专利名称：红外线敏感的组合物和平版印刷版前体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种红外线敏感的组合物和一种平版印刷版前体，更具体而言，涉及一种可以用于被称为直接制版的阳图形平版印刷版前体的图像形成层的红外线敏感的组合物，所述的直接制版是可以在计算机等的数字信号的帮助下直接完成的。
背景技术：
已知通过使用来自计算机的数字数据而实现直接制版的系统包括(1)基于电子照相技术的系统，(2)基于用532nm、488nm、405nm等的可见光或紫外光激光器曝光和后加热组合的光诱导聚合材料，(3)层压至光敏树脂上的银盐敏感材料，(4)银母版型的系统，和(5)基于通过电流击穿或通过激光击穿的硅橡胶层的系统。
但是，基于电子照相的系统(1)需要复杂的处理如充电、曝光与显影和复杂且大型的仪器。系统(2)需要后加热处理，而且需要高度敏感的印版材料，该材料使在明亮的房间处理成为困难。系统(3)和(4)遭受使用银盐的缺点，使处理困难而引起费用的增加。和系统(5)遇到除去在印版表面上留下的硅氧烷渣的困难，尽管它是一种相对高完美度的方法。
另一方面，激光器的开发在最近几年取得相当明显的进步，具体而言，可以容易地商购在近红外或红外区域发射射线的高输出和小尺寸的固体激光器和半导体激光器。考虑到制版系统的微型化、在制版操作中的环境光和印版材料的费用，通过计算机数字数据的使用，这些激光器作为直接制版的曝光源是非常有用的。
作为一种常规的平版印刷版材料，JP-B-46-27919描述了一种图像形成的方法，其中一种含有记录层的记录材料与聚合物化合物或组合物混合，所述的聚合物化合物或组合物在加热前不溶或微溶而在加热的影响下可以溶解在溶剂中，根据信息加热该记录材料形成图像。此外，JP-A-56-69192公布了一种具有热敏层的热敏记录材料，所述的热敏层含有线型酚醛清漆型的酚醛树脂和炭黑。但是，这些专利文献只公布其中在不使用激光的条件下记录图像的实例，并且当通过使用计算机数字数据，使用近红外或红外区域发射射线的激光器作为直接制版的曝光源记录图像时，并不能必然地得到良好的印刷品，原因在于浮渣和印刷印痕的恶化。为了得到良好的印刷品，在曝光后必须用碱性显影剂处理，经过光照射的部分(无图像的区域)容易被溶解和未经过光照射的部分(图像区域)保留，而且该保留的图像区域具有良好的耐久性。即，在这些已知的技术中，认为激光的使用未能带来良好的图像记录性能，也就是，无图像区域倾向于难以溶解和图像区域倾向于容易溶解。
为了解决前面所述已知技术的问题，JP-A-7-285275公布了一种其中通过计算机数字数据的使用而实现直接制版的系统，并且该系统尽管使用常规的处理设备和印刷设备，但具有良好的记录性能，所述的系统可以通过一种图像记录材料的使用提供该图像记录材料在其图像形成层含有粘合剂，吸收光并且放出热量的物质，和一种热分解并允许在未分解的状态下大大地降低粘合剂的碱溶解度的物质。
JP-A-10-282643公开在碱显影中，通过将一种有机酸加入到含有光-热转化物质与碱溶性树脂的阳图型光敏组合物中来提高在未曝光部分中剩余膜的系数。此外，JP-A-2001-324808公布了一种阳图型的光敏组合物，其含有光-热转化物质和特定质量比率的线型酚醛清漆树脂和丙烯酸树脂，因此得到一种具有高的敏感度和在未曝光部分中增大的剩余膜系数的系统。此外，JP-A-11-143076和JP-A-11-190903等公布了一种含有酚式羟基的碱溶性树脂和酸性的彩色显影染料或碱性的彩色显影染料的组合物，其允许增大在未曝光部分中剩余膜的系数和未曝光与曝光部分之间的反差。
但是，同样在如上所述的技术中，曝光与未曝光部分在碱溶解度方面的差别(被称为溶解度区别)不大，导致显影宽容度的不足。此外，为了提高平版印刷版的制版生产率，也希望进一步提高敏感度。
发明内容
本发明的目的是为了克服前面所述的常规技术的缺点，提供一种红外线敏感的组合物，当将该组合物用于平版印刷版前体的图像形成层时，其在曝光与未曝光部分间的碱溶解度方面(溶解度区别)具有大的差别，具有优异的显影宽容度和高敏感度，并且提供一种平版印刷版前体，其在曝光与未曝光部分之间的碱溶解性方面(溶解度区别)具有大的差别，具有优异的显影宽容度和高敏感度。通过下面的手段解决本发明的上述问题。
1.一种红外线敏感的组合物，其包括(A)含有酚式羟基的碱溶性树脂；(B)光-热转化物质；和(C)无色羟基染料。
2.如在第1项中所述的红外线敏感的组合物，其中无色羟基染料是一种用下面通式(I)表示的化合物 其中每个Ar1和Ar2互相可以相同或不同，并且表示可以有取代基的芳香基或杂芳香基；每个R1至R4可以彼此相同或不同，并且表示氢原子，或可以有取代基的烷基；Y表示氢原子，或可以有取代基的烷基、芳香基或杂芳香基；当Ar1和Ar2中的至少一个或Y是芳香基时，Ar1、Ar2和Y中的至少一个在其邻位或对位含有作为取代基的羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基；Ar1、Ar2和Y中的两个可以通过一个连接基团互相连结形成环；每个m和n表示0或1。
3.如在第1或第2项所述的红外线敏感的组合物，其含有30至99重量％的碱溶性树脂(A)。
4.如在第1至第3项中任何一项所述的红外线敏感的组合物，其含有0.01至50重量％的光-热转换物质(B)。
5.如在第1至第4项中任何一项所述的红外线敏感的组合物，其含有0.01至15重量％的无色羟基染料(C)。
6.一种平版印刷版前体，其包括载体和图像形成层，其中图像形成层含有(A)含有酚式羟基的碱溶性树脂；(B)光-热转化物质；和(C)无色羟基染料。
7.如在第6项中所述的平版印刷版前体，其中无色羟基染料是一种用下面通式(I)表示的化合物 其中每个Ar1和Ar2互相可以相同或不同，并且表示可以有取代基的芳香基或杂芳香基；每个R1至R4可以彼此相同或不同，并且表示氢原子，或可以有取代基的烷基；Y表示氢原子，或可以有取代基的烷基、芳香基或杂芳香基；当Ar1和Ar2中的至少一个或Y是芳香基时，Ar1、Ar2和Y中的至少一个在其邻位或对位含有作为取代基的羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基；Ar1、Ar2和Y中的两个可以通过一个连接基团互相连结形成环；每个m和n表示0或1。
8.如在第6或第7项所述的平版印刷版前体，其中图像形成层含有30至99重量％的碱溶性树脂(A)。
9.如在第6至第8项中任何一项所述的平版印刷版前体，其中图像形成层含有0.01至50重量％的热转换物质(B)。
10.如在第6至第9项中任何一项所述的平版印刷版前体，其中图像形成层含有0.01至15重量％的无色羟基染料(C)。
尽管本发明的机理在某些点中仍不清楚，但是认为引入无色羟基染料(C)的作用是为了阻止未曝光区域的碱溶解和增加曝光区域的碱溶解度。
具体实施例方式
下面详细说明本发明的红外线敏感组合物的组分。
本发明所用的碱溶性树脂(以下偶尔称为“碱溶性聚合物”)是不溶于水的并且是碱溶性的聚合化合物，其包括在其主链和/或支链上含有酚式羟基的均聚物、共聚物或它们的混合物。因此，本发明涉及的热敏层在红外激光曝光后具有与碱性显影剂接触而溶解的性质。
不特别限制本发明所用的碱溶性聚合物，只要是至今已知的聚合物即可，并且例如包括下列聚合物，但是并不限于这些聚合物。
(1)酚醛清漆或可熔性酚醛树脂酚醛清漆树脂和可熔性酚醛树脂包括其中苯酚、甲酚(邻-、间-和对-衍生物)、二甲苯酚(2，3-、2，5-、3，5-衍生物等)、间苯二酚和连苯三酚适宜地与甲醛混合并且缩合而生成的树脂。在这些树脂中，优选酚醛清漆树脂，并且其实例包括酚醛清漆树脂例如苯酚甲醛树脂、间-甲酚甲醛树脂、对-甲酚甲醛树脂、间-/对-混合的甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(间-、对-或间-/对-混合的甲酚中的任何一种)-混合的甲醛树脂、苯酚/二甲苯酚(2，3-、2，5-、3，5-或它们的混合物中的任何一种)-混合的甲醛树脂、苯酚/甲酚(间-、对-或间-/对-混合的甲酚中的任何一种)/二甲苯酚(2，3-、2，5-、3，5-或它们的混合物中的任何一种)-混合的甲醛树脂、苯酚/二甲苯酚(2，3-、2，5-、3，5-或它们的混合物中的任何一种)/间苯二酚或连苯三酚-混合的甲醛树脂，和甲酚/二甲苯酚(2，3-、2，5-、3，5-或它们的混合物中的任何一种)间苯二酚或连苯三酚-混合的甲醛树脂，以及间苯二酚或连苯三酚的丙酮树脂。
(2)在其支链上含有酚式羟基的聚合化合物在其支链上含有酚式羟基的聚合化合物包括通过下面的方法制备的聚合化合物一种可聚合单体的均聚，该单体是一种分别含有一个或多个酚式羟基和一个或多个可聚合的不饱和键的低分子量化合物，和该单体与另一种可聚合单体的共聚。
具有酚式羟基的可聚合单体包括含有酚式羟基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，羟基苯乙烯等。优选使用的可聚合单体的具体实例包括N-(2-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(3-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(2-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、丙烯酸邻-羟基苯基酯、丙烯酸间-羟基苯基酯、丙烯酸对-羟基苯基酯、甲基丙烯酸邻-羟基苯基酯、甲基丙烯酸间-羟基苯基酯、甲基丙烯酸对-羟基苯基酯、邻-羟基苯乙烯、间-羟基苯乙烯、对-羟基苯乙烯、3-甲基-对-羟基苯乙烯、3-甲氧基-对-羟基苯乙烯、丙烯酸2-(2-羟基苯基)乙酯、丙烯酸2-(3-羟基苯基)乙酯、丙烯酸2-(4-羟基苯基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-羟基苯基)乙酯、甲基丙烯酸2-(3-羟基苯基)乙酯、甲基丙烯酸2-(4-羟基苯基)乙酯等。更适宜的是聚羟基苯乙烯(邻-、间-和对-羟基苯乙烯，3-取代基-4-羟基苯乙烯及其共聚物)。
在本发明中，当在支链上含有酚式羟基的聚合化合物是一种含有酚式羟基的可聚合单体与另一种可聚合的单体的共聚物时，优选该聚合化合物含有10mol％或更高的该含有酚式羟基的可聚合单体，并且更优选为20mol％或更高。比率低于10mol％导致碱溶解度在某些情况下不足够，不能在扩大显影宽容度上发挥足够的作用。
与含有酚式羟基的可聚合单体共聚合的另一种可聚合的单体包括在下面(m1)-(m12)所示的化合物，但其并不限于这些化合物。
(m1)含有脂肪族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其包括丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。
(m2)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸缩水甘油酯。
(m3)甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
(m4)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基-丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺。
(m5)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。
(m6)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
(m7)苯乙烯，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯。
(m8)乙烯基酮，如甲基·乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基·乙烯基酮和苯基·乙烯基酮。
(m9)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯和异戊二烯。
(m10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈等。
(m11)不饱和二酰亚胺，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺。
(m12)不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和衣康酸。
通过已知的接枝共聚合、嵌段共聚合、无规共聚合等方法，可以制备制备碱溶性的聚合化合物。
关于本发明含有酚式羟基的碱溶性树脂的分子量，就前面所述的酚醛清漆树脂或可熔性酚醛树脂而言，优选其重均分子量Mw为500至20,000，更优选为1000至10,000，并优选其数均分子量Mn为200至5000，更优选为500至3000。分布(Mw/Mn)为3至12。就在其支链上含有酚式羟基的聚合化合物而言，优选其重均分子量大于2000和数均分子量大于500。进一步优选其重均分子量为5000至300,000，数均分子量为800至100,000，并且分布(Mw/Mn)为1.1至8。太小的分子量不能得到充足的膜，并且太高的分子量倾向于引起显影性能恶化。
可以单独使用这些含有酚式羟基的碱溶性树脂，或组合使用其两种或多种的混合物。
优选碱溶性树脂在组合物的总固体量中的含量为30至99质量％，更优选为40至95质量％，并且特别优选为50至90质量％。该含量低于30质量％引起热敏层耐久性恶化，而超过99质量％导致敏感度和耐久性都恶化。
不特别限制本发明所用的光-热转化物质，只要该物质吸收红外线并且放出热量即可，并且既可以使用作为红外线吸收颜料已知的各种颜料，又可以使用红外线吸收染料。优选红外线吸收染料。下列染料是作为示例的，但可以使用的染料并不限于这些染料。
对于本发明涉及的红外线吸收染料，可以使用可商购的染料和如在文献(例如由Yukigoseikagaku-Kyokai编辑，《Senryo Binran》(染料手册)，1970年)中所述的已知染料。这些染料的具体实例包括偶氮染料、金属复合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料等。在这些染料中，从用于发射红外或近红外线的激光器方面考虑，特别优选吸收红外或近红外线的染料。
吸收红外或近红外线的染料实例包括如在JP-A-58-125246、JP-A-59-84356、JP-A-59-202829、JP-A-60-78787等中所述的花青染料，如在JP-A-58-173696、JP-A-58-181690、JP-A-58-194595等中所述的次甲基染料，如在JP-A-58-112793、JP-A-58-224793、JP-A-59-48187、JP-A-59-73996、JP-A-60-52940、JP-A-60-63744等中所述的萘醌染料，如在JP-A-58-112792等中所述的squalilium染料，和如在英国专利434,875等中所述的花青染料等。
此外，作为染料，也可以适宜地使用如在美国专利5,156,938中所述的吸收近红外线的敏化剂，特别优选使用如在美国专利3,881,924中所述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐，如在JP-A-57-142645(美国专利4,327,169)中所述的三次甲基噻喃鎓盐，如在JP-A-58-181051、JP-A-58-220143、JP-A-59-41363、JP-A-59-84248、JP-A-59-84249、JP-A-59-146063和JP-A-59-146061中所述的吡喃鎓化合物，如在JP-A-59-216146中所述的花青染料，如在美国专利4,283,475中所述的五次甲基硫代吡喃鎓盐等，如在JP-B-5-13514和JP-B-5-19702中公开的吡喃鎓化合物等，和特作为可商购的产品，由Epolin Co.制备的Epolight III-178、Epolight III-130、Epolight III-125等。
此外，其它特别优选的染料实例包括如在美国专利4,756,993中所述的用式(I)和(II)表示的近红外线吸收染料。
可以使用的红外线吸收颜料包括可商购的颜料和如在下列文件中所述的颜料《Color Index(C.I.)Binran》(染料索引手册)；由NipponGanryogijutsu-kyokai编辑，《Saishin Ganryo Binran》(最新颜料手册)，1977年；由CMC Shuppan出版，《Saishin Ganryo Oyo Gijutsu》(颜料最新应用技术)，1986年；和由CMC Shuppan出版，《Insatsu Ink Gijutsu》(印刷墨技术)，1984年。
颜料包括黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料和聚合物联结的着色剂。颜料的具体实例包括不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、苝和苝酮(perylenone)颜料、硫靛颜料、喹吖啶颜料、二噁嗪颜料、异吲哚啉酮颜料、奎诺酞酮颜料、内模美化色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。
可以使用没有经过表面处理的颜料，或者也可以使用经过表面处理的颜料。对于表面处理，有下面的几种方法用树脂或蜡涂布颜料表面的方法，允许表面活性剂粘附到颜料表面的方法，和允许反应性物质(如硅烷偶联剂、环氧化合物或聚异氰酸酯)粘附到颜料表面的方法。这些方法描述于下列文件中由Saiwai Shobo出版，《Kinzokusekken no Seishitu toOyo》(金属皂的性质和应用)，由CMC Shuppan出版，1984年的《InsatsuInk Gijutsu》(印刷墨技术)，和由CMC Shuppan出版，1986年的《SaishinGanryo Oyo Gijutsu》(颜料最新应用技术)。
优选颜料的颗粒直径为0.01至10μm，更优选为0.05至1μm，并且特别优选为0.1至1μm。考虑到分散体在用于记录层的涂布液中的稳定性，不优选颗粒直径小于0.01μm，并且考虑到记录层的均匀度，不优选颗粒直径大于10μm。
为了分散颜料，可以应用已知的用于制备油墨和调色剂的分散技术。使用的分散机器包括超声波分散机器、磨砂机、磨碎机、微粒研磨机、超级磨、球磨机、高速搅拌机、分散混合器、KD磨、胶体磨、负阻器、三辊磨、压力捏和机等。在由CMC Shuppari出版的《Saishin Ganryo OyoGijutsu》(颜料最新应用技术)，1986年描述这些技术的详细资料。
在本发明中，优选光-热转化物质在光敏组合物的总固体量中的含量为0.01至50质量％，更优选为0.1至10质量％，并且进一步优选为0.5至10质量％。低于0.01质量％的含量倾向于引起敏感度降低，并且超过50质量％导致热敏层均匀性丧失和倾向于引起热敏层耐久性恶化。
本发明的无色羟基染料(C)是一种染料，其中在被称为无色染料(还原型染料)中，羟基取代氢原子连接到共轭中心的碳原子，并且具有通式(I)表示的结构 在通式中，每个Ar1和Ar2互相可以相同或不同，并且表示可以有取代基的芳香基或杂芳香基；每个R1至R4可以彼此相同或不同，并且表示氢原子，或可以有取代基的烷基；Y表示氢原子，或可以有取代基的烷基、芳香基或杂芳香基。这里，当Ar1和Ar2中的至少一个或Y是芳香基时，Ar1、Ar2和Y中的至少一个在其邻位或对位含有作为取代基的羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基。此外，Ar1、Ar2和Y中的两个可以通过一个连接基团互相连结形成环；m和n表示0或1。
前面所述的烷基是例如含有1至8个碳原子的烷基，并且其优选的实例包括可以具有取代基的甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、己基、2-乙基己基和辛基。
芳香基是例如含有6至15个碳原子的芳香基，并且其优选的实例包括可以具有取代基的苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基、蒽基。
优选的杂芳香基为具有芳香性的5-元或6-元杂环，并且其实例包括呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吲哚环、吡咯烷环、吡啶环和哌嗪环。
通过允许Ar1、Ar2和Y中的两个通过一个连接基团互相连结而形成的环包括通过氧原子、硫原子、氮原子或亚烷基形成的5至7元环。
可以取代前面所述基团的取代基包括含有活泼氢原子的基团如氨基、脲基和羟基，卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)，烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等)，硫醚，酰基(乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等)，氨基，烷基氨基(甲基氨基、乙基氨基等)，二烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、吡咯烷基)，氰基和硝基等。
用通式(I)表示的化合物可以是通过在分子中的Y基团含有多个无色羟基染料结构的化合物(即多聚体结构)。
可以合成用通式(I)表示的化合物，例如通过向有取代基的二芳基酮中加入格氏试剂或有机锂试剂等。
尽管用通式(I)表示的化合物的具体实例如下所示，但是并不说明本发明受这些实例的限制。
在本发明中，优选用通式(I)表示的无色羟基染料(C)在光敏组合物总固体量中的含量为0.01至15质量％，更优选为0.05至7质量％，并且进一步优选为0.3至5质量％。
在本发明的红外线敏感的组合物中，除了前面所述的基本组分外，只要其不破坏本发明的效果，可以根据需要加入各种添加剂。下面举例说明这些添加剂的实例。
例如，考虑到提高阻止图像区域在显影剂中溶解的能力，优选联合使用下列物质，如鎓盐、邻-苯醌二叠氮化合物、芳香砜化合物和芳香磺酸酯，这些物质是可热分解的，但是其相当大地降低处于未分解状态的碱溶性聚合化合物的溶解度。鎓盐的实例包括重氮盐、铵盐、鏻盐、碘鎓盐、锍盐、 盐和鉮盐等。
在本发明中优选使用的鎓盐实例包括如在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)，T.S.Bal，et al.，Polymer，21，423(1980)和JP-A-5-158230中所述的重氮盐，如在美国专利4,069,055与4,069,056和JP-A-3-140140中所述的铵盐，如在D.C.Necker，et al.，Macromolecules，17，2468(1984)，C.S.Wen，et al.，The，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478，Tokyo，Oct.(1988)和美国专利4,069,055与4,069,056中所述的鏻盐，如在J.V.Crivello，et al.，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，Chem.& Eng.News，Nov.28，p31(1988)，欧洲专利104,143，美国专利339,049和410,201，JP-A-2-150848和JP-A-2-296514中所述的碘鎓盐，如在J.V.Crivello，et al.，Polymer J.17，73(1985)，J.V.Crivello，et al.，J.Org.Chem.，43，3055(1978)，W.R.Watt，et al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem Ed.，22，1789(1984)，J.V.Crivello，et al.，Polymer Bull.，14，279(1985)，J.V.Crivello，et al.，Macromolecules，14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello，et al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)，欧洲专利370,693,233,567,297,443和297,442，美国专利4,933,377，3,902,114，410,201，339,049，4,760,013，4,734,444和2,833,827和德国专利2,904,626，3,604,580和3,604,581中所述的锍盐，如在J.V.Crivello，et al.，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，J.V.Crivello，et.al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中所述的 盐，如在C.S.Wen，et al.，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)等中所述的鉮盐。
在这些鎓盐中，特别优选重氮盐。特别优选的重氮盐是如在JP-A-5-158230中所述的那些。
在鎓盐中的相反离子包括来自下列物质的阴离子四氟硼酸、六氟磷酸、三异丙基萘磺酸、5-硝基-邻-甲苯-磺酸、5-磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯苯磺酸、3-溴苯磺酸、2-氟辛基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯磺酸和对-甲苯磺酸等。在这些酸中，适宜的是烷基芳香磺酸如六氟化磷酸、三异丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。
适宜的苯醌二叠氮化合物包括邻-苯醌二叠氮化合物。本发明使用的邻-苯醌二叠氮化合物是含有至少一个邻-苯醌二叠氮基并且基于热解作用而增加碱溶解度的化合物，并且可以使用具有各种结构的这类化合物。即，邻-苯醌二叠氮具有失去粘接剂的能力以阻止溶解和允许邻-苯醌二叠氮自身通过热解作用转变为碱溶性物质的两种作用，因此提高敏感材料的溶解度。本发明使用的邻-苯醌二叠氮化合物包括例如在J.Kosar，＂Light-Sensitive Systems＂p.339-352，John Wiley & Sons，Inc.中所述的化合物，并且特别适宜的是允许与各种芳香多羟基化合物或芳香氨基化合物反应的邻-苯醌二叠氮的磺酸酯或磺酰胺。也适宜使用如在JP-B-43-28403中所述的连苯三酚-丙酮树脂与苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯的酯，和如在美国专利3,046,120和3,188,210中所述的苯酚-甲醛树脂与苯醌-(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯的酯。
此外，也适宜使用萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与苯酚-甲醛树脂或甲酚-甲醛树脂的酯，和萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与连苯三酚-丙酮树脂的酯。在许多专利中公开和知道其它有用的邻-苯醌二叠氮化合物。
其它有用的邻-苯醌二叠氮化合物在下列文件中描述例如JP-A-47-5303、JP-A-48-63802、JP-A-48-63803、JP-A-48-96575、JP-A-49-38701、JP-A-48-13354、JP-B-41-11222、JP-B-45-9610、JP-B-49-17481，美国专利2,797,213、3,454,400、3,544,323、3,573,917、3,674,495和3,785,825，英国专利1,227,602、1,251,345、1,267,005、1,329,888和1,330,932，和德国专利854,890等。
优选邻-苯醌二叠氮化合物在本发明组合物的总固体量中的含量为1至50质量％，更优选为5至30质量％，并且特别优选为10至30质量％。可以单独使用这些化合物或组合使用它们中的几种。
优选除了邻-苯醌二叠氮化合物外的其它添加剂在本发明的总固体量中的含量为1至50质量％，更优选为5至30质量％，并且特别优选为10至30质量％。
为了加强图像的辨别和表面的抗刮擦能力，优选联合使用一种如在JP-A-2000-187318中所述的聚合物，该聚合物通过一种在分子上含有两个或三个全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯单体作为聚合成分而制备，所述全氟烷基含有3至20个碳原子。优选在组合物中该聚合物的含量为0.1至10质量％，并且更优选为0.5至5质量％。
在本发明的红外线敏感的组合物中，可以加入用于减少表面静摩擦系数的化合物以赋予抗刮擦能力。这些化合物的具体实例包括如在美国专利6,117,913中所述的长链羧酸的烷基酯。优选在组合物中该化合物的含量为0.1至10质量％，并且更优选为0.5至5质量％。
此外，由于需要提高溶解度，本发明的红外线敏感的组合物可以含有具有酸性基团的低分子量化合物。酸性基团包括具有pKa值为7至11的基团，如硫羟基、酚式羟基、亚磺酰氨基和活性的亚甲基。
优选所述的化合物在组合物中的含量为0.05至5质量％，并且更优选为0.1至3质量％。不优选倾向于引起各层在显影剂中溶解度增加的超过5质量％。
此外，在本发明中，为了控制溶解度，可以含有各种阻止溶解的试剂。适宜作为试剂使用的是如在JP-A-11-119418中所述的二砜化合物和砜化合物，并且更具体而言，优选使用4，4′-双羟基苯基砜。
优选该阻止溶解的试剂在组合物中的含量为0.05至20质量％，并且更优选为0.5至10质量％。
为了提高敏感度的目的，可以同时使用环状酸酐、酚或有机酸。可以使用的环状酸酐的实例包括如在美国专利4,115,128中所述的邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、3，6-环内桥氧-Δ4-四氢化-邻苯二甲酸酐、四氯代苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐、吡咯苯六甲酸酐等。
酚的实例包括双酚A、对-硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4′-三羟基苯基·苯基酮、2，3，4-三羟基苯基·苯基酮、4-羟基苯基·苯基酮、4，4′，4″-三羟基三苯基甲烷、4，4′，3″，4″-四羟基-3，5，3′，5′-四甲基三苯甲烷等。
有机酸包括如在JP-A-60-88492和JP-A-2-96755中所述的磺酸、亚磺酸、硫酸烷基酯、膦酸、磷酸酯和羧酸等，具体而言，对-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、对-甲苯亚磺酸、硫酸乙酯、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二酸、己二酸、对-甲苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二酸、4-亚环己基-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一酸、抗坏血酸等。
优选该环状酸酐、酚或有机酸在组合物中的含量为0.05至20质量％，更优选为0.1至15质量％，并且特别优选为0.1至10质量％。
为了增强显影处理的稳定性的目的，本发明的红外线敏感的组合物可以含有如在JP-A-62-251740和JP-A-3-208514中所述的非离子表面活性剂，如在JP-A-59-121044和JP-A-4-13149中所述的两性表面活性剂，如在欧洲专利950,517中所述的硅氧烷化合物，和如在JP-A-11-288093中所述的从含氟单体制备的共聚物。此外，为了提高涂层表面的质量，组合物可以含有如在JP-A-62-170950中所述的表面活性剂如氟-系列表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括三硬脂酸脱水山梨醇酯、甘油一棕榈酸脱水山梨醇酯、三油酸脱水山梨醇酯、硬脂酸单甘油酯和聚氧化乙烯壬基苯基醚等。两性表面活性剂的具体实例包括烷基二(氨乙基)甘氨酸、烷基多氨乙基-甘氨酸的盐酸盐、2-烷基-N-caroxyethyl-N-羟乙基咪唑啉鎓盐甜菜碱和N-十四烷基-N，N-甜菜碱(例如由Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.制备的“Amorgen K”(商品名))。
优选的硅氧烷化合物实例为二甲基硅氧烷与聚环氧烷的嵌段共聚物，特别包括聚环氧烷改性的硅氧烷，如由Chisso K.K.制备的DBE-224、DBE-621、DBE-712、DBP-732与DBP-534，和由Tego Co.(德国)制备的Tego Glide 100。
优选前面所述的表面活性剂在组合物中的含量为0.05至15质量％，并且更优选为0.1至5质量％。
本发明的红外线敏感的组合物可以含有作为印出试剂或图像着色剂的染料和颜料，以在加热后根据射线曝光立即形成可见的图像。
通过一种化合物和可形成盐的有机染料的组合示例该印出试剂，所述化合物为根据射线曝光加热而发射酸的化合物(光-酸产生剂)。该试剂的具体实例包括如在JP-A-50-36209和JP-A-53-8128中所述的邻-萘醌二叠氮-4-磺酸卤化物与可形成盐的有机染料的组合，和如在JP-A-53-36223、JP-A-54-74728、JP-A-60-3626、JP-A-61-143748、JP-A-61-151644和JP-A-63-58440中所述的三卤代甲基化合物与可形成盐的有机染料的组合物。这类三卤代甲基化合物包括唑化合物和三嗪化合物，其分别具有优异的老化稳定性和给予清楚的印出图像的能力。
除了前面所述的可形成盐的有机染料外，还可以使用其它染料作为图像着色剂。适宜的染料是油溶性染料和碱性染料以及可形成盐的有机染料。
图像着色剂的具体实例包括油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(上述染料由Orient Kagaku Kogyo K.K.制备)，维多利亚纯蓝，结晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫、若丹明B(CI145170B)，孔雀绿(CI42000)和亚甲蓝(CI52015)等。此外，特别优选如在JP-A-62-293247中所述的染料。
这些染料在组合物总固体量中的含量为0.01至10质量％，并且优选为0.1至3质量％。
在需要的时候向本发明的组合物中加入增塑剂以给予涂层弹性。所使用的增塑剂的实例包括丁基邻苯二甲酰基、聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢糠基酯、和丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物和聚合物。
为了改善图像的吸墨性能，可以将含有疏水基的各种树脂加入到本发明的组合物中，该树脂包括例如辛基苯酚-甲醛树脂、叔丁基苯酚-甲醛树脂、叔丁基苯酚-苯甲醛树脂、松香改性的酚醛清漆树脂、和这些改性的酚醛清漆树脂的邻-萘醌-二叠氮磺酸酯。这些树脂在组合物的总固体量中的含量优选为0.01至30质量％。
为了进一步提高涂层的耐磨性，可以将已知的树脂加入到这些组合物中。这类树脂的实例包括聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、尼龙、聚酯树脂和丙烯酸树脂等。可以单独使用这些树脂或使用它们的混合物。优选树脂在组合物总质量中的含量为2至40质量％。
优选将本发明的组合物用于平版印刷版前体的图像形成层(以下偶尔称为“光敏层”)。
当从本发明的红外线敏感的组合物制备平版印刷版前体的光敏材料时，首先，在适宜的载体上提供作为图像形成层的组合物。
下面举例说明将本发明的光敏组合物用作平版印刷版前体的图像形成层的情况。
将光敏树脂组合物溶解或分散在下列可以单独使用或组合使用的有机溶剂中，涂布在载体上，并且干燥。
尽管可以使用所有已知的和常规的有机溶剂，但由于在干燥方面的优势，选择具有沸点为40至200℃，特别是60至160℃的溶剂。
有机溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、正-或异-丙醇、正-或异-丁醇和双丙酮醇，酮如丙酮、甲乙酮、甲丙酮、甲丁酮、甲戊酮、甲己酮、二乙基甲酮、二异丁基甲酮、环己酮、甲基环己酮和乙酰丙酮，烃如苯、甲苯、二甲苯、环己烷和甲氧基苯，乙酸酯如乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正或异丁酯、乙酸乙基丁酯、乙酸己酯，卤化物如二氯甲烷、二氯乙烷和一氯代苯，醚如异丙醚、正-丁醚，二噁烷，二甲基二噁烷和四氢呋喃，多元醇及其衍生物如乙二醇、甲基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂、二乙基溶纤剂、乙酸溶纤剂、丁基溶纤剂、丁基溶纤剂乙酸酯、甲氧基甲氧乙醇、二甘醇一甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇甲乙基醚、二甘醇二乙基醚、丙二醇、丙二醇一甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚和3-甲基-3-甲氧基丁醇，和特殊的溶剂如二甲亚砜和N，N-二甲基甲酰胺。可以适宜单独或组合使用这些溶剂。在组合物中固含量的浓度适宜地为2至50质量％。
用于涂布本发明的组合物的方法实例包括辊涂、浸涂、气刀涂布、照相凹板式涂敷、胶印照相凹板式涂敷、料斗涂布、刮板涂布、电线刮涂和喷涂等。优选涂层的含量在干燥后为0.3至4.0g/m2。因为涂层量降低，得到图像的曝光量也降低，但涂层的强度也降低。尽管增加涂层量要求增加曝光量，但是加强光敏涂层以得到印刷的印版，通过该印版得到大量的印刷纸(印刷版磨损高)。
一般而言，通过热空气对涂布在载体上的光敏组合物进行干燥。优选实现加热的温度为30至200℃，特别是40至140℃。既可以实现干燥时保持干燥温度恒定的方法，又可以实现干燥时逐步增加干燥温度的方法。此外，在某些情况下通过移走其中的湿气的干空气可以带来良好的结果。优选加热的空气以0.1至30米/秒，和更优选地以0.5至20米/秒供应给涂层表面。
感光性平版印刷版前体使用的载体是尺寸稳定的片状的物质，并且包括也可以优选用于本发明目的的常规印刷印版的载体。这类载体的实例包括纸和与塑料(例如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)层压的纸，金属片如铝(包括铝合金)、锌、铁和铜，塑料薄膜如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、乳酸纤维素、乳酸醋酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和聚乙酸乙烯，层压至如上所述的金属或用如上所述的金属沉积的纸或塑料薄膜。但是，特别优选铝片。铝片包括在其中的纯铝片和铝合金。使用各种含有金属如硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋和镍的铝合金。这些合金被铁和钛并且甚至被含量可以忽略的其它杂质所污染。
在需要的时候对载体进行表面处理。例如在感光性平版印刷版前体中，载体经受形成亲水表面的处理。优选对具有金属表面特别是铝表面的载体进行表面处理，如砂修整、在硅酸钠、氟锆酸钾或磷酸盐等的水溶液中浸渍，或阳极化。也优选使用如在美国专利2,714,066中所述的经受砂修整然后在硅酸钠水溶液中浸渍处理的铝片，和在美国专利3,181,461中所述的经过阳极化和然后再在碱性硅酸盐的水溶液中浸渍处理的铝片。
通过允许电流通过在电解液中作为阳极的铝片实现阳极化处理，所述的电解液由无机酸如磷酸、铬酸、硫酸和硼酸，和有机酸如草酸和氨基磺酸及其盐的水溶液或非水溶液中的一种或两种或多种混合而制备。
如在美国专利3,658,662中所述的硅酸盐的电解沉积也有效。进行形成亲水表面的处理的目的在于防止载体表面受到与提供在其上面的光敏组合物的有害反应的影响，和在于提高光敏层的粘附力及使载体的表面具有亲水性目的。在对铝片进行砂修整以前，如果需要可以从表面上除去轧辊油和对表面进行预处理以露出干净的铝表面。
对于前一种的处理，使用如三氯乙烯的溶剂、表面活性剂或类似物。对于后一种的处理，广泛地使用如氢氧化钠或氢氧化钾的碱性蚀刻剂。
对于砂修整，所有的机械、化学和电化学方法有效。对于机械方法有球磨、喷砂和刷磨，其中刷磨用尼龙刷将研磨剂如浮石粉的含水浆液在表面上摩擦，对于化学方法，适宜的是在无机酸的铝盐的饱和水溶液中浸渍，和对于电化学方法，优选的是在酸性电解溶液如盐酸、硝酸或其混合酸中进行AC电解。在这些表面粗糙化的方法中，优选如在JP-A-55-137993中所述的结合机械表面粗糙化和电化学表面粗糙化的方法，原因在于脂肪敏感的图像对于载体的强粘附力。优选根据前面所述的方法进行砂修整，以便铝表面的中心线表面粗糙度(Ra)为0.3至1.0μm。在需要的时候经过砂修整的铝片可以用水清洗和进行化学蚀刻。
蚀刻剂通常选自溶解铝的碱或酸的水溶液。对此情况，蚀刻剂不应该在蚀刻的表面上形成来自于蚀刻溶液的成分和异于铝的薄膜。优选的蚀刻剂实例包括作为碱性物质的氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸三钠、磷酸二钠、磷酸三钾、和磷酸二钾，和作为酸性物质的硫酸、过硫酸、磷酸、盐酸、和它们的盐。不优选在离子化倾向方面低于铝的金属的盐，例如锌、铬、钴、镍、铜等的盐，原因在于在蚀刻的表面上形成不必要的膜。在这些蚀刻剂中，最优选的是通过对操作浓度和温度的控制来调节所用的铝或合金的溶解速度在浸渍时间内为每分钟0.3至40g/m2的蚀刻剂。但是，可以允许溶解速度高于或低于前面所述的范围。
在蚀刻中，优选在前面所述的蚀刻溶液中浸渍铝片或用该蚀刻溶液涂布铝片，以便蚀刻量进入0.5至10g/m2的范围内。使用碱性水溶液作为蚀刻剂是令人满意的，原因在于其更快的蚀刻速率。在此情况下，由于形成污点，通常进行去污点处理。用于去污点处理的酸为硝酸、硫酸、磷酸、铬酸、氢氟酸、氟硼酸等。在需要的时候，经过蚀刻处理的铝片可以用水清洗和进行阳极化。可以根据本领域常规的方法进行阳极化。
具体而言，允许AC或DC通过在水溶液或非水溶液中的铝片，以在铝载体的表面上形成阳极化膜，该水溶液或非水溶液含有硫酸、磷酸、铬酸、草酸和氨基磺酸和苯磺酸等，或由它们中的两种或多种组成的混合酸。
尽管根据所用的电解液来改变阳极化的处理条件，并且该条件难以清楚地确定，但是一般而言，电解溶液的浓度为1至80质量％、其温度为5至70℃、电流密度为0.5至60A/dm2、电压为1至100伏和电解时间为30秒至50分钟是适宜的。在这些阳极化处理中，优选采用如在英国专利1,412,768中所述在硫酸中使用高电流密度的方法，和如在美国专利3,511,661中所述将磷酸用作为电解液的方法。在需要的时候可以将经过表面粗糙化处理并且进一步阳极化处理的铝片进行形成亲水表面的处理。优选的处理实例包括如在美国专利2,714,066和3,181,461中所述，用碱金属的硅酸盐例如硅酸钠的水溶液的处理，如在JP-B-36-22063中所公开的用氟锆酸钾的处理，和如在美国专利4,153,461中所述的用聚乙烯膦酸的处理。
为了缩短在使用真空晒版机的接触曝光中的抽真空时间和防止印刷污点，优选在如上所述所提供的光敏层表面上形成无光泽层。具体而言，有如在JP-A-50-125805、JP-B-57-6582和JP-B-61-28986中所述的形成无光泽层的方法，和JP-B-62-62337中所述的热熔融固体粉末的方法。
在通过使用本发明的组合物制备感光性平版印刷版前体中，为了降低非图像区域的残留光敏层，优选在涂布如上所述的光敏层之前，提供有机底涂层。有机底涂层所用的有机化合物实例包括羧甲基纤维素，糊精，阿拉伯树胶，含有氨基的膦酸如2-氨基乙基膦酸，有机膦酸如可以有取代基的苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油基膦酸、亚甲基双膦酸、和亚乙基双膦酸，有机磷酸如可以有取代基的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸、和甘油基磷酸，有机次膦酸如可以有取代基的苯基次膦酸、萘基次膦酸、烷基次膦酸、和甘油基次膦酸，氨基酸如甘氨酸、β-丙氨酸，含有羟基的氨的盐酸盐如盐酸三乙醇胺等。可以使用这些有机化合物的混合物。
优选有机底涂层包含含有鎓基的化合物。在JP-A-2000-10292和JP-A-2000-108538中详细描述了含有鎓基的化合物。
此外，可以使用选自在分子中具有用聚(对-乙烯基苯甲酸)表示的结构单元的聚合化合物中的至少一种化合物。该聚合化合物的具体实例包括对-乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三乙铵盐的共聚物，对-乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三甲基氯化铵的共聚物等。
可以按照下面的方法提供有机底涂层。即在水、有机溶剂如甲醇、乙醇或甲乙酮，或它们的混合物中溶解前面所述的有机化合物以制备溶液，并且用该溶液涂布铝片并且干燥以提供有机底涂层，或作为另一种方法，在通过在水、有机溶剂如甲醇、乙醇或甲乙酮，或它们的混合物中溶解有机化合物而制备的溶液中浸渍铝片，以允许吸附有机化合物，用水清洗铝片，然后干燥以提供有机底涂层。
在前一种方法中，可以用各种方法涂布浓度为0.005至10质量％的有机化合物溶液。例如，可以适用于涂布的方法包括刮条涂布机涂布、旋转涂布、喷涂、幕涂等所有方法。在后一种方法中，溶液的浓度为0.01至20质量％，并且优选为0.05至5质量％，浸渍的温度为20至90℃，并且优选为25至50℃，和浸渍时间为0.1秒至20分钟，并且优选为2秒至1分钟。
这里所用的溶液也可以通过使用碱性物质如氨、三乙胺、与氢氧化钾，和酸性物质如盐酸和磷酸而将其pH调节为1至12。可以向溶液中加入黄色染料以提高光敏平版印刷版前体的色调再现性。此外，也可以向溶液中加入用下面的通式(a)表示的化合物(HO)x-R5-(COOH)y(a)其中R5表示含有14个或更少碳原子的亚芳基，和x与y独立地表示1到3的整数。
用通式(a)表示的化合物的具体实例包括3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、水杨酸、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、2，4-二羟基苯甲酸和10-羟基-9-蒽-羧酸等。
涂布的有机底涂层干燥后的含量适宜地为1至100mg/m2，并且优选为2至70mg/m2。含量低于2mg/m2难于获得足够的印刷寿命。含量高于100mg/m2也遇到类似的困难。
在需要的时候，可以在载体的背面提供背面涂层。优选所用的背面涂层是由下列物质组成的防护层，如在JP-A-5-45885中所述的有机聚合化合物，和如在JP-A-6-35174中所述的通过有机或无机的金属化合物的水解和缩聚而制备的金属氧化物。在这些防护层中，便宜且容易商购的是硅的烷氧基化合物，如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4和Si(OC4H9)4，并且特别优选从其中得到的金属氧化物的防护层，原因在于其对显影剂具有优异的抵抗力。
由此制备的平版印刷版前体通常进行经过图像曝光和显影处理。用于经过图像曝光的活泼射线源优选那些具有波长在近红外至红外线范围的射线源，并且特别优选固体激光器和半导体激光器。
对于使用本发明的红外光敏树脂组合物的平版印刷版前体，优选使用含有(a)至少一种选自非还原糖的糖，和(b)至少一种碱并且其pH为9.0至13.5的显影剂。下面对显影剂进行详细说明。在本说明书中，除非另有注解，显影剂是指显影引发溶液(狭义的显影剂)和补充液。
优选显影剂包括至少一种选自非还原糖的化合物和至少一种碱作为其主要组分，并且显影剂的pH为9.0至13.5。非还原糖是那些不含有自由醛基或酮基并且显示无还原性的糖，并且将非还原糖分类为还原性基团互相连接的海藻糖类寡糖，糖的还原性基团与非糖连接的配糖，和通过氢化还原糖而形成的糖醇。可以优选使用所有这些非还原糖。海藻糖类寡糖包括蔗糖和海藻糖，和配糖包括烷基配糖物、酚类配糖物和芥子油配糖物等。糖醇包括D，L-阿糖醇、核糖醇、木糖醇、D，L-山梨糖醇、D，L-甘露糖醇、D，L-艾杜糖醇、D，L-塔罗糖醇、半乳糖醇、异半乳糖醇等。此外，优选使用通过低聚糖加氢制备的二糖和还原剂(还原的mizuame)的加氢而制备的甘露糖醇。在这些当中，特别优选的非还原糖是糖醇和蔗糖，并且特别优选D-山梨糖醇、蔗糖和还原的mizuame，原因在于这些非还原糖在适宜的pH范围有缓冲作用并且可以低价商购。
可以单独使用这些非还原糖，或两种或多种组合使用，并且优选它在显影剂中的含量为0.1至30质量％，并且更优选为1至20质量％。
在含量未达到此范围时，不能够获得足够的缓冲作用，并且超过此范围的浓度是难以达到的并且还遇到成本增加的问题。当将还原糖与碱组合使用时，显影剂逐渐地变为褐色，并且其pH也逐渐地下降，导致显影能力恶化。
可以使用迄今为止已知的碱性试剂作为碱与非还原糖混合。碱性试剂的实例包括无机试剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸二钠、磷酸二钾、磷酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾和硼酸铵。此外，也使用有机碱试剂，其包括单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正-丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、1，2-乙二胺、吡啶等。
可以单独使用这些碱试剂，或可以组合使用两种或多种。在这些碱试剂中，优选氢氧化钠和氢氧化钾。其理由是通过调节碱试剂对非还原试剂的量，可以在更宽的pH范围内进行pH的调节。此外，优选磷酸三钠、磷酸三钾、碳酸钠、和碳酸钾，原因在于这些盐自身有缓冲作用。
将碱性试剂加入到显影剂中以便其pH进入9.0至13.5的范围内。尽管是根据想要的pH值和使用的非还原试剂的种类和量来确定加入的碱试剂量，但是更优选pH值为10.0至13.2。
此外，对于显影剂，除了糖和强碱外，可以联合使用由弱酸组成的碱性缓冲溶液。优选用于碱性缓冲溶液的弱酸的离解常数(pKa)为10.0至13.2。
这类弱酸可以选自由Pergamon Press出版的《Ionization Constants ofOrganic Acids in Aqueous Solution》中所述的那些弱酸。所述弱酸的实例包括醇如2，2，3，3-四氟丙醇-1(pKa 12.74)、三氟乙醇(pKa 12.37)和2，2，2-三氯乙醇(pKa 12.24)，醛如吡啶-2-醛(pKa 12.68)和吡啶-4-醛(pKa 12.05)，含有酚式羟基的化合物如水杨酸(pKa 13.0)、3-羟基-2-萘甲酸(pKa 12.84)、儿茶酚(pKa 12.6)、鞣酸(pKa 12.4)、磺基水杨酸(pKa 11.7)、3，4-二羟基磺酸(pKa 12.2)、3，4-二羟基苯甲酸(pKa 11.94)、1，2，4-三羟基苯(pKa 11.82)、氢醌(pKa 11.56)、连苯三酚(pKa 11.34)、邻-甲酚(pKa 10.33)、间苯二酚(pKa11.27)、对-甲酚(pKa 10.27)和间-甲酚(pKa 10.09)，肟如2-丁酮肟(pKa12.45)、丙酮肟(pKa 12.42)、1，2-环庚烷二酮二肟(pKa 12.3)、2-羟基苯甲醛肟(pKa 12.10)、丁二酮肟(pKa 11.9)、乙烷肼二肟(pKa 11.37)和苯乙酮肟(pKa 11.35)，与核酸有关物质如腺苷(pKa 12.56)、肌苷(pKa 12.5)、鸟嘌呤(pKa 12.3)、胞嘧啶(pKa 12.2)、次黄嘌呤(pKa 12.1)和黄嘌呤(pKa11.9)，并且此外，二乙基氨甲基膦酸(pKa 12.32)、1-氨基-3，3，3-三氟苯甲酸(pKa 12.29)、异亚丙基膦酸(pKa 12.10)、1，1-次乙基二膦酸(pKa 11.54)、1，1-次乙基二膦酸1-羟基(pKa 11.52)、苯并咪唑(pKa 12.86)、硫代苯甲酰胺(pKa 12.8)、吡啶甲酸硫代酰胺(pKa 12.55)、和巴比土酸(pKa 12.5)。
在这些弱酸中，优选磺基水杨酸和水杨酸。优选与这些弱酸混合的碱是氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾和氢氧化锂。可以单独使用这些碱试剂，或组合使用两种或多种。通过相应的碱试剂及其组合物与弱酸的的浓度来调节pH至想要的范围。
为了促进显影、分散显影剂泡沫和突出图像区域的吸墨性能的目的，在需要的时候，向显影剂中可以加入各种表面活性剂和有机溶剂。优选的表面活性剂是阴离子、阳离子、非离子和两性的表面活性剂。
优选的表面活性剂实例包括非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、脂肪酸甘油偏酯、脂肪酸脱水山梨醇偏酯、脂肪酸季戊四醇偏酯、脂肪酸丙二醇单酯、脂肪酸蔗糖偏酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐偏酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇偏酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸聚丙三醇偏酯、与聚氧乙烯连接的蓖麻油、脂肪酸聚氧乙烯丙三醇偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-二-2-羟基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物，阴离子表面活性剂如脂肪酸盐、枞酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、琥珀酸二烷基酯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油基油牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化脂油、脂肪烷基酯的硫酸酯盐、硫酸烷基酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、磷酸烷基酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、部分皂化的苯乙烯/马来酸酐共聚物产品、部分皂化的烯烃/马来酸酐共聚物产品和福尔马林缩合的萘磺酸盐，阳离子表面活性剂如烷基胺盐、季铵盐如溴化四丁基铵、聚氧乙烯烷基胺盐和聚乙烯聚胺的衍生物，和两性表面活性剂如羧基甜菜碱、氨基羧酸、磺基三甲铵乙内酯、氨基硫酸酯、和咪唑啉。
如上所述在表面活性剂中的聚氧乙烯是指聚氧化烯如聚甲醛、聚氧化丙烯或聚氧化丁烯，也应当以这种方式读出这类表面活性剂的名称。
进一步优选的表面活性剂是在分子中含有全氟烷基的氟系列表面活性剂。氟系列表面活性剂的实例包括阴离子型表面活性剂如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基磷酸盐，两性型表面活性剂如全氟烷基甜菜碱，阳离子型表面活性剂如全氟烷基三甲基铵盐，和非离子型表面活性剂如全氟烷基胺氧化物、全氟烷基环氧乙烷加合物、含有全氟烷基和亲水基团的低聚物、含有全氟烷基和亲油基的低聚物、含有全氟烷基、亲水基和亲油基的低聚物和含有全氟烷基和亲油基的氨基甲酸乙酯。
可以单独使用前面所述的表面活性剂，也可以两种或多种组合使用，并且优选以其在显影剂中为0.001至10质量％，并且更优选为0.01至5质量％的量加入到显影剂中。
可以将各种显影稳定剂用于显影剂。优选的稳定剂实例包括如在JP-A-6-282079中所述的糖醇的聚乙二醇加合物，四烷基铵化合物如氢氧化四丁基铵，鏻盐如溴化四丁基鏻，和碘鎓盐如氯化二苯基碘鎓。此外，实例包括如在JP-A-50-51324中所述的阴离子和两性表面活性剂，如在JP-A-55-95946中所述的水溶性阳离子聚合物和如在JP-A-56-142528中所述的水溶性两性聚合电解质。
此外，稳定剂的实例包括如在JP-A-59-84241中所述的加入了烷撑二醇的有机硼化合物，如在JP-A-60-111246中所述的聚氧乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚型的水溶性表面活性剂，如在JP-A-60-129750中所述的聚氧乙烯/聚丙烯取代的烷撑二胺化合物，如在JP-A-61-215554中所述的重均分子量为300或更高的聚乙二醇，如在JP-A-63-175858中所述的含有阳离子基的含氟表面活性剂，如在JP-A-2-39157中所述的通过将4摩尔或更多摩尔的环氧乙烷加入到酸或醇中而制备的水溶性环氧乙烷加合物，和水溶性的聚烯烃化合物等。
此外，如果需要可以将有机溶剂加入到显影剂中。将具有在水中的溶解度为10质量％或更低，优选5质量％或更低的溶剂选择作为有机溶剂。这类溶剂的实例包括1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、邻-甲氧苄醇、间-甲氧苄醇、对-甲氧苄醇、苄醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基-和4-甲基环己醇、N-苯基乙醇胺和N-苯基二乙醇胺等。
在所用的显影剂的总质量中，有机溶剂的含量为0.1至5质量％。有机溶剂的含量与表面活性剂的含量紧密联系。即，优选随着有机溶剂含量的增加，表面活性剂的含量也随着增加。其原因在于当使用较小含量的表面活性剂和较大含量的有机溶剂时，有机溶剂不能达到完全溶解，因此难以保证满意的显影性能。
此外，可以将还原剂加入到显影剂中以防止印版受到浮渣的影响。优选的有机还原剂包括酚类化合物如硫代水杨酸、氢醌、米吐尔、甲氧基醌、间苯二酚与2-甲基间苯二酚，和胺类化合物如苯二胺和苯肼。还优选的无机还原剂包括亚硫酸、亚硫酸氢、亚磷酸、亚磷酸氢、亚磷酸二氢、硫代硫酸和连二硫酸等的钠盐、钾盐和铵盐。
在这些还原剂中，亚硫酸盐具有特别优异的防止浮渣作用。在显影剂中所用的这些还原剂的含量为0.05至5质量％。
还可以将有机羧酸加入到显影剂中。优选的羧酸是脂肪族羧酸和芳香族羧酸，该脂肪族羧酸含有6至20个碳原子。脂肪族羧酸的具体实例包括己酸、庚酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸等，并且特别优选的是含有8至12个碳原子的链烷酸。也可以使用在碳链上有双键的不饱和脂肪酸和具有支链的脂肪酸。芳香族羧酸是在苯环、萘环和蒽环等上有取代的羧基的化合物，并且其的具体实例包括邻氯苯甲酸、对氯苯甲酸、邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2，4-二羟基苯甲酸、2，5-二羟基苯甲酸、2，6-二羟基苯甲酸、2，3-二羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、鞣酸、1-羟基-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸等。羟基萘甲酸特别有效。
为了增加在水中的溶解度，优选前面所述的脂肪族和芳香族羧酸作为钠盐、钾盐或铵盐使用。尽管不特别限制有机羧酸在本发明的显影剂中的含量，但其含量低于0.1质量％不能发挥足够的作用，而超过10质量％不仅可以期望在效果上有更多的提高，但有时干扰其它一起使用的添加剂的溶解。因此，在显影剂中所用的酸的含量为0.1至10质量％，并且更优选为0.4至5质量％。
在需要的时候显影剂还可以含有防腐剂、着色剂、增稠剂、防沫剂和软水剂等。软水剂的实例包括聚磷酸及其钠盐、钾盐和铵盐；氨基多羧酸如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1，2-二氨基环乙烷四乙酸、和1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸及它们的钠盐、钾盐和铵盐，和氨基三(亚甲基膦酸)，乙二胺四(亚甲基膦酸)，二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，三亚乙基四胺六(亚甲基膦酸)，羟基二乙基乙二胺三(亚甲基膦酸)和1-羟乙烷-1，1-二磺酸及它们的钠盐、钾盐、和铵盐。
尽管这些软水剂最适宜的含量根据螯合作用和水的硬度和含量而改变，但其在显影剂中所用的含量一般为0.01至5质量％，并且更优选为0.01至0.5质量％。含量达不到此范围不能完全获得理想的结果，并且超过此范围在拔染剂中的图像区域发挥坏的作用。显影剂剩下的组分是水。为了显影剂的运输，有利地是制备较使用中的显影剂含水量低的显影剂浓缩溶液，并且在显影剂使用前用水稀释该浓缩溶液。对此而言，显影剂浓缩至其含有的组分不分离或沉淀的程度为宜。
对于本发明的含有红外线敏感的组合物的平版印刷版前体的显影剂，可以还加入硅酸盐化合物，作为在适宜的pH范围发挥缓冲作用的化合物，以取代前面所述的还原糖。具体而言，可以加入作为硅酸盐成分的二氧化硅SiO2和作为碱成分的碱金属氧化物M2O(M表示碱金属)的混合物。通过浓度的调节，可以容易地在最适宜地范围控制SiO2与M2O的比率。这些硅酸盐担当碱的亲水组分。
优选二氧化硅与碱金属氧化物的摩尔比(SiO2/M2O)为0.75至4.0，更优选为0.75至3.0，并且进一步优选为0.75至1.5。
该摩尔比低于0.75，由于强碱性使在铝基材上的阳极化膜过分溶解(蚀刻)，以引起通过容许保持而产生前面所述的浮渣，或通过溶解的铝和硅酸间形成络合物而产生的不溶性渣。超过4.0或甚至超过3.0遇到使显影能力降低的问题，并且在某些情况下引起稠合硅酸盐的不溶性渣的问题。
优选在显影剂中碱金属硅酸盐相对于碱的水溶液质量的浓度为0.5至10质量％，并且更优选为3至8质量％。该浓度低于0.5质量％导致显影性能和在某些情况下显影处理能力的恶化。超过10质量％倾向于引起沉淀或结晶的形成，或倾向于允许废水在中和它时成冻胶而遇到废物处置的问题。
此外，为了促进显影、分散显影渣和提高印刷印版上的图像区域的吸墨性能，如果需要可以将各种前面所述的表面活性剂和有机溶剂加入到显影剂中。
已用含有这些组合物的显影剂显影的平版印刷版前体(以下称为“PS版”)用洗涤水、含有表面活性剂的冲洗水和整理剂或含有阿拉伯树胶或淀粉衍生物作为主要组分的保护树胶液进行后处理。在本发明中，可以通过前面所述的处理的各种组合实现PS版的后处理。
在近几年中，在印刷工业中将PS版的自动处理机广泛地用于制版操作的合理化和标准化。自动处理机通常由显影部分和后处理部分组成，并且含有输送PS版的单元、相应的处理液容器和用于喷淋的单元，其中当水平地输送PS版时，通过喷嘴将用泵抽上来的各处理液进行喷淋而实现显影处理和后处理。此外，最近也知道下面两种方法一种方法，在导向辊的帮助下将PS版浸渍和输送进入充满处理液的容器中而进行显影处理，和另一种方法，循环作为显影剂贮备溶液稀释剂的废水，该废水是在显影后送到印刷版上作为小恒量的清洗水，并且用于清洗印刷版的表面。
当根据处理量和处理的操作时间决定提供各补充液给处理液时，可以实现自动处理。此外，也可以采用一种用完即弃的系统，其通过使用基本上新鲜的处理液而实现处理。将通过这些处理而制备的平版印刷版安置在胶印机上并且用作生产大量的印刷品。
实施例以下通过实施例解释本发明。并不说明本发明受这些实施例的限制。
在旋转尼龙刷的帮助下，通过使用作为研磨剂的含水浮石粉分散液，对铝片JIS A 1050的表面进行砂修整。表面粗糙度(中心线平均粗糙度)为0.5μm。用水冲洗之后，在10％的保持在70℃的氢氧化钠水溶液中浸渍并且蚀刻铝片，以便溶解铝的量为6g/m3。用水洗涤之后，在30％硝酸溶液中浸渍铝片1分钟以进行中和，并且用水进行充分地冲洗。然后，通过使用阳极电压为13伏和阴极电压为6伏的矩形波交替波形的电压，在0.7％的硝酸中对铝片进行20秒的电解表面粗糙化，在50℃的20％的硫酸溶液中浸渍铝片以清洗其表面，然后用水冲洗。
通过直使用流电，在20％的硫酸溶液中，在表面粗糙化后的铝片经受形成多孔的阳极化膜的处理。通过控制电解时间，在电流密度为5A/dm2下进行电解以制备具有全部在表面上为4.0g/m2的阳极化膜的基材。在100℃和1atm的饱和蒸汽室中处理得到的基材10秒钟以制备具有密封比率为60％的基材(a)。
基材(a)在30℃的2.5质量％的硅酸钠水溶液中经历形成亲水性表面处理10秒钟之后，用下面的底涂料涂布基材，并且于80℃干燥15秒钟以制备平版印刷版前体的载体[A]。干燥后涂层膜的量为15mg/m2。
如下所述的共聚物(1)0.3g甲醇 100g水 1g
重均分子量26,000[热敏层的形成]用下面的光敏溶液涂布如上所制备的经受底涂层处理的铝载体[A]和用于测量溶液速度的平面SUS基材，使得涂层量变为1.5g/m2，并且将其干燥以形成光敏层(记录层)，因此得到本发明的热敏平版印刷版前体的原始印版1(处理后的铝基材)和2(SUS基材)。表1所示为用通式(I)表示并且用于光敏溶液的本发明的无色羟基染料。
苯酚/间甲酚/对甲酚(摩尔比25/50/25)-甲醛酚醛清漆树脂(重均分子量4,500) 1.0g花青染料A(具有下面的结构) 0.06g本发明的用通式(I)表示的无色羟基染料 0.06g邻苯二甲酸酐0.03g3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸盐 0.015g氟系列聚合物(Megafack F-176，固含量20％，由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制备) 0.015g氟系列聚合物(Megafack F-312，固含量30％，由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制备) 0.035g甲乙酮 8g1-甲氧基-2-丙醇 4g
化青染料A[在比较例中热敏层的形成]使用比较例的光敏溶液涂布经受底涂层处理的铝载体[A]，这里，加入0.06g下面的无色染料B或0.06g结晶紫以取代本发明用通式(I)表示的无色羟基染料，并且干燥后得到涂层量为1.5g/m2，因此得到比较例1和2的热敏平版印刷版前体。
无色染料B 结晶紫[显影剂的制备](显影剂A)按如下调整各组分并混合以制备显影剂A。即，D-山梨糖醇0.22mole/l，氢氧化钾0.22mole/l和柠檬酸钾18g/l。这种显影剂的电导率为约45mS/cm。
(显影剂B)从下列溶液中制备显影剂B二氧化硅(SiO2)与氧化钾(K2O)的比率(SiO2/K2O)为1.1的4重量％的硅酸钾，0.5重量％的柠檬酸和0.5重量％的聚乙二醇月桂醚。此显影剂的电导率为约47mS/cm。
<实施例1至6和比较例1与2(在显影中的溶解度区别评估)>
在由Creo Inc.制备的Trendsetter 3244上，在光束强度为9W和转鼓旋转速度为150rpm的条件下，曝光如上面所制备的原始印版2(SUS基材)到200mJ/cm2的能量。在溶液速度监视器上(由The Perkin-ElmerCorporation制备的DRM)测量具有上述组成的碱性显影剂A和B完全溶解并且除去曝光部分和未曝光部分所花费的时间。结果见表1。
表1
表1显示，使用本发明的组合物在未曝光部分的溶解度方面没有发挥作用，但是提高了曝光部分的溶解度。即，未曝光部分和曝光部分间的溶液速度比率的增加(溶解时间的比率)表示溶解度区别的提高。
<实施例7至10和比较例3与4>
类似于实施例1至4，如表2所示形成实施例7至10的光敏层。
在由Creo Inc.制备的Trendsetter 3244上，在光束强度为9W和转鼓旋转速度为150rpm的条件下，得到的平版印刷版前体1和比较例1与2的原始印版经受像图像的试验图案图画。
在由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备的PS处理机900H中，在该处理机中含有前面所述的显影剂A的1.5倍的浓缩溶液，在如上所述的条件下，在显影剂温度为30℃下，显影曝光的平版印刷版前体至12秒钟的显影时间。
接着，逐步地用水稀释显影剂以重复处理。然后，检查由于不良的显影所导致的，源自记录层残留膜的浮渣的存在与否，和检查图像区域密度的降低。此外，当用水稀释显影剂时重复进行处理，并且测量在没有引起麻烦的条件下可以显影的显影剂的电导率。就显影宽容度而言，认为最高值和最低值间具有较大差别的显影剂是优异的。
在由Creo Ink制备的Trendsetter 3244中，通过200线，3至97％点像，在各种曝光能量下，曝光如上所制备的平版印刷版前体1和比较例1和2的原始印版，并且在显影温度为30℃用显影剂A显影12秒钟。假定敏感度为复制3％点像的曝光能量。较小的曝光能量表示原始印版有较高的敏感度。
结果示于表2。
表2
表2的结果表示，本发明的红外线敏感的组合物应用到平版印刷版前体的图像形成层使优异的显影宽容度和高的敏感度成为可能。
当将该组合物用于平版印刷版前体的图像形成层时，可以提供具有优异的显影宽容度和高的敏感度的红外线敏感的组合物。
本申请是基于2002年9月30日提交的日本专利申请JP2002-285697，在此引入其全部内容作为参考，如同列出其全文一样。
权利要求
1.一种红外线敏感的组合物，其包括(A)含有酚式羟基的碱溶性树脂；(B)光-热转化物质；和(C)无色羟基染料。
2.根据权利要求1所述的红外线敏感的组合物，其中所述的无色羟基染料是一种用下面的通式(I)表示的化合物 其中每个Ar1和Ar2互相可以相同或不同，并且表示可以有取代基的芳香基或杂芳香基；每个R1至R4可以彼此相同或不同，并且表示氢原子，或可以有取代基的烷基；Y表示氢原子，或可以有取代基的烷基、芳香基或杂芳香基；当Ar1和Ar2中的至少一个或Y是芳香基时，Ar1、Ar2和Y中的至少一个在其邻位或对位含有作为取代基的羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基；Ar1、Ar2和Y中的两个可以通过一个连接基团互相连结形成环；每个m和n表示0或1。
3.根据权利要求1所述的红外线敏感的组合物，其含有30至99重量％的碱溶性树脂(A)。
4.根据权利要求1所述的红外线敏感的组合物，其含有0.01至50重量％的光-热转换物质(B)。
5.根据权利要求1所述的红外线敏感的组合物，其含有0.01至15重量％的无色羟基染料(C)。
6.一种平版印刷版前体，其包括载体和图像形成层，其中所述的图像形成层含有(A)含有酚式羟基的碱溶性树脂；(B)光-热转化物质；和(C)无色羟基染料。
7.根据权利要求6所述的平版印刷版前体，其中所述的无色羟基染料是一种用下面的通式(I)表示的化合物 其中每个Ar1和Ar2互相可以相同或不同，并且表示可以有取代基的芳香基或杂芳香基；每个R1至R4可以彼此相同或不同，并且表示氢原子，或可以有取代基的烷基；Y表示氢原子，或可以有取代基的烷基、芳香基或杂芳香基；当Ar1和Ar2中的至少一个或Y是芳香基时，Ar1、Ar2和Y中的至少一个在其邻位或对位含有作为取代基的羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基；Ar1、Ar2和Y中的两个可以通过一个连接基团互相连结形成环；每个m和n表示0或1。
8.根据权利要求6所述的平版印刷版前体，其中所述的图像形成层含有30至99重量％的碱溶性树脂(A)。
9.根据权利要求6所述的平版印刷版前体，其中所述的图像形成层含有0.01至50重量％的光-热转换物质(B)。
10.根据权利要求6所述的平版印刷版前体，其中所述的图像形成层含有0.01至15重量％的无色羟基染料(C)。
全文摘要
当将一种红外线敏感的组合物用于一种平版印刷版前体的图像形成层时，可以提供在曝光部分与未曝光部分间的碱溶解度方面(溶解度区别)具有大的差别，具有优异的显影宽容度并且高敏感度的组合物和平版印刷版前体，所述组合物是一种包含含有酚式羟基的碱溶性树脂(A)、光－热转化物质(B)和无色羟基染料(C)的红外线敏感的组合物。
文档编号G03F7/038GK1497346SQ0313597
公开日2004年5月19日 申请日期2003年9月30日 优先权日2002年9月30日
发明者青合利明, 浩, 远藤章浩 申请人:富士胶片株式会社