专利名称：调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于静电式复印机及激光束打印机等利用电子照相法的图像形成装置的调色剂(トナ一)。
背景技术：
近年来，静电式复印机及激光束打印机等使用电子照相法的图像形成装置，其中特别是可进行全彩色印刷的图像形成装置在迅速地普及。
利用电子照相法的图像形成装置是利用带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序及定影工序等在记录介质上形成图像的装置。在带电工序中，使感光体的表面均匀地带电。在曝光工序中，将带电的感光体曝光，在感光体的表面形成静电潜像。在显影工序中，通过在形成于感光体表面的静电潜像上附着显影剂，形成可视图像。在转印工序中，将形成于感光体表面的可视图像转印到纸或片等记录介质上。在定影工序中，利用加热及加压等手段将转印在记录介质上的可视图像定影。通过以上这些工序，利用电子照相法的图像形成装置在记录介质上形成所希望的图像。
通常，利用电子照相法的图像形成装置的全彩色印刷通过使用含有黄色、品红、青色三原色的三色调色剂或向这些三色调色剂中添加了黑色调色剂的四色调色剂的显影剂实现的。即，对于各色的调色剂反复进行带电工序、曝光工序、显影工序及转印工序等工序，在记录介质上形成由多色调色剂构成的可视图像，在定影工序中，使调色剂熔融、混合及混色，在记录介质上使可视图像定影，由此形成全彩色图像。
另外，作为显影剂已知有由载体和调色剂构成的双组分显影剂及仅由调色剂构成的单组分显影剂。单组分显影剂具有使装置小型化、轻重量化及降低成本等优点。在进行全彩色化时，必须使用不含有色磁性体的非磁性显影剂。因此，在可进行全彩色印刷的图像形成装置中，优选使用非磁性单组分显影剂。
使用作为非磁性单组分显影剂的调色剂的图像形成装置的显影工序包括如下工序通过使供给辊压接在显影辊上等，向显影辊上供给调色剂的工序；将该调色剂静电保持在显影辊上，进一步使层厚控制部件压接等，在显影辊上形成调色剂薄层的工序；和通过在形成调色剂薄层时使层厚控制部件压接等，给予该调色剂以电荷的给予电荷工序。
为反复进行这些工序，得到高品质的图像，要求可通过从供给辊向显影辊稳定地供给均匀带电的调色剂，在显影辊上形成均匀的调色剂薄层，以及可防止由于层厚控制部件的压接等引起的存在于调色剂表面的外添加剂(外添剤)的状态发生变化等的调色剂特性劣化的调色剂。
迄今提出了外添加了粒径小的二氧化硅和粒径大的二氧化硅的调色剂。在使用了碳黑的黑色调色剂的情况下，由于粒径小的二氧化硅给予流动性，粒径大的二氧化硅防止外添加剂埋没，故是流动性及长期稳定性优良的调色剂。但是，在含有有机颜料的彩色调色剂的情况下，本来表面电阻(表面抵抗)高，通过仅外添加(外添)表面电阻高的二氧化硅，表面电阻维持高的状态，由此对图像形成产生影响。即，伴随调色剂移动的电荷移动不能平稳地进行，在从供给辊向显影辊供给调色剂时，调色剂的刮削和供给量的平衡被破坏，不能向显影辊稳定均匀地供给调色剂，形成的图像产生了调色剂的附着量不均匀的情况。
因此，希望在使用电子照相法的图像形成装置中使用的调色剂具有如下优点不仅流动性好且防止外添加剂被埋没，还具有合适的表面电阻，优良的长期稳定性。为了制造具有合适的表面电阻，且长期稳定性优良的调色剂，正在对将要附着于调色剂表面的外添加剂进行研究。
典型的现有技术记载于特开2002-296830号公报中。特开2002-296830号公报的调色剂是含有粘结树脂(粘着樹脂)、着色剂及外添加剂(外添剤)的调色剂，其中含有平均粒径小于20nm的硅石(二氧化硅)、平均粒径为20nm以上的二氧化硅及平均粒径为1μm以上的矾土(氧化铝)作为外添加剂。
作为另一项现有技术，在特开2002-351133号公报中公开了与特开2002-296830号公报的技术类似的技术。特开2002-351133号公报中的静电荷图像显影用调色剂是含有一次平均粒径为15nm的微粒子二氧化硅、一次平均粒径为40nm的大粒子二氧化硅及一次平均粒径为15nm的氧化钛作为外添加剂的调色剂。
另外，另一项现有技术记载于特开2001-83731号公报中。特开2001-83731号公报中的静电荷图像显影用干式显影剂是含有如下物质的显影剂含有粘结树脂及着色剂的调色剂粒子；以预定的混合比将Al2O3和SiO2混合的非晶硅-铝共氧化物微粉末或以预定的混合比将TiO2和SiO2混合的非晶硅-钛作为流动剂(外添加剂)。
作为另一项现有技术，在特开2003-57871号公报中公开了和特开2001-83731号公报的技术类似的技术。特开2003-57871号公报中的干式调色剂是相对于调色剂母粒子含有预定量氧化铝-二氧化硅混合氧化物粒子和小粒径二氧化硅作为外添加剂的调色剂。
调色剂必须具有可平稳附着在形成于感光体表面的静电潜像上的合适的流动性及带电性等，同时，全彩色的情况下，也必须具有合适的表面电阻，且必须长期维持这些特性。具有优良的调色剂特性、且维持该调色剂特性这一点依赖于在调色剂粒子中添加的外添加剂及其添加量。
根据特开2002-296830号公报中公开的调色剂，通过外添加平均粒径小于20nm的二氧化硅，可确保调色剂的流动性。另外，通过外添加平均粒径为20nm以上的二氧化硅，可防止外添加剂埋没在调色剂中。但是，当仅添加二氧化硅作为外添加剂时，由于二氧化硅的表面电阻高，故调色剂的表面电阻仍维持高的状态。因此，通过添加表面电阻低的氧化铝，氧化铝作为电阻调整剂起作用，使调色剂具有合适的表面电阻。因此，是一种具有合适的流动性及表面电阻等优良的调色剂特性，且可维持该调色剂特性的调色剂。但是，平均粒径小于20nm的二氧化硅可以包覆氧化铝及调色剂，并且妨碍氧化铝的作为电阻调整剂的功能。因此，在使用表面电阻低的碳黑作为着色剂的黑色调色剂中，可进行稳定的显影，但在彩色调色剂中，表面电阻高，而不能均匀地供给调色剂。
根据特开2002-351133号公报中公开的静电荷图像显影用调色剂，由于使用一次平均粒径为15nm的微粒子二氧化硅、一次平均粒径为40nm的大粒径二氧化硅及一次平均粒径为15nm的氧化钛作为外添加剂，故微粒子二氧化硅赋予流动性，大粒径二氧化硅防止外添加剂埋没在调色剂中，并且，表面电阻低的氧化钛起到表面电阻剂的作用，调整表面电阻。但是，微粒子二氧化硅可以包覆氧化钛和调色剂，并且妨碍氧化钛的作为电阻调整剂的功能，故表面电阻仍维持高的状态。
根据特开2001-83731号公报中公开的静电荷图像显影用干式显影剂，使用以预定的混合比将Al2O3和SiO2混合的非晶硅-铝共氧化物微粉末或以预定的混合比将TiO2和SiO2混合的非晶硅-钛作为流动剂(外添加剂)。因此，非晶硅-铝共氧化物微粉末或非晶硅-钛确保流动性，起到电阻调整剂的作用，故具有合适的表面电阻及流动性，显示优良的稳定供给性。但是，由于没有添加防止外添加剂埋没的粒径大的外添加剂，故在长期使用后，显影剂劣化。
根据特开2003-57871号公报中公开的干式调色剂，与特开2001-83731号公报中公开的静电荷图像显影用干式显影剂同样，由于使用氧化铝-二氧化硅混合氧化物粒子作为外添加粒子(外添加剂)，故具有合适的表面电阻及流动性，是一种稳定供给性优良的显影剂。并且，添加了平均粒径为12nm的小粒径二氧化硅，但由于平均粒径小，不能防止外添加剂埋没在调色剂中，故缺少长期稳定性。
发明内容
本发明的目的在于，提供调色剂，当其在使用电子照相法的图像形成装置中使用时，可自初期开始长时间维持图像浓度均匀的良好的图像。
本发明提供调色剂，其特征在于，包括调色剂母体粒子(母体粒子)，其至少含有着色剂及粘结树脂；二氧化硅，其平均粒径为400nm～200nm；氧化铝-二氧化硅混合氧化物，其平均粒径为5nm～25nm，其中，二氧化硅和氧化铝-二氧化硅混合氧化物被外添加(外添)到调色剂母体粒子中。
另外，本发明的特征在于，氧化铝-二氧化硅混合氧化物是通过热分解法得到的。
另外，本发明的特征在于，外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物，使得相对于调色剂母体粒子100重量份，氧化铝-二氧化硅混合氧化物的量为0.1～2重量份。
另外，本发明的特征在于，外添加二氧化硅，使得相对于调色剂母体粒子100重量份，二氧化硅的量为0.5～3重量份。
另外，本发明的特征在于，氧化铝-二氧化硅混合氧化物中氧化铝的比例为50％～70％。
根据本发明，向至少含有着色剂及粘结树脂的调色剂母体粒子中添加平均粒径为40nm～200nm的二氧化硅及平均粒径为5nm～25nm的氧化铝-二氧化硅混合氧化物作为外添加剂。
通过外添加平均粒径为5nm～25nm的氧化铝-二氧化硅混合氧化物，可实现具有合适的流动性及表面电阻的调色剂。氧化铝-二氧化硅混合氧化物是包括作为可提高流动性但提高表面电阻的成分的二氧化硅、和作为可降低表面电阻的成分的氧化铝的混合氧化物。即，氧化铝-二氧化硅混合氧化物是可在调整表面电阻的同时提高流动性的电阻调整剂，通过将其外添加到调色剂中，可给予调色剂合适的流动性及表面电阻。另外，通过向调色剂母体粒子中外添加平均粒径为40nm～200nm的二氧化硅，可防止外添加剂埋没在调色剂母体粒子中，使长期稳定性优良。
因此，本发明的调色剂是具有合适的流动性及表面电阻，且长期稳定性优良的调色剂。另外，通过使用该调色剂形成图像，可从初期开始长时间维持图像浓度均匀的良好的图像。
另外，根据本发明，由于氧化铝-二氧化硅混合氧化物是利用热分解法得到的，故可以得到所希望粒径的氧化铝-二氧化硅混合氧化物。因此，可制造具有更合适的流动性及表面电阻的调色剂，通过使用该调色剂，可形成更良好的图像。
另外，根据本发明，通过外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物，使得相对于调色剂母体粒子100重量份氧化铝-二氧化硅混合氧化物的量为0.1～2重量份，可充分发挥氧化铝-二氧化硅混合氧化物的功能，所以，可以制造具有更合适的流动性和表面电阻的调色剂，通过使用该调色剂，可以形成更良好的图像。
另外，根据本发明，通过外添加二氧化硅，使得相对于调色剂母体粒子100重量份二氧化硅的量为0.5～3重量份，可制造长期稳定性更优良的调色剂，通过使用该调色剂形成图像，可进一步长时间维持良好的图像。
另外，根据本发明，由于氧化铝-二氧化硅混合氧化物中氧化铝的比例为50％～70％，故可充分发挥氧化铝-二氧化硅混合氧化物的功能，所以，可制造具有更合适的流动性及表面电阻的调色剂，通过使用该调色剂，可形成更良好的图像。
本发明的目的、特点及优点通过下述详细的说明和附图进一步明确。
图1是简略表示本发明实施方式的调色剂的结构的示意剖面图。
具体实施例方式
下面，参照附图详细说明本发明的优选实施例。
图1是简略表示本发明实施方式的调色剂1的结构的的示意剖面图。如图1所示，调色剂1是含有调色剂母体粒子2、二氧化硅3及氧化铝-二氧化硅混合氧化物4的调色剂。
外添加剂使用二氧化硅及氧化铝-二氧化硅混合氧化物作为附着于调色剂母体粒子上的外添加剂，以在调整流动性、带电性等的同时也调整表面电阻，并且防止外添加剂的埋没。
二氧化硅本发明实施方式的调色剂含有二氧化硅作为外添加剂。二氧化硅的平均粒径优选40nm～200nm。通过使二氧化硅附着于调色剂母体粒子的表面，可防止外添加剂埋没在调色剂中，另外调色剂母体粒子相互之间不直接接触，所以具有可防止调色剂聚集，并且具有层限制部件的压力等外部压力难以造成劣化的隔离物(スペ一サ)效果，形成长期稳定的调色剂。但是，当小于40nm时，不能充分防止外添加剂埋没在调色剂中，当大于200nm时，难以附着在调色剂母体粒子上，而且容易从调色剂母体粒子上脱离，所以，不能得到二氧化硅的隔离物效果，使长期稳定性劣化。更优选使用进行了疏水化处理的二氧化硅。可使用公知的方法进行疏水化处理，列举使具有三甲基甲硅烷基的化合物反应的方法等。
另外，相对于调色剂母体粒子100重量份，二氧化硅的外添加量优选0.5～3重量份。当小于0.5重量份时，不能充分防止外添加剂埋没在调色剂中，长期稳定性劣化，当超过3重量份时，流动性劣化，不能稳定地进行调色剂供给。
氧化铝-二氧化硅混合氧化物本发明实施方式的调色剂含有氧化铝-二氧化硅混合氧化物作为外添加剂。氧化铝-二氧化硅混合氧化物的平均粒径优选5nm～25nm。通过外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物，可给予调色剂合适的流动剂及带电性。但是，当小于5nm时，许多粒子以聚集体的状态附着于调色剂上，且粒子的附着状态不均匀，结果调色剂的表面电阻产生波动，不能得到均匀的供给性、带电性，图像劣化。当超过25nm时，不能将调色剂的表面电阻调整为合适的表面电阻。另外，氧化铝-二氧化硅混合氧化物既可以利用气相法制造，也可以利用湿式法制造。作为气相法，当利用特开2000-181130号公报中所述的热分解法进行制造时，更优选得到所希望粒径的氧化铝-二氧化硅混合氧化物。
氧化铝-二氧化硅混合氧化物中的氧化铝的比例优选50％～70％。氧化铝-二氧化硅混合氧化物可提高流动性，但是由于是含有作为提高表面电阻成分的二氧化硅、和作为可降低表面电阻的成分的氧化铝的混合氧化物，所以通过外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物，可提高流动性但不提高表面电阻。但是，当氧化铝-二氧化硅混合氧化物中的氧化铝的比例小于50％时，表面电阻可能过高，调色剂不能均匀的移动，从而形成不均匀的图像，当超过70％时，不可能具有充分的流动性，并且不能均匀地移动。
另外，相对于调色剂母体粒子100重量份，氧化铝-二氧化硅混合氧化物的外添加量优选0.1～2重量份，更优选0.5～2重量份。当少于0.1重量份时，不能确保合适的流动性，也不能调整表面电阻。当超过2重量份时，难以附着于调色剂母体粒子上。
调色剂母体粒子调色剂母体粒子通过包括着色剂、粘结树脂及带电控制剂而构成。调色剂母体粒子的平均粒径优选3μm～30μm，更优选4μm～9μm，进一步优选5μm～8μm。
着色剂本发明实施方式的调色剂在调色剂母体粒子中含有着色剂。着色剂可使用公知的黑色着色剂或彩色着色剂。可以适当选择着色剂的颜色，以实现所希望颜色的调色剂。例如，在制造黑色调色剂时，使用黑色着色剂，在制造彩色调色剂时，使用对应各种颜色的彩色调色剂。
作为黑色(B)调色剂用着色剂，优选使用根据制造方法分类的各种碳黑，作为具体例，例如有炉法碳黑、槽法碳黑、乙炔碳黑、热裂法碳黑及灯碳黑等。
作为黄色(Y)调色剂用的着色剂，列举例如属于按颜色索引(Color Index；略称C.I.)号分类的颜料的C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄-5、C.I.颜料黄-12、C.I.颜料黄-15、C.I.颜料黄-17、C.I.颜料黄-180、C.I.颜料黄-93、C.I.颜料黄-74等的颜料；黄色氧化铁、黄土等无机颜料等。黄色(Y)调色剂用染料列举例如C.I.酸性黄-1等的硝基染料；C.I.溶剂黄-2、C.I.溶剂黄-6、C.I.溶剂黄-14、C.I.溶剂黄-15、C.I.溶剂黄-19、C.I.溶剂黄-21等的油溶性染料。
作为品红(M)调色剂用的着色剂，列举例如C.I.颜料红49、C.I.颜料红57、C.I.颜料红81、C.I.颜料红122、C.I.溶剂红19、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.碱性红10、和C.I.分散红15等。
作为青色(C)调色剂用的着色剂，列举例如C.I.颜料蓝-15、C.I.颜料蓝-16、C.I.溶剂蓝-55、C.I.溶剂蓝-70、C.I.直接蓝-25、C.I.直接蓝-86等。
着色剂的含量相对于粘结树脂100重量份优选1～30重量份，更优选2～20重量份。如果少于1重量份，则不能得到所希望的图像浓度，当超过30重量份时，着色剂不能分散于粘结树脂中。
粘结树脂本发明实施方式的调色剂通过在调色剂母体粒子中含有粘结树脂构成。粘结树脂可使用公知的树脂，例如有聚酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、环氧树脂及聚氨酯树脂等，其中，优选聚酯树脂。
聚酯树脂可通过公知的方法得到。具体地说，可以通过使多元醇成分和多元羧酸成分缩聚得到。多元醇成分例如有乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A、加氢双酚A、以及聚氧乙烯化双酚A、聚氧丙烯化双酚A等的双酚A氧化烯加成物等的二元醇。另外，为了将聚合物非线性化(交联)到不产生四氢呋喃不溶物的程度，可使用三元以上的多元醇。三元以上的醇成分例如有丙三醇、山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-羟甲基苯等。
电荷控制剂本发明实施方式的调色剂通过在调色剂母体粒子中含有电荷控制剂而构成的。电荷控制剂例如有含金属的偶氮染料、环烷酸金属盐、烷基水杨酸金属盐、脂肪酸皂及树脂皂等。电荷控制剂的含量相对于粘结树脂100重量份优选0.1～10重量份，更优选0.5～8重量份。当少于0.1重量份时，不能发挥作为电荷控制剂的功能，当超过10重量份时，不能均匀地分散在粘结树脂中。
制造方法利用干式搅拌机、高速混合机、球磨机等均匀地混合着色剂、粘结树脂及其它添加剂，由此得到混合物。进而，通过使用班伯里混合机、辊及单螺杆或双螺杆挤出捏合机等的捏合装置均匀地熔融捏合该混合物，并将其冷却，得到混匀物。然后，将所得的捏合物粉碎，根据需要进行分级，得到调色剂母体粒子。进而通过使用高速混合机、球磨机向得到的调色剂母体粒子中添加外添加剂，得到调色剂。
实施例下面使用实施例及比较例具体说明本发明，但本发明不限于该实施例。
调色剂母体粒子的制造例利用高速混合机将以双酚A-氧化丙烯加成物、对苯二甲酸或偏苯三酸酐为单体缩聚得到的聚酯树脂100重量份、铜钛菁(颜料蓝15)5.0重量份及作为电荷控制剂的水杨酸的锌化合物(オリエント化学工业社制ポントロン E84)2.0重量份均匀地混合，得到混合物。通过用双螺杆挤出机边加热该混合物边捏合，并将其冷却，得到混匀物。在利用切削式粉碎机将所得的捏合物粗粉碎后，利用超声波式喷射磨机进行微粉碎，利用设定为除去5μm以下的微粉的分级机进行分级，得到调色剂母体粒子。得到的调色剂母体粒子的粒径分布在3μm～16μm的范围内，平均粒径为8.0μm。
氧化铝-二氧化硅混合氧化物的制造例氧化铝-二氧化硅混合氧化物通过热分解法制造。
调色剂的制造例基于表1的组成及添加量向利用上述方法制造的调色剂母体粒子中添加外添加剂(外添加剂A～J)，利用高速混合机混合，制造调色剂。根据表2，实施例1～6分别使用外添加剂A～F制造调色剂，比较例1～4分别使用外添加剂G～J制造调色剂。
表1
在实施例1中，通过向利用上述方法制造的调色剂母体粒子100重量份中外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.60重量份，进行制造。
在实施例2中，除外添加二氧化硅(平均粒径90nm)3.0重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径24nm)0.7重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.60重量份外，与实施例1相同。
在实施例3中，除外添加二氧化硅(平均粒径60nm)2.0重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径14nm)0.30重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.60重量份外，与实施例1相同。
在实施例4中，除外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.08重量份代替外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径14nm)0.30重量份外，与实施例3相同。
在实施例5中，除外添加二氧化硅(平均粒径60nm)3.3重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径90nm)3.0重量份外，与实施例2相同。
在实施例6中，除外添加二氧化硅(平均粒径40nm)0.4重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份外，与实施例1相同。
在比较例1中，除外添加二氧化硅(平均粒径30nm)1.0重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份外，与实施例1相同。
在比较例2中，除外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径30nm)1.00重量份代替外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.60重量份外，与实施例1相同。
在比较例3中，除不外添加二氧化硅之外，与实施例2相同。
在比较例4中，除不外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物之外，与实施例3相同。
在比较例5中，除外添加二氧化硅(平均粒径60nm)1.5重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)2.20重量份代替外添加二氧化硅(平均粒径40nm)1.5重量份和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(平均粒径20nm)0.60重量份外，与实施例1相同。
评价方法评价机本发明的调色剂的评价使用数字复印机(シヤ一プ社制AR-C260)。
关于实施例1～6及比较例1～5，如下进行图像浓度均匀性评价、本底灰雾(地肌かぶり)评价及带电量评价。利用后述的评价方法进行由上述方法制造的调色剂的评价，表2表示其结果。初期评价是在向空的调色剂盒(トナ一カ一トリツジ)内填充调色剂后进行后述的评价，10000片后的评价是在利用评价机印刷10000片图像后进行后述的评价。
另外，评价项目说明中记载的“○”、“△”、“×”等符号是表示表1使用的评价结果的符号。“○”表示优良，“△”表示实用，“×”表示难于实用。
图像浓度的均匀性利用所述评价机在复印纸上印刷3cm×3cm的固态图像。利用反射浓度计(マクベス社制RD918)测定固态图像的中央部和两端部三个位置。在该测定的反射浓度中，将最高反射浓度与最低反射浓度的差作为浓度差，基于下述的基准评价图像浓度均匀性。
○浓度差为0.15以下。
△浓度差为大于0.15至0.25以下。
×浓度差大于0.25。
本底灰雾评价在利用所述评价机在复印纸上印刷图像后，利用反射浓度计(マクベス社制RD918)测定印刷前和印刷后的复印纸的白底部的反射浓度。根据该测定的反射浓度差，基于下述基准评价本底灰雾。
○反射浓度差为0.005以下。
△反射浓度差为大于0.005至小于0.009。
×反射浓度差为0.009以上。
带电量调色剂的带电量利用带电量测定装置(TREK社制型号1210HS-2)测定。
表2
由表2可知，外添加平均粒径为40nm～20nm的二氧化硅及平均粒径为5nm～25nm的氧化铝-二氧化硅混合氧化物作为外添加剂的调色剂即使印刷10000片后，也是带电量、图像浓度均匀性及本底灰雾优良的调色剂。
但是，当二氧化硅的粒径小于规定范围(比较例1)时，不能充分发挥防止外添加剂埋没在调色剂中的效果，因此，在初期状态是带电量、图像浓度均匀性及耐本底灰雾性优良的调色剂，但在印刷10000片后，是不能维持其特性的缺少长期稳定性的调色剂。当氧化铝-二氧化硅混合氧化物大于规定范围(比较例2)时，不能充分调整表面电阻，因此带电量、图像浓度均匀性及耐本底灰雾性不好。当不添加二氧化硅(比较例3)时，与比较例1同样是缺少长期稳定性的调色剂。当不添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(比较例4)时，不能调整表面电阻，带电量、图像浓度均匀性及耐本底灰雾性不好。当氧化铝-二氧化硅混合氧化物的添加量大于规定范围(比较例5)时，不能充分调整表面电阻，故带电量、图像浓度均匀性及本底灰雾不好。
本发明在不脱离其精神或主要特征的范围内，可进行其它各种方式的变化。因此，所述实施方式在所有方面中只不过是举例，但本发明的范围是权利要求所示的范围，而不是由说明书来限定。另外，属于权利要求范围的变形或变更都在本发明的范围内。
权利要求
1.调色剂(1)，包括调色剂母体粒子(2)，其至少含有着色剂及粘结树脂；二氧化硅(3)，其平均粒径为40nm～200nm；和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)，其平均粒径为5nm～25nm，其中，二氧化硅(3)和氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)外添加到调色剂母体粒子(2)中。
2.如权利要求1所述的调色剂(1)，其中，氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)是利用热分解法得到的。
3.如权利要求1所述的调色剂(1)，其中，外添加氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)，使得相对于调色剂母体粒子(2)100重量份，氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)的量为0.1～2重量份。
4.如权利要求1所述的调色剂(1)，其中，外添加二氧化硅(3)，使得相对于调色剂母体粒子(2)100重量份，二氧化硅(3)的量为0.5～3重量份。
5.如权利要求1所述的调色剂(1)，其中，氧化铝-二氧化硅混合氧化物(4)中氧化铝的比例为50％～70％。
全文摘要
本发明提供调色剂，通过利用该调色剂，由使用电子照相法的图像形成装置形成的图像可以从初期开始长时间维持图像浓度均匀的良好的图像。调色剂(1)包括调色剂母体粒子(2)，其至少含有着色剂及粘结树脂；二氧化硅(3)，其平均粒径为40nm～200nm；氧化铝－二氧化硅混合氧化物(4)，其平均粒径为5nm～25nm。二氧化硅(3)和氧化铝－二氧化硅混合氧化物(4)外添加到调色剂母体粒子(2)中。
文档编号G03G9/08GK1664709SQ20051005179
公开日2005年9月7日 申请日期2005年3月3日 优先权日2004年3月3日
发明者久保雅彦, 小川哲, 赤泽良彰, 中津裕美, 松本启男, 铃木正郎 申请人:夏普株式会社