明的反射显示材料具有比现有材料更白的白色。现有材料稍微有点黄色并且最小密度较高，因为在聚合物基片中有大量的白色颜料。通常当大量的白色TiO2被加到纸基中的时候，该纸基会变得稍微有点黄而不是所要求的中性的反射白。由于双轴取向聚烯烃片的上表面上高效的反射层的缘故，所以它们具有更高的锐度，因此本发明的显示材料能提供更清晰的影像。本发明的显示材料中有可见的反差改进，因为比现有产品低密度更低以及已在视觉上提高了上部密度量。该显示材料具有更大的最大黑色，因为改进了的基底的反射性能比现有材料更象镜面。由于白色更白且黑色更黑，所以在中间就有更大的范围，因此提高了反差。这些和其它优点从下面详细的说明中可以明显看出。此处使用的术语“顶面”、“上部”、“乳剂面”和“正面”表示照相元件承载成像层的一面或朝向该面。术语“底面”、“下部”和“背面”表示照相元件与承载成像层或已显影影像面相反的一面或朝向该面。本发明的一个优选的实施方案采用了一种定量大于200g/m2的纸。这样的定量非常合乎要求，因为它允许更昂贵的外层压厚度降低(变薄)，结果显著地节约了成本。另外，更重的纸的定量提供了高品质的感觉。厚度在170和230μm之间的纸张是最理想的。当这些材料在显示棚中用于signage的时候，其优良的重量、厚度和刚性会使下垂减到最小。在该优选的实施方案中，厚度在325-650毫牛顿的照相元件是理想的，因为该材料提供的显示材料刚性更好。具有该外层压的照相元件能够自我支持。高性能的双轴取向聚烯烃片可以被用于本发明的层压基底的顶面上的片。优选微孔复合双轴取向基片，因为这些孔隙不用TiO2就能提供不透明性。微孔复合取向基片可以通过芯层和表面层共挤出，然后双轴取向而方便地制造出，其中孔隙在芯层中包含的孔隙引发材料周围形成。在US4,377,616、4,758,462和4,632,869中披露了这种复合片。优选的顶面复合基片的芯层应当占该片整个厚度的15-95％，优选为整个厚度的30-85％。因此无孔皮层应当占该基片厚度的5-85％，优选为15-70％。用术语“实体密度百分数”表示的该顶面复合基片的密度(比重)计算如下实体密度应当在45％-100％之间，优选在67％-100％之间。当实体密度百分数低于67％的时候，由于拉伸强度的降低，顶面复合基片变得不易制造，并且该片也更容易受到机械损坏。该顶面复合基片的总厚度为12到100微米，优选为20-70微米。低于20微米时，该微孔基片的厚度可能不足以使支持体中任何固有的不平整性达到最小，并会更难以制造。当厚度大于70微米时，几乎看不到表面平滑度或机械加工性能有任何的改进，因此没有理由额外消耗材料来进一步进行提高。“孔隙“在此处用来指不含加进的固体和液体物质，当然在“孔隙”有可能含有气体。残留在成品包装片材芯中的孔隙引发颗粒的直径应是0.1-10微米，优选为圆形，以产生具有所要求的形状和尺寸的孔隙。该孔隙的尺寸也取决于沿机械加工方向和横向的取向程度。理想情况是，该孔隙形状可假设由两个对置的而且边缘接触的凹盘限定。也就是说，该孔隙倾向于具有类似透镜或双面透镜的形状。该孔隙的取向要使得其两个主要尺寸与该片的机械加工方向和横向相对准。Z方向轴是次要的尺寸，大致为该孔隙颗粒的横向直径尺寸。该孔隙一般为封闭孔穴，因此实际上不存在从该空心芯一侧通向另一侧的、可以通过气体或液体的通道。该孔隙引发材料可以从各种材料中选择，它应当占芯基质聚合物重量的约5-50％重量。优选该孔隙引发材料包括聚合材料。当使用聚合材料时，该聚合材料应能够与制备芯基质的聚合物熔融混合，并且当该悬浮液冷却时能形成分散的球状颗粒。其实例包括分散在聚丙烯中的尼龙，聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯或分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果该聚合物预先成形或混合在基质聚合物中，重要的特征就在于该颗粒的尺寸和形状。优选为球状，并且可以是空心或实心的。这些球体可由交联聚合物制备，该聚合物单体选自通式为Ar-C(R)=CH2的链烯基芳香族化合物，其中Ar代表芳香族烃基或苯系芳香族卤代烃基，R是氢或甲基；丙烯酸酯型单体包括式为CH2=C(R’)-C(O)(OR)的单体，其中R选自氢和含有约1-12个碳原子的烷基，R’选自氢和甲基；氯乙烯和偏氯乙烯的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、结构式为CH2=CH(O)COR的乙烯基酯的共聚物，其中R为含有2-18个碳原子的烷基；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；由对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸或其可生成酯的衍生物与HO(CH2)nOH系列的二元醇之间反应制备的合成聚酯树脂，二元醇中n为2-10的整数，并且该聚合物分子中具有反应性烯键，上述包括至多20％重量的第二种酸或其酯的共聚物的聚酯含有反应性烯烃不饱和键和其混合物，交联剂选自二乙烯基苯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和其混合物。制备该交联聚合物的一般单体的实例包括苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙烯基吡啶，醋酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，乙烯基苄基氯，偏氯乙烯，丙烯酸，二乙烯基苯，丙烯酰胺甲基-丙烷磺酸，乙烯基甲苯等。该交联聚合物优选为聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。更优选聚苯乙烯而交联剂是二乙烯基苯。本领域公知的方法会产生尺寸不均匀的颗粒，其特征在于颗粒尺寸分布很宽。可通过筛分所有原始尺寸分布范围的珠粒而对所得到的珠粒进行分级。其它例如悬浮聚合，有限聚结的方法，可直接产生尺寸非常均匀的颗粒。可以对该孔隙引发材料涂布试剂以利于成孔。合适的试剂或润滑剂包括胶体二氧化硅，胶体氧化铝，和例如氧化锡和氧化铝等的金属氧化物。优选的试剂为胶体二氧化硅和胶体氧化铝，最优选的是胶体二氧化硅。该带有试剂涂层的交联聚合物可以由本领域公知的方法制备。例如，优选向悬浮液中添加该试剂的传统聚合方法。就试剂来说，胶体二氧化硅是优选的。该孔隙引发颗粒也可以是无机球体，包括实心或空心的玻璃球，金属或陶瓷珠粒，或无机颗粒例如粘土，滑石，硫酸钡，碳酸钙。重要的是该材料不能与芯基质聚合物发生化学反应，以免引起下列一种或多种问题(a)改变该基质聚合物的结晶动力学，使之难以取向，(b)破坏该芯基质聚合物，(c)破坏该孔隙引发颗粒，(d)使该孔隙引发颗粒粘附于基质聚合物上，或(e)产生不希望的反应产物，例如有毒或深色物质。该孔隙引发材料应当不具有照相活性，或者不会使其中采用了双轴取向聚烯烃片的照相元件的性能恶化。对于聚合物基底上朝向乳剂的顶面双轴取向基片，用于该优选的复合片的双轴取向基片和芯基质聚合物的合适的热塑性聚合物包括聚烯烃。合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，聚苯乙烯，聚丁烯和其混合物。包括丙烯和乙烯共聚物在内的聚烯烃共聚物，例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是可用的。优选聚丙烯，因为它成本低，并具有理想的强度性能。在本发明中所用的双轴取向基片包含一层整体乳剂粘结层，该层避免了需要昂贵的底涂层或能量处理。本发明所用的粘结层是在该双轴取向基片上的一层低密度聚乙烯皮层。本发明的明胶基卤化银乳剂层已表现出对于低密度聚乙烯良好的粘附性。该整体粘结皮层也用作蓝色着色剂的支持体，用来对该明胶基卤化银成像元件的天然黄色进行修正。当与现有技术的含有在单一厚聚乙烯层中分散蓝色着色材料的相纸相比，蓝色着色剂集中在该薄皮层中会降低昂贵的蓝色着色剂的用量。该顶面和底面复合基片的无孔隙皮层可以由上面列出的用于芯基质的相同聚合材料制成。所制备的复合基片其皮层与芯基质聚合材料可以相同，或其皮层与芯基质聚合组分也可以不同。对于其相容性来说，可采用一辅助层以提高皮层对芯的粘附性。在成像层下面的顶部大多数皮层或曝光的表面层的整个厚度应该在0.2μm到1.5μm之间，优选在0.5μm到1.0μm之间。低于0.5μm时，共挤出皮层的任何固有的不平整性都可能导致不可接受的色彩改变。在皮层厚度大于1.0μm时，照相光学性能如影像分辨率会降低。在皮层厚度大于1.0μm时，需要对更多的材料进行过滤，以滤除污染物，例如污块、不良的彩色颜料分散体或杂质。可以在该顶部皮层中添加附加物以改变成像元件的颜色。对于照相应用而言，优选为带有淡蓝色调的白色基底。添加该淡蓝色调可以通过任何本领域公知的方法来完成，包括在将已经以所要求的混合比预先混合的蓝色着色剂挤出或熔融挤出之前机械混合浓色母料。优选能够承受大于320℃的挤出温度颜料的，因为温度大于320℃对于皮层的共挤出是必要的。在本发明中所采用的蓝色着色剂可以是任何不会对成像元件产生不利影响的着色剂。优选的蓝色着色剂包括酞菁蓝颜料、Cromophtal蓝色颜料、Irgazin蓝色颜料、Irgalite有机蓝色颜料以及颜料Blue60。本发明的一个细节在于，在紧接在乳胶层下面的表面上的一层非常薄的涂层(0.2μm到1.5μm)可以通过共挤出和随后沿着宽度和长度方向拉伸而制成。已经发现该层在厚度方面非常精确并且可以被用来提供任何彩色校正，该层可以分布在乳胶层和聚合物基底之间片的整个厚度上。该顶部层是这样有效，以至于如果全部着色剂分布在整个厚度上，需要提供校正的着色剂的总量要小于所要求数量的一半。着色剂由于结块和不良分散的缘故经常导致点状缺陷。点状缺陷会降低影像的商业价值，这一点在本发明中得到了改善，因为使用了更少的着色剂，并且由于具有着色剂的聚合物的总体积通常只是基底聚合物和感光层之间整个聚合物的2％-10％，所以高质量地过滤以清洁有色层更加切实可行。将TiO2或其它本领域公知的白色颜料加入到本发明的照相元件的层中有助于顶部基片的光学性能。在本发明的一个优选的实施例中，TiO2施加在孔隙层和感光卤化银乳剂之间的顶部双轴取向聚合物片的皮层中。优选TiO2，因为它增加了影像的清晰度，还有助于照相元件的整体不透明性和白度。在用来把双轴取向聚合物片与基底粘接在一起的粘接层中可以加入附加的白色颜料。在这种情况中，这些颜料有助于改善不透明性和清晰度。可以在本发明的双轴取向基片中加入附加物，这样当从表面观察该双轴取向基片时，成像元件在暴露在紫外光辐射中时发射可见光。发射可见光使得支持体在紫外光能的存在下能够具有一个理想的背景色。当在包含紫外光能的光下观察时这一点尤其有用，并且对于客户和商业应用来说可以优化影像质量。对双轴取向聚合物基片中的白色颜料进行选择在照相影像有紫外线照明时是重要的。在某些情况中，锐钛矿型TiO2是优选的，因为它吸收更少的紫外线能量并且在蓝色区域中提供更好的照度。最好采用BaSO4作为首选的白色颜料，因为它具有非常低的紫外线吸收能力并且因此能提高可见蓝光的反射，这就使得显示材料显得非常白。在这种情况中，当要求优良的清晰度时，优选金红石型TiO2。本领域公知的在蓝色光谱中发射可见光的附加物是优选的。与在零点的一个b*c单位内的定义为b*c的白色相比，消费者通常喜欢定义为负b*的有一点儿蓝色，而不是白色。b*c是CIE空间的黄/蓝的量度。正b*代表黄，负b*代表蓝。添加在蓝色光谱区发光的附加物使得该支持体在无需加入将会降低影像白度的着色剂的情况下即可发蓝。发光优选为1-5Δb*单位。Δb*定义为当一个试样用紫外光光源和用没有有效紫外光能源的光源照明时b*c的差值。Δb*c是确定向本发明的顶部双轴取向基片添加光学增白剂的净效应的优选量度。低于1b*单位的发光不可能被大多数消费者注意到，因此，此时向该双轴取向基片添加光学增白剂不是一种有效的成本支出。大于5b*单位的发光将会影响该影像的色彩平衡，使其白色对于大多数消费者来讲过于发蓝。本发明优选的附加物为光学增白剂。该光学增白剂为无色的、发荧光的有机化合物，可吸收紫外线光并且以可见的蓝色光发射。实施例包括但不限定于4,4’-二氨基芪-2,2’-二磺酸的衍生物，香豆素衍生物例如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素，1-4-二(邻氰基苯乙烯基)苯以及2-氨基-4-甲基苯酚。该光学增白剂可以加入到多层共挤出的双轴取向聚烯烃片基中的任意层中。优选的位置在双轴取向基片的最顶部表面层的附近或其中。这使得光学增白剂能够有效地浓缩，在相对传统的照相支持体而言采用了更少的光学增白剂。当光学增白剂所要求的重量％添加量开始达到该光学增白剂迁移到支持体表面上以在成像层中形成晶体的浓度时，将光学增白剂加到曝光层附近的层中是优选的。当光学增白剂迁移对于感光卤化银成像系统来说有利害关系时，优选的曝光层含有聚乙烯。在这种情况下，从附近的层到曝光层的迁移显著地减少了，从而使得能够使用更高量的光学增白剂来优化影像质量。由于基本上没有光学增白剂的曝光层阻止光学增白剂显著地迁移，因此将光学增白剂添加在曝光层附近的层中准许使用更少的昂贵的光学增白剂。用来减少不想要的光学增白剂的迁移的另一个优选方法是对于曝光表面层附近的层采用聚丙烯。由于光学增白剂在聚丙烯中比在聚乙烯中更容易溶解，所以光学增白剂更不容易从聚丙烯中迁移。本发明的双轴取向基片优选具有微孔的芯。该微孔芯为成像支持体增加了不透明性和白度，从而进一步改善了成像质量。由于当用不含有高数量的紫外线能量例如某些类型的室内照明时，成像支持体在暴露于紫外线能量仍保持优良的白色的同时具有淡色调，所以微孔芯和吸收紫外线能量并且以可见光谱发光的材料的成像质量优点的结合能够独特地优化影像质量。在沿着垂直方向基本上每个点处孔隙的优选数量为大于6。沿着垂直方向的孔隙数量为该孔隙层中存在的聚合物/气体界面的数量。由于聚合物/气体界面之间的折射率的变化，该孔隙层起着一层不透明层的作用。孔隙数优选大于6，因为在4个孔隙或更少的孔隙情况下，几乎观察不到薄膜的不透明性有所改善，因此没有必要额外花费来使本发明的双轴取向基片孔隙化。该双轴取向顶片还可以包含公知的用来改善照相响应例如白度或清晰度的颜料。在本发明中用二氧化钛来改善影像清晰度。所采用的TiO2可以锐钛矿或金红石型。在光学性能的情况中，优选金红石是由于其独特的尺寸和几何结构。另外，锐钛矿和金红石型TiO2可以混合以改善白度和清晰度。对于照相系统来说可接受的TiO2的实例是DupontChemicalCo.R101金红石TiO2和DupontChemicalCo.R104金红石TiO2。在本发明中也可以使用能够改善照相响应的其它颜料，例如二氧化钛、硫酸钡、粘土或碳酸钙。加入到本发明的双轴取向基片中TiO2的重量百分比优选为18％-24％重量。TiO2低于12％重量时，该双轴取向基片就难以得到所要求的反射密度。TiO2高于28％重量时，与基底聚合物相比由于挤出大量TiO2所以生产效率降低了。受阻胺光稳定剂(HALS)可来自于源于2,2,6,6-四甲基哌啶的受阻胺类化合物，并且术语受阻胺光稳定剂被用来指受阻哌啶类似物。该化合物形成稳定的硝酰根，它会妨碍聚丙烯在氧的存在下的感光氧化作用，从而为成像元件提供优良的长时间的照相稳定性。由于本发明的显示材料受到热、湿度和UV辐射强度的改变的影响，所以HALS用来稳定该取向聚合物。受阻胺要具有足够的摩尔量以使在最终产品中的迁移量最小化，在优选的浓度下可以与聚丙烯混溶，而且不会给最终产品带上彩色。在优选的实施方案中，HALS的实例包括聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基氨基}-1,3,5-三嗪-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨]}(Chimassorb944LD/FL),Chimassorb119，和双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[3,5-双(1,1-二甲基乙基-4-羟基苯基)甲基]丁基丙烷二酯(butylpropanedioate)(Tinuvin144)，当然并不限于这些化合物。另外，该胶片可以包含任意通常用作聚丙烯的热稳定剂的受阻苯酚主抗氧化剂，其可单独使用或与助抗氧化剂一同使用的。受阻酚主抗氧化剂的实例包括季戊四醇基四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](例如Irganox1010)，十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(例如Irganox1076)，苯丙酸3,5-双(1,1-二甲基)-4-羟基-2[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-氧丙基]酰肼(例如IrganoxMD1024),2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](例如Irganox1035),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲基)苯(例如Irganox1330)，但不局限于这些实例。助抗氧化剂包括有机烷基和芳香基亚磷酸盐，包括的实例为三苯基亚磷酸盐(例如IrgastabTPP)，三(正丙基苯基-亚磷酸盐)(例如IrgastabSN-55),2,4-双(1,1-二甲基苯基)亚磷酸盐(例如Irgafos168)，在优选实施方案中包括Irgafos168。受阻胺与其它主抗氧化剂和助抗氧化剂的组合在多层双轴取向聚合物基片中有协同的好处，通过在熔融加工和挤出期间为聚合物例如聚丙烯提供热稳定性并且还提高它们的明暗的保持性能，这在用于成像产品例如照片的单层系统中并不明显。这些意想不到的结果为成像产品中可以使用的聚合物提供了一个更大范围，因此就增强了在其设计中可以引入的特性。本发明的双轴取向顶部聚烯烃基片的光谱透射率优选小于15％。光谱透射率是穿过材料的光能量。对于成像元件而言，光谱透射率是透射能量和入射能量的比率，并且以如下百分数表示TRGB=10-D*100，其中D为通过X-Rite型310(或可比的)照相透射光密度计测量出的红色、绿色和蓝色StatusA透射密度响应的平均值。透射率越高，材料越透明。对于反射显示材料而言，影像的质量与从影像反射到观察者眼睛中的光的量有关。具有高光谱透射率的反射影像不会让足够的光到达观察者的眼睛，从而引起图象质量的感觉损失。对于反射显示材料而言，光谱透射率大于20％的反射影像是不可接受的，因为影像的质量比不上现有技术的反射显示材料。对于本发明的双轴取向基片而言，反射密度大于85％是优选的。反射密度是能从影像反射到观察者眼睛中的光的量。反射密度是采用X-Rite型310(或可比的)照相透射光密度计通过在0°/45°几何StatusA红色/绿色/蓝色响应而测量出的。要求具有足够量的反射光能量以能感觉到影像质量。对于反射显示材料而言，反射密度低于75％是不可接受的，并且比不上现有技术的反射显示材料。因为本发明的支持体材料优于现有技术的照相基底材料，所以除了卤化银产品之外，在本发明中所采用的支持体材料对于数字成像技术而言也是高级基底材料。通过在本发明所采用的支持体材料的顶部上涂布数字印像油墨或染料接收层，从而影像质量和影像耐久性会优于现有技术材料。合适的数字成像油墨或染料接收层技术的实例包括喷墨印刷接收层，热染料转印接收层，以及电子照相接收层。在一个优选的实施例方案中，反射显示材料包括影像，层压的基底材料，以及层压在所述影像顶面上的耐划伤聚合物基片。该层压的基底材料包括由一张纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片，其中所述层压的基底材料的厚度大于254微米，在任意方向上的刚性大于325毫牛顿，并且在0.30-6.35毫米的空间频率下，上表面粗糙度小于0.45微米，并且透射百分比小于15％。所述反射显示材料在一个很优选的形式中可以在成像层上覆盖一层耐划伤的聚合物基片。可以采用任何合适的聚合物基片，例如聚酯，聚烯烃，或聚酰胺。在最优选的实施方案中，该聚合物基片包含聚碳酸酯，并且其上可以具有有纹理的表面的。聚碳酸酯非常合乎要求，因为它是一种粗糙的聚合物基片并且具有优良的耐划伤性。该耐划伤聚合物基片的耐划伤性大于3克。这是优选的，因为它为耐划伤性给出了一个宽范围并且改进了现有实践的耐久性。非常优选一种有抵抗力的和刚性的外层聚碳酸酯基片。这种基片是一种合适的粗糙的广告材料。它可以被卷绕以便存放和装在管子中运输。该聚碳酸酯基片外涂布的产品太硬，以致于不能在普通的机器中进行加工，但是由于它是在显影之后加入的，因此这不是一个问题。这些复合基片的共挤出、淬火、取向和热定形，可以通过该领域公知的任何生成取向片的方法进行，例如通过平片法或者发泡或管状法。该平片法包括通过狭缝模具挤出混合物，然后将挤出的薄片在冷却浇铸鼓上迅速淬火，从而使该片的芯基质聚合物组分和皮层组分在它们的玻璃固化温度以下淬火。然后通过沿相互垂直的方向，在该基质聚合物的玻璃态转化温度以上，熔融温度以下进行拉伸，而对已淬火的基片进行双轴取向。该基片可以先沿一个方向拉伸，然后沿第二个方向拉伸，或者也可以同时沿两个方向上拉伸。对于机加工方向和横向上的总长度来说，拉伸比例定义为最终的长度除以初始长度，优选至少为10～1。在该基片已拉伸以后，通过加热至足够温度使该聚合物结晶或退火，同时在一定程度上抑制该片沿两个拉伸方向上回缩，而对其进行热定形。该顶面的复合基片，虽然已经描述为优选具有至少三层，一个芯层及其两侧的皮层，它还可以有一个能改变该双轴取向基片性能的附加层。双轴取向基片可以带有能够改善支持体和照相元件的粘附性或外观的表面层。如果希望获得某些特别的性质时，可以进行多达10层的双轴取向挤出。这些顶面和底面的复合基片可以在共挤出和取向过程之后或在铸塑和全取向过程中进行涂布或处理，且多种涂料可以用来改善该基片的性质例如适印性，提供防潮层，使之热密封，或改善对支持体或感光层的粘附性。用于改善适印性的实例是丙烯酸涂层，而热密封性的实例是聚偏氯乙烯涂层。另一些实例包括火焰、等离子或光晕放电处理，以改善适印性或粘附性。由于在该微孔芯上至少有一层无孔隙皮层，基片的拉伸强度提高，使之更容易制造。这也使得与所有层都有孔隙的片相比，该片具有更宽的宽度和更高的拉伸比例。这些层的共挤出也进一步简化了制造工艺。除了孔隙层和含有TiO2的层之外，顶面双轴取向基片的上表面层还包含聚乙烯。优选聚乙烯是因为它对照相乳剂中的明胶具有优良的粘附性。在一个附加的实施方案中，顶面双轴取向基片的最底层含有聚乙烯或一种乙烯共聚物。在这种情况下，用于把双轴取向基片和纸基粘接起来的粘接层可以是一种低密度聚乙烯。这在成本上的一些优点，在于低密度聚乙烯要比一种茂金属低密度聚乙烯便宜。优选的成像层应用于双轴取向聚烯烃基片上的显示支持体的结构如下具有与成像层相邻的聚乙烯顶面皮层的双轴取向微孔聚合物基片高熔体指数的聚乙烯{＞12熔体指数(MI)}纸基(＞200微米)高熔体指数的聚乙烯{＞12熔体指数(MI)}双轴取向不光滑胶片导电层用于微孔复合基片和双轴取向基片被层压成为感光卤化银层的层压支持体，该层压的支持体可以是任何具有合乎要求的反射、透射和刚性性能的纸基材料。本发明的照相元件可以在包括合成纸和纤维素纸在内的任何合适的最小厚度为254微米的相纸支持体上制备。聚酯基片作为支持体是有利的，因为它们提供优良的强度和尺寸稳定性。这样的聚酯基片是公知的并被广泛使用，并一般由二羟基醇和一种二元饱和脂肪酸或其衍生物缩聚而成的高分子量聚酯形成。用于制备这种聚酯的合适的二羟基醇是本领域熟知的，并且包括任何其中羟基在末端碳原子上，包含2-12个碳原子的二元醇，例如乙二醇，丙二醇，1,3-丙二醇，己二醇，1,10-癸二醇，1,12-十二烷基二醇，1,4-环己烷，二甲醇等。用于聚酯制备的合适的二元酸包括含有2-16个碳原子的二元酸，例如己二酸，癸二酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸等。也可采用上述酸的烷基酯。其他醇、酸和由其制备的聚酯以及聚酯的制备方法在US2,720,503和2,901,466中已有描述。优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。通常聚酯薄膜支持体是通过将聚酯经狭缝模具熔融挤出，然后淬火成无定形态，通过在机加工方向和横向拉伸以及在尺寸约束下热定形来制备。该聚酯胶片也可以经过一次热松弛处理以改善尺寸稳定性和表面光滑度。该聚酯胶片在其两侧上通常会包含底涂层或底层。用来促进涂料成分与支持体粘接的胶层在本领域是公知的，并且可以采用任意这样的材料。为了这个目的的一些有用的成分包括偏二氯乙烯的共聚物，例如偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元聚物或偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元聚物等。这些和其它合适的成分被披露在例如US2,627,088；2,698,240；2,943,937；3,143,421；3,201,249；3,271,178；3,443,950；3,501,301等。聚合胶层通常外涂有含明胶的第二胶层，一般的是指凝胶胶层。基底也可以是一种微孔聚对苯二甲酸乙二醇酯，例如在US4,912,333；4,994,312和5,055,371中所披露的。当采用纸基时，优选将微孔复合基片挤出层压在采用聚烯烃树脂的基底聚合物上。通过在本发明的双轴取向基片和纸基之间施加一种熔融挤出的粘合剂将他们连接在一起，然后将它们压进例如两辊之间的一个辊隙内，来进行挤出层压。在它们被送进该辊隙之前，该熔融挤出的粘合剂可以施加到双轴取向基片或纸基聚合物上。在一优选的形式中，该粘合剂与双轴取向基片和纸基同时进入该辊隙。用来粘合双轴取向基片和聚酯基底的粘合剂可以是不会对照相元件产生不良影响的任何合适的材料。一种优选的材料是金属茂催化的乙烯塑性体，他们被熔融挤出到聚合物和双轴取向基片之间的辊隙中。优选金属茂催化的乙烯塑性体、是因为他们容易被熔融挤出，并且与本发明的双轴取向聚烯烃基片粘接良好，与本发明的明胶胶层涂敷的聚酯支持体粘接良好。另一种优选的熔融粘合剂为乙基甲基丙烯酸酯，或者甚至是一种高熔体指数的聚烯烃例如聚乙烯。该实施方案优选的照相元件的刚性大于325毫牛顿，厚度大于254微米，且在0.30-6.35毫米之间的空间频率下表面粗糙度小于0.45微米，透射百分比为15％。在刚性小于325毫牛顿的情况下，支持体变得更难以通过光学处理机输送。厚度优选大于254微米，因为该厚度给照相显示材料增加显著的质地感。本发明最优选的实施方案的纸基厚度在170-224毫米之间。由于该材料显示有影像并且经常显示有文本，因此重要的是要有一个曝光范围在至少125纳秒到0.5秒的成像元件。这样的感光照相乳剂提供很好的数字兼容性，使得文本和影像都可以曝光和显影而没有影像闪烁(imageflare)。获得非常高的D-max和D-min。另外对于所述照相元件而言具有优良的光滑度和不透明性是重要的。该实施方案中的优选的照相元件的表面粗糙度在0.30-6.35毫米的空间频率下小于0.4微米，以使橘皮现象最小化，并且其透射百分比小于15％以确保一个充分的不透明程度来使透视最小化。当在该优选的实施方案中采用了纸基时，纸基的定量最好大于200g/m2以确保良好的处理和光学性能。本发明的照相元件的理想的刚性范围在325-650毫牛顿之间。低于325毫牛顿的话，它会变得难以输送，并且当外层压保护薄膜时该纸基可能容易弄皱。具有500-650毫牛顿的更高刚性的照相元件是合乎要求的，因为它们在悬挂时具有更好的自我支持性，并且在大多数情况中可以降低非常昂贵的外层压的厚度，从而显著地节约成本。由于显示的照相元件一般制作在非常厚的着色聚酯基片上，因此照相洗印服务商习惯于高反射的且非常光滑的基底片。当用双轴取向基片和纸基形成一种低成本的元件时，就可能必须采用非常光滑的纸。在优选的实施方案中，该照相元件的上表面粗糙度应该在0.20-0.50微米之间。虽然可以获得低于0.20的粗糙度，但是关键要减少低于0.20平滑度的返工，并且当粗糙度大于0.50时，也有限制用途。粗糙度参数用能够有一个二维描图或表面的针式perthometer进行测量。该针以恒定的速度在表面的法向上来回移动。所确定的结果是如在DIN4762,ISO4287/1和4288中确定的几个样品长度的平均值。为了在纸基和双轴取向基片之间具有足够的粘附性，采用一层粘接层来将上下双轴取向基片粘附在纸基上。本发明的粘接材料可以是可熔融挤出的聚合物，例如聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯或它们的共聚衍生物，或者是一种室温粘合剂。特定类型的选择很大程度上取决于基底和双轴取向基片。在影像已经完全形成并显影之后，然后通过将具有一层耐划伤的聚合物基片在影像的顶面外层压照相元件，从而将本发明优选的照相元件制成极好的反射显示材料。在一个优选的实施方案中，耐划伤的聚合物片为聚碳酸酯基片。在要求一种优良的耐划伤外层压聚合物基片时，也可以采用其它外层压材料例如聚烯烃、聚酯以及聚酰胺，聚碳酸酯是一种选择。另外，厚的聚碳酸酯基片可以增加产品的刚性和质地感。当选择一种耐划伤的聚合物基片的时候，耐划伤度应该大于0.2微克的力。在一个向所测试的材料表面上施加受控负载的设备中进行该划痕测试。用针来产生实际的划痕。材料的类型和针的几何形状在比较不同材料的划痕习性时是重要的。材料成分、物理粗糙度和厚度是要控制的重要因素。另一种增加数值和改善耐划伤性的方法是在耐划伤片上提供一种有纹理的表面。可以把一种有纹理的表面压印到基片中，或在聚合物外层压应用到照相元件之前或已经层压之后将该有纹理的表面提供到聚合物层压层的表面上。为了使划痕、指纹和其它问题最小化，照相元件的上表面的粗糙度优选为0.20-0.50微米之间。如果采用共挤出来获得粗糙的层的话，那么可以通过将两种或多种聚合物挤出成片或第二层来获得一种有纹理的表面。在本发明的另外一个实施方案中，可以在外层压件上采用一层涂层来获得所要求的粗糙度。通常采用一种胶乳聚合物作为粘合剂与一种不溶解的有机或无机微粒例如甲基丙烯酸酯珠粒或石英结合使用。所述带有有纹理表面的耐划伤聚合物基片的平均粗糙度为50到250Ra。本发明的另一个实施方案提供一种形成一种具有照相元件和至少一层感光层的反射显示材料。所述发明的基底材料包含上下两层双轴取向基片和一层基底片，优选为纸，它们的总厚度至少为254微米，在任意方向的刚性为325微牛顿，且在0.3-6.35毫米的空间频率内的上表面粗糙度小于0.45微米，而且透射百分比小于15％。所述反射显示基底材料形成有一个经显影和加工的影像，该影像与耐划伤聚合物基片接触。另外，该耐划伤聚合物基片通过粘合剂粘附在影像的最上层上。所述粘合剂可以预涂敷在耐划伤聚合物基片上或在层压的时候涂在聚合物基片或影像的最顶层上。在层压期间，耐划伤聚合物基片和经显影和加工的成像基底材料可以在一个辊隙中相互接触，该辊隙在室温下或在加热的状态下提供压力以进一步提高材料之间的粘接力。在这里所用的词组“照相元件”是一种在影像形成中采用感光卤化银的材料。这些照相元件可以是黑色和白色的，单一颜色的元件或多色元件。多色元件包含对光谱的三个主要区域的每一个区域均敏感的影像成色单元。每个单元可以包括对光谱的给定区域敏感的单层乳剂层或多层乳剂层。该元件的这些层，包括影像形成单元的层在内，可以如本领域所公知的一样以各种顺序排列。在一个可选的方式中，对光谱的三个主要区域的每一个均敏感的乳剂可以被设置成一个单一的分割层。可用于本发明的照相乳剂通常是通过用本领域惯用的方法把卤化银晶体沉淀在胶体基质中来制备的。该胶体通常是一种亲水的成膜剂例如明胶，藻酸或其衍生物。清洗在沉淀步骤中形成的晶体，然后通过加入光谱增感染料和化学增感剂并且通过提供一个加热步骤，在该加热步骤期间乳剂温度通常从40℃被升高70℃，然后保温一段时间来进行化学增感和光谱增感。在制备本发明中所采用的乳剂中所采用的沉淀以及光谱增感和化学增感方法可以是那些本领域公知的方法。本发明涉及一种卤化银照相元件，它在以一种电子印像方法或传统光学印像方法曝光时具有极好的性能。电子印像法包括以逐个像素模式使记录元件的辐射敏感性卤化银乳剂层在至少10-4ergs/cm2的光化辐射下曝光长达100μ秒，其中卤化银乳剂层包括上述的卤化银颗粒。传统光学印像法包括以成像方式使记录元件的辐射敏感性卤化银乳剂层在至少10-4ergs/cm2的光化辐射下曝光10-3-300秒，其中卤化银乳剂层包括上述的卤化银颗粒。在优选实施方案中，本发明采用了辐射敏感性乳剂，所含卤化银颗粒特征是；(a)以银含量计含有大于50摩尔％的氯化银，(b)有大于50％的由{100}晶面提供的表面，(c)占总银量95-99％的中心部分，并且包含两种掺杂剂，分别从满足下述要求的掺杂剂中挑选(ⅰ)符合以下结构式的六配位金属络合物(Ⅰ)[ML6]n其中n是0,-1,-2,-3或-4；M是除铱以外的前沿轨道填满的多价金属离子；且L6代表可独立选择的桥键配位体，只要至少有四个配位体是阴离子配位体，并且至少一个配位体是氰基配位体或比氰基配位体电负性更高的配位体；和(ⅱ)包含噻唑或取代噻唑配位体的铱配位络合物。本发明涉及包括支持体和至少一层含有上述卤化银颗粒的感光卤化银乳剂层的照相记录元件。出人意料地发现，与单独使用其中的任何一种掺杂剂相比，掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的组合大大降低了互易律失效。此外，出乎意料的是，掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的组合对互易律失效的降低超过单独采用任一种掺杂剂时的简单加和。在本发明之前对与掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的组合大大降低互易律失效，尤其是对于高强度和短时间曝光方面未有报道或提示。掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的组合进一步出乎意外地用含量相对低的铱实现高强度的互易性，并且即便采用传统的溶胶剂(例如，除低蛋氨酸溶胶剂以外的其它溶胶剂)也能实现高强度和低强度的互易性改进。另外出乎意料的是，当本发明的感光乳剂被涂敷到一层基底材料，该基底材料具有上下两层双轴取向基片，上取向基片在至少一层中包含孔隙并且在至少一层中含有白色颜料，并且包含白色颜料的层还包含光和热稳定剂，这样就形成一种使用期长的优质成像材料，并且具有优良的清晰度和与数字曝光设备的兼容性。在一优选的实际应用中，当以来自图象处理器的数字资料同步地对各像素按顺序曝光时，本发明的优点可转化为大大提高无赝影彩色数字印像之产量。在一实施方案中，本发明代表在电子印像方法上的改进。具体地说，实施例中的本发明涉及一种电子印像方法，其包括以逐个像素模式使记录元件的辐射敏感性卤化银乳剂层在至少10-4ergs/cm2的光化辐射下曝光长达100μ秒。本发明通过选择该辐射敏感性卤化银乳剂层，实现了互易律失效中的改善。虽然本发明某些实施方案具体涉及电子印像，但本发明乳剂和元件的使用不受这样的具体实施例的限制，并且可以明确预料到本发明的乳剂和元件也非常适于传统的光学印像。出乎意料地发现对于卤化银颗粒，通过联合使用(ⅰ)类六配位络合物掺杂剂和包含噻唑或取代噻唑配位体的铱配位络合物掺杂剂，可使卤化银颗粒获得显著改进的互易性能，该卤化银颗粒(a)包含以银含量计大于50摩尔％的氯化银，(b)大于50％的由{100}晶面提供的表面。对于卤化银颗粒，采用传统的溶胶剂可获得互易性改进，不同于在US5,783,373和5,783,378中提出的需要采用这里讨论的低蛋氨酸溶胶剂、并申明优选将每克含30微摩尔以上蛋氨酸溶胶剂浓度限制到所采用的整个溶胶剂重量的1％以下，进行掺杂剂组合才能带来反差改进。因此，在本发明的具体实施方案中，可以明确预料到采用传统明胶(例如每克明胶蛋氨酸至少30微摩尔)的有效含量(即多于整个溶胶剂重量的1％)作为本发明乳剂卤化银颗粒的溶胶剂。在本发明的优选实施方案中，采用包括至少50％重量的每克含有至少30微摩尔蛋氨酸的明胶的溶胶剂，因为由于价格和一定性能的原因，常常希望限制氧化低蛋氨酸明胶的含量。在本发明的一个具体优选形式中，考虑采用满足下述结构式的(ⅰ)类六配位络合物掺杂剂(Ⅰ)[ML6]n其中n是0,-1,-2,-3或-4；M是除铱以外的前沿轨道填满的多价金属离子，优选Fe+2,Ru+2,Os+2,Co+3,Rh+3,Pd+4或Pt+4，更优选铁离子、钌离子或锇离子，并且最优选钌离子；L6代表六个可独立选择的桥键配位体，只要至少有四个配位体是阴离子配位体，并且至少有一个(优选至少3个，最佳为至少4个)配位体是氰基配位体或比氰基配位体电负性更高的配位体。任何其余的配位体可从其它不同的桥键配位体中选取，包括水合配位体，卤化物配位体(具体为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)，氰酸根配位体，硫氰酸根配位体，硒基氰酸根配位体，碲基氰酸根配位体和叠氮化物配位体。包括六个氰基配位体的(ⅰ)类六配位过渡金属络合物是特别优选的。具体设想的包含在高氯化物颗粒中的(ⅰ)类六配位络合物由Olm等人在US5,503,970中，Daubendiek等人在US5,494,789和5,503,971中,Keevert等人在US4,945,035中，以及Murakami等人在日本专利申请平-2-249588和第36736期“研究发现”(Researchdisclosure)中作了说明。用于(ⅱ)类掺杂剂六配位络合物的有用的中性和阴离子有机配位体由Olm等人在US5,360,712中和Kuromoto等人在US5,462,849中作了披露。在至少50％(最优选75％，最佳80％)的银已沉淀之后，但在颗粒的中心部分完成沉淀之前，优选将(ⅰ)类掺杂剂引入该高氯化物颗粒中。优选在98％(最优选95％，且最佳为90％)的银已沉淀之前引进(ⅰ)类掺杂剂。就完全沉淀的颗粒结构而言，(ⅰ)类掺杂剂优选存在于一个内壳区域，该区域包围至少50％(最优选为75％，且最佳为80％)的银，随着更多的银向中心定位而占整个中心部分(99％的银)，中心位置的银占形成高氯化物颗粒的卤化银的最优选量为95％，且最佳为90％。(ⅰ)类掺杂剂可分布于整个上述界定的内壳区域或者可作为一个或多个添加剂带加到该内壳区域中。(ⅰ)类掺杂剂可以以任何传统常规浓度使用。一个优选的浓度范围是每摩尔银10-8-10-3摩尔，最优选为每摩尔银10-6-5×10-4摩尔。下面是对(ⅰ)类掺杂剂的具体举例(ⅰ-1)[Fe(CN)6]-4(ⅰ-2)[Ru(CN)6]-4(ⅰ-3)[Os(CN)6]-4(ⅰ-4)[Rh(CN)6]-3(ⅰ-5)[Co(CN)6]-3(ⅰ-6)[Fe(吡嗪)(CN)5]-4(ⅰ-7)[RuCl(CN)5]-4(ⅰ-8)[OsBr(CN)5]-4(ⅰ-9)[RhF(CN)5]-3(ⅰ-10)[In(NCS)6]-3(ⅰ-11)[FeCO(CN)5]-3(ⅰ-12)[RuF2(CN)4]-4(ⅰ-13)[OsCl2(CN)4]-4(ⅰ-14)[RhI2(CN)4]-3(ⅰ-15)[Ga(NCS)6]-3(ⅰ-16)[Ru(CN)5(OCN)]-4(ⅰ-17)[Ru(CN)5(N3)]-4(ⅰ-18)[Os(CN)5(SCN)]-4(ⅰ-19)[Rh(CN)5(SeCN)]-3(ⅰ-20)[Os(CN)Cl5]-4(ⅰ-21)[Fe(CN)3Cl3]-3(ⅰ-22)[Ru(CO)2(CN)4]-1当(ⅰ)类掺杂剂带有净负电时，便可以认为当沉淀过程中将其加入到反应容器中时，它们会与平衡离子相结合。何种平衡离子并不重要，因为其与溶液中的掺杂剂处于离子游离状态，并且不掺入该颗粒中。已知与氯化银沉淀完全相容的常用平衡离子，例如铵和碱金属离子，都在考虑之列。应该注意到同样的内容适用于(ⅱ)类掺杂剂，除非以下另有说明。(ⅱ)类掺杂剂是包含至少一种噻唑或取代噻唑的配位体的铱配位络合物。仔细的科学研究已揭示Ⅷ族六卤配位络合物能产生深电子陷阱，如R.S.Eachus,R.E.Graves和M.T.Olm在“物理化学杂志”(J.Chem.Phys.)(1978)第69卷4580-7页中和在“固态物理学”(PhysicaStatusSolidiA)(1980)第57卷429-37页中，以及R.S.Eachus和M.T.Olm在“化学进展年度报告，C部物理化学”(Annu.Rep.Prog.Chem.Sect.C.Phys.Chem.)(1986)第83,3卷3-48页中所作的说明。可认为用在本发明实践中的(ⅱ)类掺杂剂能产生这样的深电子陷阱。该噻唑配位体可用任何照相上可接受的、不防碍掺杂剂加入该卤化银颗粒的取代基取代。示范性取代物包括低级烷基(例如含有1-4个碳原子的烷基)，尤其是甲基。可用在本发明中的取代噻唑配位体的一个具体的实例是5-甲基噻唑。(ⅱ)类掺杂剂优选为一种铱配位络合物，所具有的每一个配位体都比氰基配位体电正性更高。在一具体优选形式中，形成(ⅱ)类掺杂剂的配位络合物其余的非噻唑或非取代噻唑配位体是卤化物配位体。具体考虑从从Olm等人在US5,360,712和5,457,021中，以及Kuromoto等人在US5,462,849中披露的包含有机配位体的配位络合物中选择(ⅱ)类掺杂剂。在一优选的形式中,可考虑采用满足以下结构式的六配位络合物作为(ⅱ)类掺杂剂(Ⅱ)[IrL16]n’其中n’是0,-1,-2,-3或-4；和L16代表六个可独立选择的桥键配位体，只要至少有四个配位体是阴离子配位体，每一个配位体比氰基配位体电正性更高，并且至少有一个配位体包括噻唑或取代噻唑配位体。在一具体优选形式中，至少四个配位体是卤化物配位体，例如氯化物或溴化物配位体。在至少50％(最优选85％，且最佳为90％)的银已沉淀之后，但在颗粒的中心部分完成沉淀之前，优选将(ⅱ)类掺杂剂引入该高氯化物颗粒。优选在99％(最优选97％，且最佳为95％)的银已沉淀之前引进(ⅱ)类掺杂剂。从完全沉淀的颗粒结构来看，(ⅱ)类掺杂剂优选存在于内壳区域，该区域包围至少50％(最优选为85％，且最佳为90％)的银，随着更多的银向中心定位而占整个中心部分(99％的银)，中心位置的银占形成高氯化物颗粒的卤化银最优选为97％，且最佳为95％。(ⅱ)类掺杂剂可分布于整个上述界定的内壳区域或者可作为一个或多个添加剂带加该内壳区域中。(ⅱ)类掺杂剂可以以任何常规用浓度使用。优选的浓度范围是每摩尔银10-9-10-4摩尔，铱最优选浓度范围为每摩尔银10-8-10-5摩尔。下面是对(ⅱ)类掺杂剂的具体举例(ⅱ-1)[IrCl5(噻唑)]-2(ⅱ-2)[IrCl4(噻唑)2]-1(ⅱ-3)[IrBr5(噻唑)]-2(ⅱ-4)[IrBr4(噻唑)2]-1(ⅱ-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1(ⅱ-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1在本发明的一个优选方面，在采用品红成色剂的层中，发现将(ⅱ)类掺杂剂与OsCl5(NO)掺杂剂一起使用可产生更好的结果。显示本发明优点的乳剂可通过改进传统高氯化物卤化银颗粒的沉淀来实现，该高氯化物卤化银颗粒通过采用上述(ⅰ)类掺杂剂和(ⅱ)类掺杂剂的组合而具有占优势的(＞50％){100}晶面。沉淀的卤化银颗粒以银的含量计包含大于50摩尔％的氯化银。优选的该颗粒以银的含量计包含至少70摩尔％的氯化银，最佳为至少90摩尔％的氯化银。碘化银可存在于该颗粒中的量一直到其溶解度极限，处于碘氯化银颗粒中，典型的沉淀状态下，以银的含量计大约为11摩尔％。对于大多数照相应用来说，以银的含量计，优选将碘化银限制到低于5摩尔％，最优选低于2摩尔％。溴化银和氯化银可以任意比例混合。因此，不计入氯化物和碘化物的卤化物总量的高达50摩尔％的任何分额，可以是溴化物。对于彩色反射印品(即彩色相纸)的应用，一般将溴化物限制到以银含量计的10摩尔％以下，并且将碘化物限制到以银含量计的1摩尔％以下。在一广泛采用的形式中，沉淀高氯化物颗粒以形成立方颗粒，也就是，具有{100}主面和相等长度边缘的颗粒。实际上，成熟效应通常在一定程度上将颗粒的边缘和拐角变圆。然而，除了在极端的成熟状态下，实际上超过整个颗粒表面积的50％是{100}晶面。高氯化物十四面体颗粒是立方颗粒的常用变形。这些颗粒包含6个{100}晶体面和8个{111}晶体面。该十四面体颗粒在本发明中设想整个表面积的50％以上是{100}晶面。尽管按常规，要避免将碘化银加入到用于彩色相纸的高氯化物颗粒或使之减至最小，但最近已观察到具有{100}晶面，并且在一些情况下有一个或多个{111}面的碘氯化银颗粒提供了额外的照相速度。在这些乳剂中，以银含量计，所加入的碘化物为总浓度的0.05-3.0摩尔％，此时大于50埃外壳的颗粒基本上没有碘化物，具有最大碘化银浓度的内壳包围占银总量至少50％的芯。这样的颗粒结构由Chen等人在EPO0718679中作了说明。在另一改进形式中，高氯化物颗粒可采取具有{100}主晶面的片状颗粒形式。优选的高氯化物{100}片状颗粒乳剂其片状颗粒占总颗粒投影面积的至少70％(最优选至少90％)。优选的高氯化物{100}片状颗粒乳剂具有至少为5(最优选为至少＞8)的平均纵横比。片状颗粒一般具有小于0.3μm的厚度，优选小于0.2μm，并且最佳为小于0.07μm。高氯化物{100}片状颗粒乳剂和它们的制备由Maskasky在US5,264,337和5,292,632中；House等人在US5,320,938中；Brust等人在US5,314,798中；以及Chang等人在US5,413,904中披露过。一旦具有占优势的{100}晶面的高氯化物颗粒和上述的(ⅰ)类和(ⅱ)类掺杂剂的组合物沉淀出来，那么化学和光谱增感作用，随后添加常规附加物以使乳剂适应选择的成像应用等都可采取任何方便的常规形式。这些传统的特征在上面引用的第38957期“研究发现”(Researchdisclosure)中作了说明，具体章节如下Ⅲ．乳剂的清洗Ⅳ．化学增感作用Ⅴ．光谱增感作用和减感作用Ⅶ．防灰雾剂和稳定剂Ⅷ．吸收和散射材料Ⅸ．涂层和物理性质改性附加物Ⅹ．染料影像形成物(formers)和改良剂可加入以银总含量计一般小于1％的附加氯化银，以促进化学增感作用。也意识到卤化银可外延沉积在晶核颗粒的选定位置上以提高其感光度。例如，具有拐角外延生长的高氯化物{100}片状颗粒由Maskasky在US5,275,930中作了说明。为提供一个清晰的界线，在此采用的“卤化银颗粒”包括颗粒生长到其最终{100}晶面形成之点所必需的银量。随后沉积的卤化银颗粒不计算在形成卤化银颗粒的总银量内，其并不覆盖前面形成的占颗粒表面积至少50％的{100}晶体面。因而，所选位置外延沉淀的银不属卤化银颗粒的一部分，而沉积并提供颗粒最终{100}晶体面的卤化银包括在形成颗粒的银总含量内，即便它在组成上与以前沉淀的卤化银有明显的不同。这些乳剂可以用对于照相技术来说是公知的任何染料来光谱增感，例如聚甲川染料，这些染料包括花青、部花青、复合花青和部花青，oxonols,hemioxonols，苯乙烯，部苯乙烯(merostyryls)以及链花青(streptocyanine)。特别是，最好从在US5,292,634；5,316,904；5,418,126和5,492,802中所披露的低着色感光染料中选择。尤其考虑在很少或没有光学增白剂(例如1,2二苯乙烯化合物例如BlankophorREUTM)的显影剂溶液中加工照相元件中使用低着色感光染料。另外，这些低着色染料可以和本领域公知的其它染料结合使用(“研究发现”(ResearchDisclosure),1996.9，第38957期，V部)。可用的感光染料包括(但不局限于)以下染料乳剂可以用两种或多种染料的混合物来光谱增感，这些染料在乳剂颗粒的表面上形成混合染料聚结。采用混合染料聚结使得能够将乳剂的光谱感光性调节成在两种或多种染料的最高感光度的波长极值(λ-max)之间的任意波长。如果两种或多种增感染料在光谱的类似部分吸收(例如，蓝色，或绿色或红色和非绿色加红色或蓝色加红色或绿色加蓝色)，这一点就尤其有价值。由于光谱增感染料的功能在于调节记录在负片中的信息，该信息被记录成一种成像染料，将最高光谱感光度定在彩色底片中成像染料的λ-max处或附近，可产生出最佳的优选响应。另外，类似光谱增感的乳剂的组合物可以在一层或多层中。复制胶片体系的一个重要品质特性在于彩色复制，这代表原始景象的色调复制的精确程度。许多现有的彩色相纸使用一种蓝色增感染料，该染料给出一个在约480nm的最大感光度。采用一种提供更接近胶片中黄色成像染料的最大感光度的增感染料，例如具有大约450-470nm的感光度最大值，可以使彩色相纸具有改善的彩色复制。在一个最简单的设想形式中，设想用在本发明实施方案的电子印像方法中的记录元件可由单一的乳剂层构成，乳剂符合上面对乳剂所作的描述，涂布在常规传统照相支持体上，例如在上面引用的第38957期“研究发现”(Researchdisclosure)中ⅩⅥ项“支持体”所作的描述。在一优选的形式中，该支持体为一种白色反射支持体，例如包含或承载反射颜料涂层的照相纸支持体或薄膜支持体。为了允许采用设在支持体后的光源来观看印像影像，优选采用一种白色半透明的支持体，例如一种DuratransTM或DuraclearTM支持体。可包括在元件内的形成影像染料的成色剂，例如与氧化后的彩色显影剂反应形成青色染料的成色剂，在以下有代表性的专利和出版物中作了描述US2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,883,746和发表在AgfaMitteilungen(1961),BandⅢ,156-175页中的“成色剂文献综述”(Farbkuppler-EineLiteratureUbersicht)。优选的成色剂为与氧化后的彩色显影剂反应形成青色染料的苯酚和萘酚。同样优选的是例如描述在欧洲专利申请491,197；544,322；556,700；556,777；565,096；570,006和574,948中的青成色剂。典型的青成色剂以如下通式表示其中R1,R5和R8各自代表氢或取代基；R2代表取代基；R3、R4和R7各自代表Hammett’s取代基常数σpara为0.2或更大的吸电子基团，并且R3和R4的σpara值的和为0.65或更大；R6代表Hammett’s取代基常数σpara为0.35或更大的吸电子基团；X代表氢或偶合离去基团；Z1代表形成具有至少一个离散基团的含氮六员杂环所必需的非金属原子；Z2代表-C(R7)=和-N=；Z3和Z4分别代表-C(R8)=和-N=。为实现本发明的目的，“NB成色剂”是形成染料的成色剂，它能与显影剂4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲烷亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物偶合形成染料，通过“旋涂”该染料的癸二酸二-正丁基酯的3％w/v溶液，其吸收光谱的左带宽(LBW)是比同样染料在乙腈中的3％w/v溶液的LBW低至少5nm。染料的光谱曲线的LBW是该光谱曲线左侧与最大密度的一半的处所测得的最大吸收波长之间的距离。制备“旋涂”试样首先要制备该染料的癸二酸二-正丁基酯溶液(3％w/v)。如果染料不溶，加入一些二氯甲烷可以溶解。将溶液过滤，将0.1-0.2ml涂布到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上(大约4cm×4cm)，并用从HeadwayResearchInc.,GarlandTX购买的ModelNo.EC101旋涂设备以4,000RPM进行旋涂。然后记录由此得到的染料试样的透射光谱。优选的“NB成色剂”形成的染料在癸二酸正丁基酯中，通过旋涂其吸收光谱的LBW比同样染料在乙腈中的3％(w/v)溶液的LBW低至少15nm，优选为至少25nm。在优选的实施方案中，用于本发明的形成青染料的“NB成色剂”具有的结构式为(ⅠA)其中，R’和R”是所选择的能使该成色剂成为此处定义的“NB成色剂”的取代基；Z是氢原子或是通过该成色剂与氧化后的彩色显影剂反应能够脱落掉的基团。结构式(ⅠA)的成色剂是2,5-二酰胺基苯酚青成色剂，其中R’和R”优选各自选自未取代或取代的烷基，芳基，氨基，烷氧基和杂环基团。在一个更优选的实施例中，该“NB成色剂”的结构式为(Ⅰ)其中R”和R_各自选自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和杂环基团，Z如上述定义；R1和R2各自是氢或者未取代或取代的烷基；一般，R”为烷基、氨基或芳基基团，以苯基为宜。R_希望为烷基或芳基或含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5-10元杂环基，该环基可以取代或未取代。在优选实施方案中，结构式(Ⅰ)的成色剂为2,5-二酰胺基苯酚，其中5-酰胺基部分是在α位被砜基(-SO2-)取代的羧酸的酰胺，例如在美国专利5,686,235中所描述的。该砜基是取代或未取代的烷基砜或杂环砜或者是芳基砜，该芳基砜优选是取代的，特别是在间位和/或对位取代的。具有结构式(Ⅰ)或(ⅠA)的成色剂包括形成青染料的“NB成色剂”，它所形成的影像染料在最大吸收(λmax)蓝移、并一般处于620-645nm范围内的吸收曲线的短波处形成明显锐截(sharp-cutting)染料色调，它很理想地适宜于在彩色相纸中产生极好的色彩复制和高色彩饱和度。根据结构式(Ⅰ)，R1和R2各自独立地是氢或者未取代或取代的烷基，优选有1-24个碳原子，特别是有1-10个碳原子，以甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基或癸基为宜，或者是一个或多个氟、氯或溴原子取代的烷基，例如三氟甲基。适宜地，R1和R2中至少一个是氢原子，并且如果R1和R2中只有一个是氢原子，那么另一个优选是有1-4个碳原子的烷基，更优选的是有1-3个碳原子，理想的是有2个碳原子。除非另有说明，此处和整个说明书中使用的“烷基”一词指不饱和或饱和的直链或支链的烷基，包括链烯基，并包括芳烷基、环烷基，包括有3-8个碳原子的环烯基，而“芳基”一词具体包括稠合芳基。在结构式(Ⅰ)中，R”适宜为取代或不取代的氨基、烷基或芳基，或含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5-10元杂环基，该环基可以取代或未取代，更适宜为取代或未取代的苯基。这种芳基或杂环的适宜的取代基的例子包括氰基、氯、氟、溴、碘、烷基-或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、碳酰胺基(carbonamido)、烷基-或芳基-碳酰胺基、烷基-或芳基-磺酰基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧磺酰基、烷基-或芳基-亚砜基、烷基-或芳基-氨磺酰基、烷基-或芳基-亚磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氨基甲酰基，其中的任何一个都可以被进一步取代。优选的基团是卤素、氰基、烷氧基羰基、烷基氨磺酰基、烷基亚磺酰氨基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基，烷基碳酰胺基。R”为4-氯苯基，3,4-二氯苯基，3,4-二氟苯基，4-氰基苯基，3-氯-4-氰基苯基，五氟苯基，或者3-或4-亚磺酰氨基苯基均宜。在结构式(Ⅰ)中，当R_是烷基时，它可以不被取代或者被例如卤素或烷氧基的取代基所取代。当R_是芳基或杂环时，它可以被取代，但希望α位不被磺酰基取代。结构式(Ⅰ)中，当R_是芳基时，可以在间位和/或对位被1-3个分别选自以下基团的取代基所取代，包括卤素、取代或不取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰胺基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基或芳基氨磺酰基、烷基-或芳基-氨磺酰胺基、烷基-或芳基-亚磺酰胺基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧羰基、烷基-或芳基-羰氨基和烷基-或芳基-氨基甲酰基。特别是每一个取代基可以是烷基，例如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1,1,2,2-四甲基丙基；可以是烷氧基，例如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基；可以是芳氧基，例如苯氧基、4-叔丁基苯氧基、或4-十二烷基苯氧基；可以是烷基-或芳基-酰氧基，例如乙酰氧基或十二烷酰氧基；可以是烷基-或芳基-酰胺基例如乙酰氨基、十六烷酰胺基或苯甲酰胺基；可以是烷基-或芳基-磺酰氧基，例如甲基-磺酰氧基、十二烷基-磺酰氧基或4-甲基苯基-磺酰氧基；可以是烷基-或芳基-氨磺酰基，例如N-丁基-氨磺酰基或N-4-叔丁基苯基-氨磺酰基；可以是烷基-或芳基-氨磺酰胺基，例如N-丁基-氨磺酰胺基或N-4-叔丁基苯基-氨磺酰胺基；可以是烷基-或芳基-亚磺酰氨基，例如甲烷亚磺酰氨基、十六烷基亚磺酰氨基或4-氯苯基-亚磺酰氨基；可以是烷基-或芳基-脲基，例如甲基脲基或苯基脲基；可以是烷氧基-或芳氧基-羰基，例如甲氧基羰基或苯氧基羰基；可以是烷氧基-或芳氧基-羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基；可以是烷基-或芳基-氨基甲酰基，例如N-丁基-氨基甲酰基或N-甲基-N十二烷基-氨基甲酰基；或是全氟烷基，例如三氟甲基或六氟丙基。上述的取代基宜含有1-30个碳原子，更优选有8-20个脂肪族碳原子。一个合乎需要的取代基是有12-18个脂肪族碳原子的烷基，例如十二烷基，十五烷基或十八烷基，或者有8-18个脂肪族碳原子的烷氧基，例如十二烷氧基和十六烷氧基，或者是卤素，例如间位或对位的氯基团，羧基或亚磺酰氨基。任何这些基团可以含有插入的杂原子例如氧，以形成聚环氧烷烃等。在结构式(Ⅰ)或(ⅠA)中，Z是氢原子，或者是通过成色剂与氧化的彩色显影剂反应而裂解的基团，该基团在照相领域称之为“偶合离去基团”，可优选为氢、氯、氟、取代的芳氧基或巯基四唑，更优选为氢或氯。这些基团的存在或不存在决定了该成色剂的化学当量，即它是2价还是4价成色剂，并且其特定的个性能够改善该成色剂的反应性。这些基团在与该成色剂脱离后，通过完成下述功能，例如形成染料、染料色度调整、加速或抑制显影、加速或抑制漂白、促进电子转移、颜色矫正等，从而能够有利的影响涂布有该成色剂的层，或照相记录材料中的其它层。这些偶合离去基团的代表包括，例如卤素、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环亚磺酰氨基、杂环硫基、苯并噻唑基、磷酰氧基、烷硫基、芳硫基和芳基偶氮。这些偶合离去基团在现有技术中已有描述，例如美国专利2,455,169；3,227,551；3,432,521；3,467,563；3,617,291；3,880,661；4,052,212和4,134,766；以及英国专利号和公开申请1,466,728；1,531,927；1,533,039；2,066,755A和2,017,704A。卤素、烷氧基和芳氧基是最合适的。特定的偶合离去基团的实例是-Cl,-F,-Br,-SCN,OCH3,-OC6H5,-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH,-OCH2C(O)NHCH2CH2OCH3,-OCH2C(O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3,-P(=O)(OC2H5)2,-SCH2CH2COOH,一般来说，偶合离去基团是氯原子、氢原子或对-甲氧基苯氧基基团。选择取代基团使之可以充分固定成色剂以及由此而产生的分散有该成色剂的有机溶剂中的染料。通过在一个或多个该取代基中提供疏水取代基而实现该固定作用。通常固定基团是有机基团，其尺寸和结构要使该成色剂具有足够的体积和水不溶性，使得该成色剂基本不从其在照相元件中涂布的层中扩散。因此要适当地选择该取代基以满足这些标准。为了更加有效，该固定基一般含有至少8个碳原子，典型的含有10-30个碳原子。通过提供满足这些标准的多个基团的组合可以实现适当的固定。在本发明的优选实施方案中，结构式(Ⅰ)中的R1是小烷基或氢。因此，在这些实施方案中，所述固定基团将主要位于其它基团部分。另外，即使该偶合离去基团Z含有固定部分，经常也还需要其它固定用取代基，因为Z在偶合后从该分子上消除；因此，该固定部分最好不是Z基团的一部分。以下实例进一步列举出本发明优选的成色剂。但并不视为将本发明限制在这些实例中。因为其合适的窄左带宽而优选IC-3、IC-7、IC-35和IC-36的成色剂。通过与氧化的彩色显影剂反应而形成品红色染料的成色剂，已经在如下代表性的专利和出版物中披露美国专利2,311,082；2,343,703；2,369,489；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；和在Agfa报告Ⅲ卷，pp126-156(1961)中公布的“成色剂文献综述”(Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht)。优选的这些成色剂是通过与氧化的彩色显影剂反应能够形成品色染料的吡唑啉酮类、吡唑并三唑类、吡唑并苯并咪唑类。特别优选的成色剂是1H-吡唑啉酮[5,1-c]-1,2,4-三唑和1H-吡唑啉酮[1,5-b]-1,2,4-三唑。1H-吡唑啉酮[5,1-c]-1,2,4-三唑成色剂的实例已经在英国专利1,247,493；1,252,418；1,398,979；美国专利4,443,536；4,514,490；4,540,654；4,590,153；4,665,015；4,822,730；4,945,034；5,017,465和5,023,170中披露。1H-吡唑啉酮[1,5-b]-1,2,4-三唑的实例已经在欧洲专利申请176,804；177,765；美国专利4,659,652；5,066,575和5,250,400中披露。典型的吡唑并吡咯(pyrazoloazole)和吡唑啉酮成色剂可以由以下结构式表示其中Ra和Rb分别代表H或取代基；Rc是取代基(优选芳基)；Rd是取代基(优选是苯胺基、碳酰胺基、脲基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基羰基、烷氧基羰基或N-杂环基团)；X是氢或偶合离去基团；Za、Zb和Zc独立的是次甲基，=N-,=C-,或-NH-，条件是Za-Zb键或Zb-Zc键之中的一个是双键，而另一个是单键，当Zb-Zc键是碳碳双键时，它可以形成芳环的一部分，并且Za、Zb和Zc之中的至少一个是与Rb相连的次甲基。这种成色剂的特定的例子是通过与氧化后的彩色显影剂反应而形成黄色染料的成色剂已经在如下代表性的专利和出版物中披露美国专利2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；3,960,570；4,022,620；4,443,536；4,910,126和5,340,703；和在Agfa报告Ⅲ卷，pp126-156(1961)中公布的“成色剂文献综述”(Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht)。这些成色剂一般是开链酮亚甲基(ketomethylene)化合物。黄色成色剂也优选已经在欧洲专利申请482,552；510,535；524,540；543,367和美国专利5,238,803等中披露的。为了改善色彩复制,特别优选能够提供在长波段锐截的黄色染料的成色剂(例如美国专利5,360,713)。典型的优选黄色成色剂可以用如下结构式表示其中，R1、R2、Q1和Q2各自代表一个取代基；X是氢或偶合离去基团；Y代表芳基或杂环基团；Q3代表与＞N-一起形成含氮杂环基团所需的有机残基；Q4代表形成3-5元烃环，或形成其环中含有至少一个选自N、O、S和P中的杂原子的3-5元杂环所需的非金属原子。当Q1和Q2各自代表烷基、芳基或杂环基团，而R2代表芳基或叔烷基时是特别优选的。优选的黄色成色剂的通式如下除非特别说明，此处可以在分子上取代的取代基包括任何不会破坏照相应用所需性质的基团，不管它们本身被再取代与否。当“基团”一词用来表示其中还含有可取代氢的取代基时，它意味着不仅包括该取代基的未取代的形式，也包括被此处所提到的任何一个或多个基团进一步取代的形式。该基团可以是卤素或通过碳、硅、氧、氮、磷或硫中的一个原子键联于分子的其余部分上。取代基可以是氯、溴或氟之类的卤素；硝基；羟基；氰基；羰基；或可以是进一步取代的基团，例如烷基，包括直链或支链烷基，如甲基，三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基，和十四烷基；烯基，例如乙烯基，2-丁烯基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基，己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，例如苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰胺基，例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、丁酰胺基、十四烷酰胺基、α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙酰胺基、α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁酰胺基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰胺基、α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰胺基、2-氧代-吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四烷基吡咯烷-1-基、N-甲基十四烷酰胺基、N-琥珀酰亚胺基、N-苯二甲酰亚氨基，2,5-二氧代-1-恶唑烷基，3-十二烷基-2,5-二氧代-1-咪唑啉基，和N-乙酰基-N-十二烷酰胺基、乙氧基羰胺基、苯氧基羰胺基、苯甲氧基羰胺基、十六烷基羰胺基、2,4-二-叔丁基苯氧基羰胺基、苯基羰胺基、2,5-(二-叔戊基苯基)羰胺基、对-十二烷基-苯基羰胺基、对-甲苯甲酰基羰胺基、N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N,N-二-十八烷基脲基、N,N-二庚基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N,N-二苯基脲基、N-苯基-N-对-甲苯甲酰基脲基、N-(间-十六烷基苯基)脲基、N,N-(2,5-二-叔戊基苯基)-N’-乙基脲基、和叔丁基碳酰胺；亚磺酰氨基，例如甲基亚磺酰氨基、苯基亚磺酰氨基、对-甲苯甲酰基亚磺酰氨基、对-十二烷基苯基亚磺酰氨基、N-甲基十四烷基亚磺酰氨基、N,N-二丙基亚磺酰氨基、和十六烷基亚磺酰氨基；氨磺酰基，例如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基、N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲酰基，例如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-十八烷基氨基甲酰基、N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N十四烷基氨基甲酰基和N,N-二庚基氨基甲酰基；酰基，例如乙酰基、(2,4-二-戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基羰基、对-十二烷氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲氧基羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；硫酰基，例如甲氧基硫酰基、庚氧基硫酰基、十四烷氧基硫酰基、2-乙基己氧基硫酰基、苯氧基硫酰基、2,4-二-叔戊基苯氧基硫酰基、甲基硫酰基、庚基硫酰基、2-乙基己基硫酰基、十二烷基硫酰基、十六烷基硫酰基、苯基硫酰基、4-壬基苯基硫酰基和对-甲苯甲酰基硫酰基；硫酰氧基，例如十二烷基硫酰氧基和十六烷基硫酰氧基；亚硫酰基，例如甲基亚硫酰基、庚基亚硫酰基、2-乙基己基亚硫酰基、十二烷基亚硫酰基、十六烷基亚硫酰基、苯基亚硫酰基、4-壬基苯基亚硫酰基和对-甲苯甲酰基亚硫酰基；硫基，例如乙硫基、庚硫基、苄基硫基、十四烷基硫基、2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基、苯基硫基、2-丁氧基-5-叔庚基苯基硫基和对-甲苯甲酰基硫基；酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷基酰氧基、对-十二烷基氨基酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基、N-乙基氨甲酰氧基和环己基羰氧基；氨基，例如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙基氨基、十二烷基氨基；亚氨基，例如1(N-苯基亚氨基)乙基、N-琥珀酰亚氨基或3-苯甲基乙内酰脲基；磷酸酯，例如二甲基磷酸酯和乙基丁基磷酸酯；亚磷酸酯，例如二乙基和二己基亚磷酸酯；杂环基团，杂环氧基或一个杂环硫基，其中各自可以被取代，并且各自包括3-7元杂环，这些杂环由碳原子和至少一个选自氧、氮和硫的杂原子组成，例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基形成；季铵盐，例如三乙基铵；和甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基。如果需要，这些取代基自身可以进一步被上述取代基进行一次或多次取代。实际使用的取代基可以由该领域的技术人员选择，以获取用于特定用途所希望的照相性能，包括，例如疏水基团、增溶基团、保护基团、释放或可释放基团等。一般来说，上述基团和其取代物可以包括最高达48个碳原子，典型的包括1-36个碳原子，通常少于24个碳原子，但是取决于所选择的特定的取代基也可以有更多的碳原子。在固定基团上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰胺基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚磺酰氨基和氨磺酰基，其中这些取代基一般含有1-42个碳原子。这些取代基可以被进一步取代。可以用于这些照相元件的稳定剂和净化剂如下所示，但并不限于此以下是可用于本发明的溶剂的实例在照相元件中使用的分散相也包括紫外(UV)稳定剂，和例如在美国专利4,992,358；4,975,360和4,587,346中描述的所谓液体UV稳定剂。UV稳定剂的实例如下所示液相可以包括表面活性剂。表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、两性离子型和非离子型。有效的表面活性剂包括但不限于以下所示另外，通过使用Zengerle等在美国专利5,468,604中披露的疏水的、照相惰性的化合物，试图稳定照相分散相使之易于颗粒生长。照相元件还可以包括滤色染料层，该染料层含有胶体银溶胶或黄色、青色和/或品红色滤色染料，作为水包油分散体，胶乳分散体或固体颗粒分散体。可用的吸收材料的实例被披露在“研究发现”(ResearchDisclosure),1996.9第38957项，Ⅷ部)中。这些照相元件还可以包含光吸收材料，这些材料可以提高清晰度并且用来控制速度和最小密度。可用的吸收剂染料的实例在US4,877,721；5,001,043；5,153,108以及5,035,985中被披露。固体颗粒分散体染料在US4,803,150；4,855,221；4,857,446；4,900,652；4,900,653；4,940,654；4,948,717；4,948,718；4,950,586；4,988,611；4,994,356；5,098,820；5,213,956；5,260,179以及5,266,454中被披露了。可用的染料包括(但不局限于)以下染料在本发明的优选实施方案中，采用含有至少三层卤化银乳剂层单元的记录元件。本发明中使用的一种合适的全色多层形式的记录元件可由结构Ⅰ表示结构Ⅰ其中，感红层即形成青染料影像的卤化银乳剂单元距离该支持体最近；然后是感绿层、形成品红染料影像的卤化银乳剂单元，接下来是最上面的感蓝层、形成黄染料影像的卤化银乳剂单元。该形成影像的单元彼此之间由含有防止颜色污染的氧化的显影剂清洁剂的疏水胶体隔层隔离开。满足上述晶粒和明胶胶溶剂要求的卤化银乳剂可以存在于任何一个乳剂层单元或其结合体中。本发明元件的另外的有效多色、多层形式包括在美国专利5,783,373中描述的结构。相应于本发明的这种结构中的每一个如上所述，优选含有至少三种其表面积的至少50％系{100}晶面，并且含有来自(ⅰ)类和(ⅱ)类掺杂物的高氯化银晶粒组成的卤化银乳剂。优选各乳剂层单元含有满足这些标准的乳剂。在一个更优选的实施方案中，本发明采用的记录元件被构造成如在Rieger的US5,948,601中所披露的那样。在该实施方案中，本发明采用了构造以包含至少三层卤化银乳剂层单元以及一层靠近蓝色感光乳剂层的隔层的记录元件。可以结合在本发明方法中所用的多层(并且特别是多色)记录元件中的常用特征在上面引用的“研究发现”(ResearchDisclosure)，第38957项中已经说明。Ⅺ．层和层的排布Ⅻ．只可用于彩色负片的特征ⅩⅢ．只可用于彩色正片的特征B．彩色反转C．由彩色负片制成的彩色正片ⅩⅣ．便于扫描的特征包括本发明辐射敏感性高氯化物乳剂层的影像记录元件可以进行常规光学印像，或者根据本发明的特定的实施例可以采用电子印像方法中常用的高能量辐射源按照逐个像素模式进行成像曝光。合适的光学能量形式包括紫外光、可见光和电磁光谱中的红外区以及电子束辐射，通常由一个或多个发光二极管或激光、包括气态或固态激光的光束提供。曝光可以是单色的、正色的或全色的。例如，当该记录元件是多层多色元件时，可以由适当的光谱射线、例如该元件敏感的红外、红、绿或蓝波长的激光束或发光二极管的光束进行曝光。可以采用如前面提到的美国专利4,619,892中所述的、其所产生的青、品和黄染料是电磁光谱各部分曝光量的函数的多色元件，所述电磁光谱至少包括红外区的两部分。合适的曝光波长包括最多达2000nm，优选最多达1500nm。合适的发光二极管和市售激光光源是已知的并可购买的。如T.H.James在“照相工艺的理论”(TheTheoryofthePhotographicProcess)，第4版Macmillan,1997,4,6,17,18和23章中所述，在常用的感光测定技术确定的该记录元件有效响应范围内，可以采用室温、高温或低温和/或压力下的成像曝光法。已经发现，阴离子[MXxYyLz]六配位络合物，其中M是族8或9金属(优选为铁、钌或铱)，X是卤素或假卤素(优选为Cl、Br或CN)，x是3-5,Y是H2O,y是0或1,L是C-C,H-C或C-N-H有机键，Z是1或2，该络合物对于减少高强度互易律失效(HIRF)和低强度互易律失效(LIRF)以及热感光度变化、改善潜影保持性(LIK)方面具有惊人的效果。此处采用的HIRF是除曝光时间为10-1-10-6秒范围外，等量曝光下照相性能变化的度量。LIRF是曝光时间为10-1-100秒范围外，等量曝光下照相性能变化的度量。尽管这些优点一般可以和面心立方点阵晶粒结构相一致，但仍然可以在高氯化物(＞50摩尔％，优选≥90摩尔％)乳剂中观察到最显著的改进。优选的C-C,H-C或C-N-H有机键是在美国专利5,462,849中所述的芳香族杂环类型。最有效的C-C,H-C或C-N-H有机键是吡咯类和吖嗪类，可以不被取代或含有烷基、烷氧基或卤素取代基，其中该烷基部分含有1-8个碳原子。特别优选的吡咯类和吖嗪类包括噻唑类、噻唑啉类和吡嗪类。由曝光源提供给该记录介质的高能光化辐射的量或水平一般是至少10-4ergs/cm2，典型的在约10-4ergs/cm2-10-3ergs/cm2范围内，经常是在10-3ergs/cm2-102ergs/cm2。将该记录介质按照如现有技术中已知的逐个像素模式进行曝光只需一个非常短的持续时间。典型的最大曝光时间是至多100μ秒，经常是至多10μ秒，时常只有0.5μ秒。可考虑每个像素进行单次或多次曝光。对于本领域的技术人员来讲，很明显该像素密度可以有很宽的变化范围。该像素密度越高，图象越清晰。但同时因设备复杂而变得昂贵。一般的，在此处描述的常规的电子印像法中采用的像素密度不会超过107像素/cm2，一般在约104-106像素/cm2的范围内。在Firth等在“成像技术杂志”Vol.14,No.3,June1988中“连续色调激光彩色印刷机”一文(AContinuous-ToneLaserColorPrinter,JournalofImagingTechnology)中，提供了对于使用卤化银相纸的高质量连续色调彩色电子印像技术系统的各种特征和成分的讨论评价，包括曝光源、曝光时间、曝光程度和像素密度以及记录元件的其它特征。如前所述，在Hioki美国专利5,126,235和欧洲专利申请479167A1以及502508A1中，对常用的包括利用高能光束例如发光二极管光束或激光光束扫描记录元件的电子印像方法进行了详细描述。一旦成像曝光后，可以将该记录元件按照任何传统的简便方式进行处理以获一个可见的影像。这种处理在上面引用的“研究发现”(Researchdisclosure)，第38957项中已经说明ⅩⅧ．化学显影系统ⅩⅨ．显影ⅩⅩ．脱银，清洗，漂洗和稳定另外，对于本发明材料的有效显影剂是均匀的单份显影剂。按照以下关键顺序制备该均匀的单份彩色显影剂的浓缩液在第一步骤，制备适合的彩色显影剂的水溶液。该彩色显影剂的一般形式是硫酸盐。该溶液的其它组分包括用于彩色显影剂的抗氧化剂，由碱金属碱提供的适量的碱金属离子(至少为该硫酸根离子的化学计量比例)，和无照相活性的可水混溶或水溶的含羟基有机溶剂，该溶剂在最终浓缩物中的浓度，为水相对于该有机溶剂的重量比为约15∶85-约50∶50。在这种环境中，特别是在高碱性环境中，碱金属离子和硫酸根离子形成的硫酸盐在含羟基的有机溶剂中沉淀出。采用任何合适的液/固分离技术(包括过滤、离心分离或沉淀分取法)可以很容易的将该沉淀的硫酸盐除去。如果该抗氧剂是液体有机化合物，可能会形成两相，通过倾出液相可以除去沉淀。本发明的彩色显影浓缩液包括一种或多种该领域公知的彩色显影剂，所述显影剂的氧化形式能与加工材料中的成色剂反应。所述彩色显影剂包括、但不限于氨基酚、对苯二胺(特别是N,N-二烷基-对苯二胺)和该领域公知的、例如在EP0434097A1(1991.6.26公开)和EP0530921A1(1993.3.10公开)披露的其它化合物。对于彩色显影剂来讲，如该领域公知的那样，具有一个或多个的水增溶基团是有效的。在“研究发现”(ResearchDisclosure)，第38957项，592-639页(1996年9月)中提供了这些物质的更多细节。“研究发现”(ResearchDisclosure)由KennethMason出版公司，DudleyHouse,12NorthStreet,Emsworth,HampshirePO107DQEngland出版(也可以从EmsworthDesignInc.,121West19thStreet,NewYork,N.Y.10011购买)。以下该参考文献称之为“研究发现”(ResearchDisclosure)。优选的彩色显影剂包括(但不限于)N,N-二乙基-对苯二胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-2),4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷亚磺酰氨基乙基)苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-β-羟乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-4)，对-羟乙基乙基氨基苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-3),4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐，和该领域技术人员容易想到的其它化合物。为了保护彩色显影剂不被氧化，彩色显影剂组分中经常包括一种或多种抗氧化剂。可以使用有机或无机抗氧化剂。已经知道很多类有效的抗氧化剂，包括(但不限于)亚硫酸盐(例如亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸氢钠，偏亚硫酸氢钾)，羟胺(和其衍生物)，肼，酰肼，氨基酸，抗坏血酸(和其衍生物)，异羟肟酸，氨基酮，单糖或多糖，单胺或多胺，季铵盐，酰基，醇，和肟。也可以有效的作为抗氧化剂的是1,4-环己二酮。如果需要也可以使用这些相同或不同类的抗氧化剂的混合物。特别有效的抗氧化剂是美国专利4,892,804；4,876,174；5,354,646和5,660,974，所有上面提到的，以及美国专利5,646,327(Burns等人)等所述的羟胺衍生物。这些抗氧化剂中的多数是其一个或两个烷基基团上有一个或多个取代基的单或二烷基羟胺。特别有效的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、亚磺酰氨基、碳酰胺基、羟基和其它增溶取代基。更优选所提到的羟胺衍生物是其一个或两个烷基上有一个或多个羟基的单或二烷基羟胺。这种类型的代表性化合物在例如美国专利5,709,982(Marrese等人)中已有描述，其结构式为Ⅰ其中R是氢，取代的或不取代的1-10个碳原子的烷基，取代的或不取代的1-10个碳原子的羟烷基，取代的或不取代的5-10个碳原子的环烷基，或取代的或不取代的芳环上6-10个碳原子的芳基。X1是-CR2(OH)CHR1-,X2是-CHR1CR2(OH)-，其中R1和R2分别是氢，羟基，取代的或不取代的1或2个碳原子的烷基，取代的或不取代的1或2个碳原子的羟烷基，或者R1和R2同时代表形成取代或不取代的5元-8元饱和或不饱和碳环结构所需的碳原子。Y是至少4个碳原子的取代或不取代的亚烷基基团，并且具有偶数个碳原子，或者Y是取代或不取代的二价脂肪族基团，其碳原子总数为偶数，并且其链上有氧原子，只要该脂肪族基团的链上至少有4个碳原子即可。在结构式Ⅰ中，m、n和p各自独立地为0或1。优选m和n各自是1,p是0。特定的二取代的羟胺抗氧化剂包括(但不限于)N,N-双(2,3-二羟基丙基)羟胺，N,N-双(2-甲基-2,3-二羟基丙基)羟胺，和N,N-双(1-羟甲基-2-羟基-3-苯基丙基)羟胺。优选第一个化合物。以下的实施例详细说明了本发明的实施。它们不可能包罗本发明的所有可能的变化。除非另有说明，份数和百分比都以重量计。实施例实施例1在这个实施例中，将本发明的彩色卤化银乳剂涂布在两个成像支持体材料上。本发明的第一支持体材料是在纤维素照相级相纸上层压双轴取向基片而形成的。作为对照材料的第二支持体材料是利用低密度聚乙烯在纤维素照相级相纸上熔融挤出涂布而成的。该对照材料是现有技术中典型的照相支持体材料。本实施例将会显示出本发明与对照组相比在数字印刷中的的改进之处。并且本实施例也会显示出本发明相对于现有技术中的照相基底材料在清晰度、白度和稳定性方面的改进之处。在对照组中使用的支持体材料由施加在照相级纤维素纸基上的熔融挤出的低密度聚乙烯构成。在对照支持体顶侧的低密度聚乙烯含有浅蓝色调、锐钛矿TiO2和光学增白剂。该对照支持体的结构是现有技术中典型的彩色照相基底材料。以下描述了本发明，并描述了通过在如下所述的照相级纤维素纸基上挤出层压下述的顶部和底部双轴取向基片来制备顶部基片(乳剂侧)复合基片由L1,L2,L3,L4和L5五层构成。L1是包装外侧的有色薄层，它与感光卤化银层相连。L2是加有光学增白剂和TiO2的层。所使用的光学增白剂是Ciba-Geigy制造的HostaluxKS。在L2和L4中加有涂布挤出级的锐钛矿TiO2。下面的表1列出了在本实施例中使用的顶部双轴取向基片的各层的特点。表1本发明中使用的照相级纤维素纸基使用标准的长网造纸机和基本漂白的硬木牛皮纸纤维的共混物制备用于本发明的纸基。该纤维比例主要由漂白的白杨木(38％)和枫树/榉木(37％)和少量的桦树(18％)以及软木(7％)组成。纤维长度从由KajaaniFS-200测得的0.73mm重量平均长度值降至使用高级锥形磨浆和低级盘式磨浆制得的长度0.55mm。使用FS-200纤维长度分析仪(KajaaniAutomationInc)测量由浆料产生的纤维长度。给纤维施加的能量由总比净均浆功率(SNRP)表示，为127KW小时/公吨。两个锥形磨浆机被串联使用以提供总的锥形磨浆机SNRP值。这个值是由每个锥形磨浆机的SNRP值相加而得到的。同样两个盘式磨浆机被串联使用以提供总的盘式SNRP值。以干重量为基准计采用的中性上浆化学附加物包括0.20％添加量的烷基乙烯酮二聚物，阳离子淀粉(1.0％)，聚氨基酰胺表氯醇(0.50％)，聚丙烯酰胺树脂(0.18％)，二氨基均二苯乙烯光学增白剂(0.20％)和碳酸氢钠。以羟乙基化淀粉和氯化钠的表面上浆也被采用，但对本发明并不是关键的。在第三干燥工段，采用按比例干燥法使该片的正面至背面的湿度存在偏差。就在压光之前，使用调湿蒸汽将该片的正面(乳剂面)再一次湿润。在压光之前和压光过程中，将该基片的温度提高到76℃-93℃。然后将纸压光至表现密度为1.17。在压光之后湿度为7.0％-9.0％重量。以254微米的厚度制造纸基B。底部基片(背面)层压至本发明基底背面的底部双轴取向基片是一面的暗光整饰的双轴取向聚丙烯片(25.6μm厚)(d=0.90g/cc)，由实心取向聚丙烯层和皮层构成，该皮层是聚乙烯和包括乙烯、丙烯以及丁烯的三元共聚物的混合物。该皮层位于底部之上，且聚丙烯层层压至纸基之上。用于本实施例的顶部基片被共挤出和双轴取向。该顶部基片被熔融挤出层压至上述使用由ExxonChemical公司制造的茂金属催化的乙烯塑性体(SLP9088)的纤维素纸基上。该茂金属催化的乙烯塑性体的密度为0.900g/cc，熔融指数为14.0。然后使用凹版辊式涂布机在该层压的底部双轴取向基片上涂布涂料以增加背面的高频粗糙度。该涂料是由分散在丙烯酸酯胶乳中的含有苯乙烯磺酸钠盐的水溶液构成。所使用的涂布量是25mg/平方米，然后干燥至达到最终web温度约55℃，所得到的聚结胶乳材料产生所需要的高频粗糙度图案。除了苯乙烯磺酸钠盐之外，铝改性的胶体二氧化硅颗粒以50mg/平方米的浓度被加入到该水性胶乳材料中。这进一步提高了高频粗糙度。该双轴取向基片的L3层是微孔的，如表2所述，其中折射率和几何厚度是沿穿过该L3层的单个上浆装置测量的；它们不意味着连续层，沿另一个方位的上浆装置会产生不同的但大致相等的厚度。折射率为1.0的区域是有孔的，其中充有空气，剩下的层是聚丙烯。表2L3的亚层折射率厚度μm11.492.54212.02731.492.79412.01651.491.778612.01671.492.286812.01691.492.0321010.762111.492.0321212.016131.492.2781412.016151.492.286对氯化银乳剂进行如下所述的化学增感和光谱增感。在增感之后加入包括N-甲基-异噻唑酮(isothiazolone)和N-甲基-5-氯-异噻唑酮的混合物的杀生物剂。感蓝乳剂(BlueEM-1)。通过在含有对-戊二酰基二氨基苯基二硫化物、明胶溶胶剂和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中加入大致等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液，而将高氯化物卤化银乳剂沉淀出来。在制造工艺中的3.9％-70％的卤化银颗粒的形成过程中加入五氯亚硝酰基锇(Ⅱ)酸铯掺杂剂，然后在产品的75-80％阶段加入六氰基钌(Ⅱ)酸钾，在产品的92-95％阶段加入(5-甲基噻唑)-五氯铱酸钾。另外，在制造工艺的90％+/-3％加入KI溶液以在颗粒中含0.2％+/-0.1％银时形成碘化银带。所得到的乳剂含有边缘长度为0.64μm的立方体形颗粒。该乳剂最好是通过加入对戊二酰基二氨基苯基二硫化物、然后加入硫化亚金的胶体悬浮液并骤(ramped)加热至60℃而增感。温度达到60℃之后，加入蓝色增感染料BSD-4，六氯铱酸钾，Lippmann溴化物和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑。感绿乳剂(GreenEM-1)通过在含有明胶溶胶剂和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中加入大致等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液，从而将高氯化物卤化银乳剂沉淀出来，该硝酸银溶液中含有对戊二酰基二氨基苯基二硫化物。在卤化银颗粒形成过程的1.5％-75％加入五氯亚硝酰基锇(Ⅱ)酸铯掺杂剂，然后在该沉淀的90％-95％阶段加入(5-甲基-噻唑)-五氯铱酸钾。所得到的乳剂含有边缘长度为0.34μm的立方形状颗粒。该乳剂最好是通过加入绿增感染料GSD-1的液晶悬浮液和硫化亚金的胶体悬浮液并加热至60℃35分钟而增感。冷却到40℃之后，加入防灰雾剂1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑，以及溴化钾和氯化钾。感红乳剂(RedEM-1)通过在含有明胶溶胶剂和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中加入大致等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液，从而将高氯化物卤化银乳剂沉淀出来。在卤化银颗粒的形成过程中，分别在沉淀的3-75％,80-85％和90-95％阶段加入五氯亚硝酰基锇(Ⅱ)酸铯、六氰基钌(Ⅱ)酸钾，(5-甲基-噻唑)-五氯铱酸钾。所得到的乳剂含有边缘长度为0.38μm的立方形状颗粒。该乳剂最好是通过加入戊二酰基二氨基苯基二硫化物、硫代硫酸钠、双(1,4,5-三甲基-1,2,4-triazolium-3-硫醇)金(Ⅱ)氟硼酸盐(fluoroborate)而增感。加热至65℃之后将该乳剂保持28分钟，然后加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑，六氯铱酸钾和溴化钾。然后将该乳剂冷却至40℃，加入红色增感染料RSD-1。采用本领域已知的方法将成色剂分散体乳化，然后在以下支持体上涂布以下层采用下列感光卤化银成像层制备用于本发明的照相印刷材料。采用幕涂法涂布下列成像层<tablesid="table7"num="009"><table>层项目涂布量(g/m2)SF-20.0032Tergitol15-S-5TM(表面活性剂)0.0020SF-10.0081气溶胶OTTM(表面活性剂)0.0029</table></tables>采用涂布形式1制备用于对照的照相印刷材料。该对照银层没有(ⅰ)和(ⅱ)掺杂剂，一般对应于可购买的乳剂。没有一个银层有(ⅱ)。以下成像层采用帘幕式涂布。涂布形式1涂布量mg/m2第1层感蓝层明胶1300感蓝银200Y-1440ST-23440S-2190第2层隔层明胶650ST-455S-2160第3层感绿层明胶1100感绿银70M-1270S-275S-332ST-820ST-21165ST-22530第4层UV隔层明胶635UV-130UV-2160ST-450S-1030S-230第5层感红层明胶1200感红银170C-1365S-2360UV-2235S-930ST-43第6层UV外层明胶440UV-120UV-2110ST-430S-1020S-220第7层SOC明胶490ST-417SiO2200表面活性剂2通过在1000纳秒采用电调制分级曝光(光栅扫描)而产生本发明和对照材料的DLogH特征曲线。使用碳阶表(carbonsteptablet)和分离滤波器通过接触印刷而进行0.5秒曝光。以常规的RA-4显影化学试剂对1000ns数字式曝光和0.5秒接触印刷曝光进行加工，并在StatusA反射密度计上读出。画出分离曲线，从该曲线得到肩部密度最大值和inmax值。附图显示了DLogH特征曲线。Dmin值10是该曲线在密度轴上的截距，12是Dmax(最大密度)，14是感光度设定点，16是肩部，18是inmax值。10和比10大0.04单位的值之间的距离显示在22。A％损失是为肩部、最大密度和inmax而计算的。所使用的损失％等式是损失％={(0.5秒曝光值-1000ns曝光值)/0.5秒曝光值}*100。由DLogH特征曲线得到的损失％值如表1A所示表1A表1A的数据清楚地显示了本发明相对于对照实验的数字印刷优势。由于理想的彩色相纸理论上在极限曝光范围内具有0％损失，因此在所有的彩色记录中低于10％的损失被认为是很特别的。对于肩部，Dmax和inmax来说，本发明明显优于对照彩色相纸，并有助于通过本发明的配方实现显著和预料不到的互易性控制。由于本发明的彩色相纸可以在这个极限曝光范围内(0.5秒-1000ns)对每一种彩色记录进行低于10％损失的曝光，本发明的彩色相纸具有极好的商业价值，它既可以在负性工作光学曝光设备中使用，也可以在直接写入亚微秒数字体系中使用。Model16D.该装置输出的是单位为毫牛顿的力，是将20mm长38.1mm宽的样品的悬臂式未固定端从空载位置以15度角弯曲所需的力。在这个测试中，将照相元件A和B的加工方向和横向的刚性与典型的低成本和低费用的照相相纸的刚性进行比较。使用Spectrogard分光光度计、CIE系统，使用D6500照度计测量L*或亮度以及不透明度。所得到的测试结果如表3所示。附录ST-1=N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁基共聚物(50∶50)S-1=邻苯二甲酸二丁酯S-2=邻苯二甲酸二(十一烷基)酯S-3=1,4-环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯)S-4=2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯本发明的照相元件的结构(在层压聚碳酸酯基片之前)如下涂层1-7顶部双轴取向微孔聚烯烃基片带有TiO2，浅蓝色调和光学增白剂带有10％锐钛矿TiO2的乙烯塑性体带有2％金红石TiO2的纤维素纸基254微米厚，含有0.10％蓝色染料乙烯塑性体底部双轴取向聚烯烃片苯乙烯磺酸钠盐在样品制备的三个阶段，纸基形成中、挤出层压后以及涂布卤化银乳剂之后采用FederalProfiler测量每一个照相元件乳剂侧的表面粗糙度。该FederalProfiler仪器由与基版上表面相切的电动驱动压区组成。将待测量的样品放在基版上，并送入该压区。测微计组件悬挂在该基版之上。测微计转轴的端部提供了一个参照表面，可以从该表面起测量样品的厚度。该平表面直径为0.95cm，因而该表面可跨越样品上表面所有的微细粗糙度的细部。该转轴正下方，与该基版表面标称持平的是计量头的移动半球形测量头。在样品传送通过该计量头时，所述测量头响应该处的表面变化。该测量头的半径与所能感应的空间容量相关。计量头放大器的输出被数字化为12比特。该样品速率为500次测量/2.5cm。使用测量探头为20mm2的Mitutoyo数字线性测量器测量产品的厚度。测试结果如表3所示。清晰度，或复制影像微细细节的能力，是通过所谓MTF或调制传递函数的方法进行数学计算而测量的。在该测试中，将接近人眼分辨率的照相密度变化的微细正弦图案曝光在照相印品上。该影像显影后，将所得到的密度变化与所期望的密度相比较，得到一个比值以确定在那个频率下的传递系数的振幅。100表示完全复制，这个数值在0.2圈/mm的空间频率较容易得到。在0.2圈/mm的较微细的间隔中，典型的彩色照相印品具有70等级或70％的复制率。上述测试的测试结果如表3所示。照相元件的耐撕裂性是沿着该照相元件边缘开始撕裂所需力的力矩。所使用的耐撕裂性测试由G.G.Gray和K.G.Dash在1974年出版的Tappi杂志57第167-170页已经公开了。照相元件的耐撕裂性是由该照相元件的拉伸强度和伸长性来确定的。将15mm×25mm的样品缠绕在直径为2.5cm的金属滚筒上。该样品的两端用拉伸强度测试机夹紧。在该样品上以2.5cm/分钟的速率施加负载，直至观察到撕裂，记录这个时刻以N表示的负载。上述测试所得到的测试结果如表3所示。在125毫微秒采用电调制分级曝光(光栅扫描)而得到本发明和对照材料的DLogH特征曲线。以常规的RA-4显影化学试剂对曝光进行处理，并在StatusA反射密度计上读出。画出曲线，在该曲线上得到最小密度(Dmin)、低趾部、趾部值。附图显示了DLogH特征曲线。Dmin值2是该曲线在密度轴上的截距，4是低趾部值，6是趾部值，8是感光度设定点。由DLogH特征曲线得到的损失％值如表4所示表3表4以上表3中的数据比较了本发明与对照材料，指出本发明明显优于现有技术中的照相相纸。本发明的MD/CD刚性是平衡的，也就是MD和CD刚性基本相等，产生的照相相纸刚性平衡，使得它在感观上优于对照照相相纸，后者在加工方向上的刚性比横向方向上的刚性大得多。本发明的耐撕裂性(707N)明显好于对照材料(129N)，这与现有技术中的照相彩色相纸相比改善了影像稳定性。本发明的L*和不透明度比对照组高，从而使得影像与对照材料相比更明亮，而且背面透视更少。一个影像元件与另一个区分所利用的影像清晰度或视觉清晰性与对照材料相比基本改善了。本发明的MTF是81，对照组MTF是71。MTF提高10个单位是显著的，它降低了数字印品的赝影。本发明影像清晰度的改善是较高TiO2百分比和微孔层的结果。表4的数据显示了本发明与对照组相比的数字化印品的优势。本发明的DLogH特征曲线上的低趾部值表示本发明相比于对照组在较低规模区域的明显改善。本发明的Dmin对于青记录提高了10％。对于品红记录提高了16％，对于黄记录提高了16％。结果发现，青低趾部提高了9％，品红低趾部提高了7％，黄低趾部提高了6％，并同时保持可接受的趾部位置。由于StatusA包括基本颜色(例如没有会在一般的印品观察中产生非最小密度校正)，该低趾部密度测量的显著比例会并入Dmin。随着密度上升，该基片的Dmin贡献递减。与对照组和本发明的较高MTF相比，本发明的低趾部改善和较低最小密度的结合在数字印品质量、数字印品的许多赝影的最小化方面产生了显著的改善，该数字印品的许多赝影是在该特征曲线的这个区域发生的，并且对于现有技术的照相相纸是很典型的。该低趾部改善和降低的最小密度能够降低数字印刷影像中的数字印品赝影。本发明改善的Dmin也能够提高印刷影像的染料色域。最后，数字印品赝影的减少、较高影像清晰度、较高亮度、降低的Dmin和改善的影像耐撕裂性的结合，产生一个优于现有技术照相相纸的影像，因此具有显著的商业价值。本发明的照相元件的结构(外层压聚碳酸酯基片之后)如下抗划伤聚碳酸酯片粘合层涂层1-7顶部双轴取向微孔聚烯烃基片带有TiO2，浅蓝色调和光学增白剂带有10％锐钛矿TiO2的乙烯塑性体带有2％金红石TiO2的纤维素纸基254微米厚，含有0.10％蓝色染料乙烯塑性体底部双轴取向聚烯烃基片苯乙烯磺酸钠盐表5<tablesid="table9"num="013"><table>材料可见折痕聚乙烯2.0grams聚丙烯13.7grams聚酯18.7grams聚碳酸酯22.5grams照相对照组2.0grams</table></tables>表5中的划伤数据清楚地显示对照的照相聚乙烯外层压材料耐划伤性低于聚丙烯、聚酯和聚碳酸酯外层。该数据清楚地显示需要为照相表面提供划伤保护，特别是用于展示时。照相材料可能会被反复的触摸，需要采取预防措施。表中显示聚碳酸酯的耐划伤性是聚乙烯的接近10倍，与坚膜后明胶的典型的照相对照组相比而划伤性更好。通过以10mm/min的速率施加1500g骤加的负载力，利用半径54μm、120度圆锥形Rockwell金刚石测量头确定划伤数据。划痕长度为10mm。然后利用肉眼检查划痕的存在。权利要求1．一种照相元件，包括至少一个感光层和一个基底材料，该基底材料包括由一个纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片，其中所述基底材料的厚度大于254微米，在任意方向上刚性大于325毫牛顿，在0.30-6.35毫米的空间频率内其上表面粗糙度小于0.45微米，透射率小于15％。2．如权利要求1的照相元件，其中所述纸基的定量大于200g/m2。3．如权利要求1或2的照相元件，其中所述照相元件的刚性为325-650毫牛顿。4．如权利要求1-3中任一项所述的照相元件，其中所述照相元件的上表面粗糙度为0.20-0.50微米。5．如权利要求1-4中任一项所述的照相元件，其中所述纸基的厚度为6.7-9.0密耳。6．如权利要求1-5中任一项所述的照相元件，其中所述基底材料包括由一个纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片，还包括在所述上下双轴取向聚合物片和纸基之间的粘合层。7．一种反射显示材料，包括影像、层压的基底材料，和层压在所述影像上表面上的耐划伤聚合物基片，其中所述层压基底材料包括由一个纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片，其中所述层压基底材料的厚度大于254微米，在任意方向上的刚性大于325毫牛顿，在0.30-6.35毫米的空间频率内其上表面粗糙度小于0.45微米，透射率小于15％。8．如权利要求7的反射显示材料，其中所述耐划伤聚合物基片包括聚碳酸酯基片。9．如权利要求7或8的反射显示材料，其中所述耐划伤聚合物基片的耐划伤性大于3克。10．一种形成反射显示材料的方法，包括提供一个照相元件，该照相元件包括至少一个感光层和一个基底材料，该基底材料包括由一个纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片，其中所述基底材料的厚度大于254微米，在任意方向上的刚性大于325毫牛顿，在0.30-6.35毫米的空间频率内其上表面粗糙度小于0.45微米，透射率小于15％，然后使所述照相元件成像，使所述照相元件显影以得到影像，使显影后的照相元件与耐划伤聚合物基片相接触。全文摘要本发明提供一种照相元件,包括至少一个感光层和一个基底材料,该基底材料包括由一个纸基隔开的上下双轴取向聚合物基片,其中所述基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上的刚性大于325毫牛顿,在0.30—6.35毫米的空间频率内其上表面粗糙度小于0.45微米,透射率小于15%。文档编号G03C1/79GK1300959SQ0013645公开日2001年6月27日申请日期2000年12月22日优先权日1999年12月22日发明者P·T·艾尔瓦德,R·P·布尔德莱斯,A·D·坎普申请人:伊斯曼柯达公司