专利名称：防止边缘固化的组合物和采用该组合物的方法
技术领域：
本发明涉及在制造过程中防止光敏凸纹图像印版的切割表面早期固化的改进方法。
背景技术：
柔性版印刷是通常用于大批量生产的印刷方法。柔性版印刷适用于在多种基底例如纸、纸板原料、瓦楞纸板、膜、箔片以及叠层片上进行印刷。报纸和食品杂货袋是突出的例子。粗糙表面和拉伸膜仅能通过柔性版印刷的方式经济地印刷。柔性版印版是一种凸纹板，其中成像部件凸出在空区之上。通常，该版有些软，具有足够的柔性以便绕到印刷滚筒上，并具有足够的耐用性以便反复印刷百万次。这种版给印刷者带来了大量的好处，主要是其耐用性以及易于制造性。
由制造商生产的典型柔性版印版是一种多层体，其按照垫层或支撑层、一个或多个未曝光的光致固化层、保护层或滑膜以及覆盖片的顺序层叠而成。
垫层对该版进行支撑，通常是塑料膜或片，可以是透明的或者不透明的。
光致固化层可包括任意公知的光敏聚合物、单体、引发剂、反应性或非反应性稀释剂、填充剂和染料。术语“光致固化”是指固态组合物在响应于光化学辐射而经历聚合、交联或者任何其它固化或硬化反应之后，材料的未曝光部分能够有选择地从曝光(固化)部分分离和去除，从而形成固化材料的三维或凸纹图形。优选的光致固化材料包括弹性化合物、具有至少一个末端乙烯基团的烯类不饱和化合物以及光敏引发剂。在以下专利(申请)中公开了示例性光致固化材料Goss等人的欧洲专利申请No.0456336A2和0640878A1；英国专利No.1,366,769；Berrier等人的美国专利No.5,223,375；MacLahan的美国专利No.3,867,153；Allen的美国专利No.4,264,705；Chen等人的美国专利No.4,323,636、4,323,637、4,369,246和4,423,135；Holden等人的美国专利No.3,265,765；Heinz等人的美国专利No.4,320,188；Gruetzmacher等人的美国专利No.4,427,759；Min的美国专利No.4,622,088；Bohm等人的美国专利No.5,135,827，这些专利(申请)的主题均在此全部引入作为参考。如果采用第二光致固化层，例如外涂层，则通常将其设置在第一层上面并且成分类似。
光致固化材料通常在至少一些光化波长区中交联(固化)和硬化。这里的光化辐射是能够在曝光部分中产生化学变化的辐射。光化辐射例如包括放大(例如激光)和非放大光，通常处于UV和红外线波长区域。优选的光化波长区域从大约250纳米到大约450纳米，更优选的是从大约300纳米到大约400纳米，进一步优选的是从大约320纳米到大约380纳米。一种合适的光化辐射源是UV灯，虽然其它辐射源是本领域技术人员所熟知的。
滑膜是一种薄片，其保护光敏聚合物不受到灰尘影响，并且增加使用便利性。在传统的制版过程中，滑膜可以透射UV光。在该过程中，印刷者将盖片从印版坯体剥离，然后在滑膜顶部设置阴图。然后用UV光通过该阴图对该版和该阴图进行整片曝光。曝光的区域固化，或者硬化，而未曝光区域被去除(显影)，从而在印版上产生凸纹图像。
在“数字式”制版过程中，由存储在电子数据文档中的图像引导激光，然后利用该激光在数字(即可激光烧蚀)掩模层上产生原位阴图，它通常是改良的滑膜(即掺杂有例如碳黑的UV吸收材料的滑膜层)。通过用选定的激光波长和功率的激光辐射对该掩模层曝光，从而烧蚀该激光烧蚀层的一部分。
激光烧蚀层可以是本领域公知的任何光致烧蚀掩模层。这种激光烧蚀层的例子例如在Yang等人的美国专利No.5,925,500和Fan的美国专利No.5,262,275和6,238,837中公开，这些专利的主题均在此全部引入作为参考。激光烧蚀层通常包含辐射吸收化合物和聚合粘合剂。选择对激光波长敏感的化合物作为该辐射吸收化合物，其通常选自深色无机颜料、碳黑和石墨。
聚合粘合剂通常选自聚缩醛、聚丙烯酸、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丁烯、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、纤维素聚合物、聚苯醚、聚环氧乙烷、及上述物质的组合，但是其它的合适粘合剂也是本领域技术人员所公知的。选择该粘合剂使其与下层的光敏聚合物相容，并且在显影(冲洗)步骤中易于去除。优选的粘合剂包括聚酰胺和纤维素粘合剂，例如羟丙基纤维素。
采用激光来产生图像的好处是，印刷者不需要依赖利用阴图和他们所有的支持设备，而是能够依靠扫描并存储的图像，这些图像可以根据不同需要而容易地进行改变，因此增加了印刷者的便利性和灵活性。当采用阴图时，滑膜必须对于固化用光是透明的。由于UV泛光灯通常提供用于固化的光线，所以通常的滑膜在300～400纳米范围内是透明的。这些膜是光学处理领域所熟知的，从原理上讲，可以通过添加合适的辐射吸收化合物来对这种膜进行改性。
在成像之后，光敏印刷元件被显影，从而去除掩模层和光致固化材料层的未聚合部分，这样便在光敏印刷元件的表面上产生凸纹图像。典型的显影方法包括利用各种溶剂或水进行冲洗(通常利用刷子)。其它的显影方法包括采用气刀，或加热并使用吸墨材料。
可以采用具有激光烧蚀掩模的印版来形成半连续成像元件。在通过激光对激光烧蚀(数字式)掩模进行成像之前，将该平板元件切割成一定尺寸，然后绕制成圆筒形式，通常为印刷套筒或印刷滚筒形式。通过该过程产生纵向接缝，其通常被称为“套筒上的版”。该接缝直线通过该套筒或滚筒的表面，或者能够通过利用手动或自动切割方法制成多种形状。习惯做法是以“步进”模式“交错排列”该接缝。“交错排列的”接缝可以最小化旋转平衡问题，该问题会因直线接缝而产生。产生周向接缝的另一种做法是，在滚筒上采用设置成“狭道”形式的隔板。在这种情况下，不仅在滚筒周围缠绕的每个版的末端有接缝，在每个狭道之间还有接缝。如果在利用对用于曝光版的UV辐射不透明的材料覆盖通过切割过程曝光的光致固化表面时不加注意，则会导致“边缘固化”的现象。
边缘固化由接触版的切割边缘和边角的UV光引起，该UV光聚合光敏聚合物并且在版的边缘产生不希望出现的凸边。该凸边必须手动从版上去除，这需要花费时间并且会导致对版的损坏，尤其是当图像部分靠近版边缘的情况下。此外，去除凸边会在版上留下不希望出现的残留物，这也必须加以去除。
一种用于防止边缘固化的现有方法是，采用内含UV不透明墨的毡尖笔用于密封这些板的边缘。然而，这是缓慢而枯燥的过程，而且对于防止版的边缘固化仅有大约90％的效果。
另一种方法公开在Alince等人的美国专利No.6,326,124中，其主题在此全部引入作为参考。Alince等人公开了一种边缘覆盖材料，基本上由至少一种可溶的成膜聚合物、至少一种UV吸收剂以及溶剂或溶剂混合物构成，其在对印版进行成像曝光之前涂覆到光致固化印版的边缘，以防止因印版边缘曝光而导致的不希望看到的凸脊。通过刷或喷洒来涂覆边缘覆盖材料，优选利用细喷嘴。典型的溶剂是挥发性溶剂，其具有对于成膜聚合物的高溶解能力，该挥发性溶剂包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮和乙酸乙酯。然而，利用溶剂型配方，如果偶然将该边缘覆盖材料涂覆到用于成像的印版部分时，极难去除该边缘覆盖材料而不损坏成像掩模。
因此，本领域需要一种处理印版的切割表面(即边缘和边角)的改进方法，以防止在版边缘形成不希望出现的凸脊，还需要一种能够比现有技术中的方法更易于执行且更容错的方法。
本发明的发明人意外地发现，传统的市售遮光剂制剂(或者包含类似成分的组合物)是防止边缘固化非常有效的试剂。而且，这些制剂易于涂覆、无毒、廉价并且和在处理期间用于从印版冲洗未固化光敏聚合物的溶剂非常相容。此外，如果需要可以容易地从版表面擦除这种制剂，而不会对数字式掩模造成损坏。遮光剂制剂的较浅色彩还可以容易地视觉察觉到由制剂完全覆盖的那些边缘区域。
在将印版切割成所需尺寸和形状之后，本发明的制剂涂覆到印版的边缘。本发明的该改进方法比现有技术中的相当方法具有更高的容错性。此外，本发明的制剂无毒，不需要特别的预防处理或者避免皮肤接触。
发明内容
本发明旨在提供一种防止光敏印刷元件的切割表面早期固化的方法，其包括以下步骤a)提供光敏印刷元件；b)将该光敏印刷元件切割成所需尺寸和形状的图案，以便安装到套筒或滚筒载体上；以及c)涂覆边缘覆盖组合物以覆盖印刷元件的切割表面，其中该边缘覆盖组合物是感光乳剂，包含
(i)一种或多种乳化剂；(ii)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(iii)非强制选择的着色剂；以及(iv)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。
在该元件被切割成所需尺寸和形状的图案之后，将该元件安装到套筒或滚筒载体上。
本发明还旨在提供一种光敏印刷元件，其能够用于制备根据本发明的凸纹图像印版。
在优选实施方式中，本发明的组合物被配制成具有浅色，从而可以容易地区分出已经被涂覆感光乳剂组合物的区域。
具体实施例方式
本发明旨在提供一种防止在制造过程中光敏印刷元件的切割表面早期固化的方法。
利用本发明的新式组合物处理的光敏印刷元件通常包扩支撑层、沉积在该支撑层上的一个或多个光致固化材料层以及非强制选择但优选的沉积在该一个或多个光致固化材料层上的至少一个烧蚀层，该烧蚀层可以由选定波长的激光烧蚀，并且对于选定波长和功率的激光辐射敏感。
光敏印刷元件首先被切割成所需尺寸和形状，如上详细所述，以便安装到套筒或滚筒载体上，然后将本发明的新式组合物涂覆到印版的切割表面上。该防止边缘固化组合物覆盖由切割过程曝露的光致固化表面，并防止印版的该切割表面在随后的印版曝光和显影过程中固化。在优选实施方式中，该防止边缘固化组合物在将该版安装到印刷圆筒或滚筒载体上之后再涂覆。此外，还优选的是，在涂覆该防止边缘固化组合物之前对印刷元件进行成像。
本发明的新式防止边缘固化组合物能够容易地涂覆、无毒、廉价并且和用于在处理过程中对未固化光敏聚合物进行冲洗的溶剂非常相容。本发明的组合物对于防止边缘固化的发生是非常有效的，并且具有比现有技术中的相当的防止边缘固化组合物更多的优点。本发明的组合物能够利用多种分散装置来涂覆，但是利用具有细喷嘴施料器的压力分散器能够获得最便利和有效的效果。
本发明的防止边缘固化组合物的另一个优点是，涂覆过程具有比现有技术的涂覆过程高得多的容错性能。利用溶剂型配方，例如Alince等人的美国专利No.6,326,124中所公开的，如果它偶然涂覆到用于成像的印版的部分，将非常难以去除该边缘覆盖材料。相反，本发明的防止边缘固化组合物在需要时可以容易地从版表面去除，而不会损坏数字掩模。
本发明的防止边缘固化组合物是一种感光乳剂，通常包含(a)一种或多种乳化剂；(b)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(c)非强制选择的着色剂；以及(d)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。
稳定的感光乳剂是两种不互溶液体(水相和油相)(即这两种液体不会互溶)的混合物，但是它们可以形成一种流体，其中一种成分的极小微滴稳定分散在另一种液体中，从而使得该混合物具有均质流体的形态。乳化剂的存在增强了不互溶液体之一保持连续形式的性能，同时使得另一种不互溶液体保持分散状微滴形式。因此，乳化剂的功能之一是辅助制造稳定的感光乳剂。乳化剂的第二功能是用作感光乳剂的增稠剂。
水包油型(o/w)感光乳剂是在连续水相中分散不溶于水的微滴(不连续相)的感光乳剂。油包水型(w/o)感光乳剂是在连续油相中分散水滴(不连续相)的混合物。形成的感光乳剂的类型，即水包油型(o/w)或油包水型(w/o)，可以由两种液体的体积比来确定，只要该比值足够高。对于中等比值，感光乳剂的类型由若干因素来确定，包括添加顺序或者乳化剂类型。
水的通常用量为能有效形成感光乳剂的量。例如，本发明的感光乳剂通常包含占感光乳剂重量的大约35重量％至大约95重量％的水，更优选为大约40重量％至大约80重量％，最优选为大约40重量％至大约75重量％。通常优选采用已经净化的水(例如，通过去离子处理或者反渗透处理)。如果需要，该水相可以包含一种或多种液体水溶性材料。合适的材料包括低级醇例如乙醇，多元醇例如丙二醇、丙三醇、山梨糖醇和聚甘油，聚醚材料例如具有100至500的分子量的聚乙二醇或聚丙二醇，以及乙氧基化的多元醇。
用于感光乳剂的油相的合适油类的例子包括碳氢化合物，包括矿物油，甘油三酸酯，包括植物油和谷物胚芽油，衍生自长链酸和/或醇的多种油酯，动物油，硅油，长链醇，衍生自羊脂酸的酯，以及乙酰甘油酯，醇或多元醇的辛酸酯和癸酸酯，以及醇或多元醇的蓖麻油酸酯。其它合适的油对于本领域技术人员也是熟知的。该油在感光乳剂中存在的量基于感光乳剂的重量通常为大约5重量％至大约65重量％，更优选为大约10重量％至大约65重量％，最优选为大约20重量％至大约60重量％。
合适的乳化剂包括但不限于脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，脱水山梨糖醇三油酸酯，PEG-22/乙二醇十二烷基酯共聚物，PEG-45/乙二醇十二烷基酯共聚物，聚甘油-3-二异硬脂酸酯，油酸/异硬脂酸的聚甘油酯，聚甘油-6-六蓖麻油酸酯，聚甘油-4油酸酯，聚甘油-4油酸酯/PEG-8丙二醇椰油酸酯，油酰胺DEA，油酸甘油酯磷酸钠，和氢化植物磷酸甘油酯。其他合适的乳化剂包括鲸蜡硬脂醇聚醚-15，鲸蜡醇，磷酸十六酯，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸酯，异硬脂酸甘油酯，氢化卵磷脂，月桂醇聚醚-12，PEG-20二硬脂酸酯，PEG-8油酸酯，PEG-40脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯，聚甘油-10二硬脂酸酯，聚山梨醇酯20，聚山梨醇酯80，PPG-7月桂基醚，聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，脱水山梨糖醇倍半油酸酯和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。
该一种或多种乳化剂的通常使用量为组合物重量的大约0.05重量％至大约20重量％，更优选大约0.1重量％至大约15重量％，进一步优选大约5重量％至大约10重量％。
该UV吸收材料可以是吸收紫外线频谱的290至400纳米波长区中的辐射的多种材料中的任何材料。
典型的UV吸收材料是用于多种遮光剂制剂中的吸收材料，包括但不限于对氨基苯甲酸，西诺沙酯，阿伏苯宗，二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯，二棓酰三油酸酯(diagalloyl trioleate)，二羟苯宗，4-[双(羟丙基)]-氨基苯甲酸乙酯，对氨基苯甲酸甘油酯，水杨酸三甲环己酯，2-羟基-1，4-萘醌连同二羟基丙酮，邻氨基苯甲酸薄荷酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸辛酯(octocrylene)，甲氧基肉桂酸辛酯，水杨酸辛酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯(padimate O)，4-(二甲氨基)苯甲酸3-甲基丁酯(padimate A)，苯基苯并咪唑磺酸，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(benzophenone-4)，二氧化钛，氧化锌，水杨酸三乙醇胺，和上述物质的组合。其它合适的UV吸收材料对于本领域技术人员而言是公知的。
该UV吸收材料的使用量要求能够在已成像光敏聚合物印版的曝光期间防止发生边缘固化现象。优选的，所使用的UV吸收材料占组合物重量的至多大约35重量％，更优选为大约10重量％至大约30重量％，更优选为大约15重量％至大约25重量％。
非强制选择的但优选的，可以向本发明的组合物中添加着色剂，以便在黑色数字掩模和防止边缘固化组合物之间形成明显对比。在优选实施方式中，该着色剂为二氧化钛、氧化锌或者氧化铁，其含量足以为本发明的组合物提供浅色外观，从而便于区分出已经涂覆防止边缘固化组合物的区域，从而确定该切割边缘是否已经完全由防止边缘固化组合物所覆盖。这些着色剂也是UV吸收材料，从而有助于防止发生边缘固化现象。该组合物的浅色便于用户容易确定是否该组合物偶然涂覆到用于成像的印版的某些部分。还可以向组合物添加染料，从而便于操作者涂覆组合物或者检查是否完全覆盖所需表面。该染料可以是完全装饰性的或者可以是UV吸收化合物。
非强制选择的但优选的，本发明的感光乳剂组合物还可以包含一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。这些添加剂可以以多种含量添加，以便让感光乳剂获得所需的流动和滞留特性。本领域技术人员能够确定用于本发明的制剂的添加剂的合适含量和类型。
可以采用增稠剂来增加防止边缘固化组合物的粘性。适当的增稠剂包括羧酸聚合物[特别是卡波姆(carbomer)]，交联的聚丙烯酸酯聚合物，聚丙烯酰胺聚合物，多糖，和树胶(即，黄原胶)。在Robinson的美国专利No.5,976,513中公开了一些合适的增稠剂，其主题在此全部引入作为参考。
可以向本发明的感光乳剂组合物添加各种聚合物。根据感光乳剂是水包油型(o/w)还是油包水型(w/o)感光乳剂，可以选择不同的聚合物。适用于本发明的聚合物的例子可以在Kaplan的美国专利No.5,989,529中以及Morawsky等人的美国专利No.5,736,125中找到，它们的主题在此全部引入作为参考。
用于水包油型(o/w)感光乳剂的合适聚合物添加剂包括但不限于多羟基嵌段共聚物，特别是含有ABA结构(含有聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段)的那些。该乳化聚合物的该脂肪酸通常具有C12至C20的链长。该酯可以是油酸酯，棕榈酸酯或硬脂酸酯。该乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选含有大约4至大约50摩尔的环氧乙烷，更优选含有大约20至大约40摩尔的环氧乙烷。优选的化合物是二多羟基硬脂酸聚乙二醇酯，其中聚乙二醇含有30摩尔的乙二醇，通常称为PEG 30二多羟基硬脂酸酯，并且可以商品名ArlacelP-135由ICI Americas获得。
在油包水型感光乳剂中，聚合物添加剂可包含这样一种共聚物，该共聚物具有足以提供油中的至少部分溶解性以及非强制选择的稳定性的疏水官能度和足以增稠该油的亲水官能度。该疏水官能度是提供油中的至少部分溶解性和优选的稳定性所需的。该疏水官能度可以由本领域常用的疏水组分来提供，包括C10-C22的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C10-C22的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，C10-C22的乙烯基醚和酯，硅氧烷，和C10-C22的α-烯烃，至少6个原子的氟化脂肪族侧链，以及烷基为1至24个碳原子的烷基苯乙烯侧链。该疏水官能度通常占共聚物重量的大约80重量％至大约98重量％。该亲水官能度对于增稠该油是必需的，并且可包含C3-C6的α，β-烯键式不饱和单羧酸，C4-C6的不饱和二羧酸，或者所述二羧酸的单酯或单酰胺。不饱和单羧酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸和巴豆酸。不饱和二羧酸包括马来酸和衣康酸。该单酯和单酰胺衍生自含1至22个碳原子的醇或胺。
在制备感光乳剂期间，可以根据需要调节pH值。该pH值通常优选处于4至9的范围内，更优选为大约6.5至大约7.5的范围内，最优选为中性(7)。
本发明还旨在提供一种防止光致聚合印刷元件的切割边缘早期固化的方法，包括以下步骤(a)提供光致聚合印刷元件，包括(i)支撑层；(ii)沉积在该支撑层上的一个或多个光致聚合材料层；以及(iii)非强制选择的但优选的，沉积在该一个或多个光致聚合材料层上的至少一个烧蚀层，其中该至少一个烧蚀层可以由选定波长和功率的激光烧蚀，并且其中该烧蚀层包含对于选定波长和功率的激光辐射敏感的辐射吸收材料；(b)将该光致聚合印刷元件切割成所需尺寸和形状的图案，以便安装到印刷套筒或滚筒载体上；以及(c)将防止边缘固化组合物涂覆到该光致聚合印刷元件的切割表面上，其中该防止边缘固化组合物是感光乳剂，包含(i)一种或多种乳化剂；(ii)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(iii)非强制选择的着色剂；以及(iV)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。
在优选实施方式中，光致聚合印刷元件安装在印刷套筒或滚筒载体上，然后将该防止边缘固化组合物涂覆到该光致聚合印刷元件的切割边缘。
该方法还包括以下步骤1)利用激光有选择地烧蚀该至少一个烧蚀层，形成烧蚀区和非烧蚀区，从而形成图像；2)将该激光成像的印版整版曝光于UV光而不利用阴图，从而使在烧蚀层的烧蚀区下面的区域中的该一个或多个光致固化层固化；以及3)利用至少一种显影剂溶液来处理该整版曝光的激光成像印版，从而去除在激光烧蚀步骤中未去除的该至少一个烧蚀层，并去除没有曝光于光化辐射的该一个或多个光致固化层的区域。本发明的防止边缘固化组合物最优选是在将切割版安装到印刷套筒或滚筒载体并使印版成像之后涂覆。对于数字印版，防止边缘固化组合物在已经烧蚀掩模层之后再涂覆。
本发明的防止边缘固化组合物还与多种其它处理技术，尤其是用于去除未曝光光敏聚合物的热处理完全相容。在热处理期间，成像步骤中形成的凸纹结构通过将光致聚合(辐射固化)层和吸收剂材料的预热网接触来实现。吸收剂网中的热量通过接触传递到辐射固化层，然后辐射固化层的温度升高到足以让辐射固化层的未固化部分软化或液化，然后吸收到吸收剂网中的温度。虽然仍然处于加热条件，但是该吸收剂片材和接触支撑层的已固化辐射固化层分离，从而显露出凸纹结构。在冷却到室温之后，制得的柔性版印版可以安装到印版滚筒上。
本发明的防止边缘固化组合物易于涂覆、无毒、廉价并且和用于在该方法的显影步骤中从印刷元件上冲洗光敏聚合物从而显露凸纹图像的溶剂基本相容。
利用多种分散装置，包括喷洒装置、刷涂装置和印刷装置来涂覆该制剂。但是利用具有细喷嘴施料器的压力分散器来涂覆该防止边缘固化组合物是最便利和有效的。
权利要求
1.一种防止光敏印刷元件的切割表面早期固化的方法，该方法包括以下步骤a)提供光敏印刷元件；b)将该光敏印刷元件切割成所需尺寸和形状的图案，以便安装到套筒或滚筒载体上；以及c)涂覆边缘覆盖组合物以覆盖印刷元件的切割表面，其中该边缘覆盖组合物是感光乳剂，其包含(i)一种或多种乳化剂；(ii)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(iii)非强制选择的着色剂；以及(iv)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。
2.根据权利要求1所述的方法，还包括在该光敏印刷元件被切割成所需尺寸和形状的图案之后将该光敏印刷元件安装到套筒或滚筒载体上的步骤。
3.根据权利要求1所述的方法，还包括在将该防止边缘固化组合物涂覆到印刷元件的切割表面之前对该光敏印刷元件进行成像的步骤。
4.根据权利要求2所述的方法，其中在该印刷元件安装到套筒或者滚筒载体之后将该防止边缘固化组合物涂覆到印刷元件的切割表面。
5.根据权利要求1所述的方法，其中感光乳剂包含油相和水相。
6.根据权利要求5所述的方法，其中该油相包含油，该油选自由矿物油，植物油，谷物胚芽油，衍生自长链酸和/或醇的油酯，动物油，硅油，长链醇，衍生自羊脂酸的酯，以及乙酰甘油酯，醇或多元醇的辛酸酯和癸酸酯，醇或多元醇的蓖麻油酸酯，以及上述物质的组合构成的组。
7.根据权利要求6所述的方法，其中该油在感光乳剂中的浓度为大约5重量％至大约65重量％。
8.根据权利要求5所述的方法，其中该水相包含水和非强制选择的一种或多种液体水溶性材料，该液体水溶性材料选自由乙醇、丙二醇、丙三醇、山梨糖醇、聚甘油、聚乙二醇、乙氧基化的多元醇和上述物质的组合构成的组。
9.根据权利要求8所述的方法，其中该水在感光乳剂中的浓度为大约35重量％至大约95重量％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中该一种或多种乳化剂从由以下物质构成的组中选择脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，脱水山梨糖醇三油酸酯，PEG-22/乙二醇十二烷基酯共聚物，PEG-45/乙二醇十二烷基酯共聚物，聚甘油-3-二异硬脂酸酯，油酸/异硬脂酸的聚甘油酯，聚甘油-6-六蓖麻油酸酯，聚甘油-4油酸酯，聚甘油-4油酸酯/PEG-8丙二醇椰油酸酯，油酰胺DEA，油酸甘油酯磷酸钠，氢化植物磷酸甘油酯，鲸蜡硬脂醇聚醚-15，鲸蜡醇，磷酸十六酯，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸酯，异硬脂酸甘油酯，氢化卵磷脂，月桂醇聚醚-12，PEG-20二硬脂酸酯，PEG-8油酸酯，PEG-40脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯，聚甘油-10二硬脂酸酯，聚山梨醇酯20，聚山梨醇酯80，PPG-7月桂基醚，聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，和上述物质的组合。
11.根据权利要求1所述的方法，其中该感光乳剂包含聚合物添加剂，该聚合物添加剂为含有聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段的多羟基嵌段共聚物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中该酯选自由油酸酯、棕榈酸酯和硬脂酸酯构成的组。
13.根据权利要求11所述的方法，其中该乳化聚合物的聚乙二醇嵌段含有大约4至大约50摩尔的环氧乙烷。
14.根据权利要求9所述的方法，其中该聚合添加剂是二多羟基硬脂酸聚乙二醇酯，并且该聚乙二醇含有30摩尔的乙二醇。
15.根据权利要求1所述的方法，其中该紫外线辐射吸收材料从由以下物质构成的组中选择对氨基苯甲酸，西诺沙酯，阿伏苯宗，二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯，二棓酰三油酸酯，二羟苯宗，4-[双(羟丙基)]-氨基苯甲酸乙酯，对氨基苯甲酸甘油酯，水杨酸三甲环己酯，2-羟基-1，4-萘醌连同二羟基丙酮，邻氨基苯甲酸薄荷酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸辛酯，甲氧基肉桂酸辛酯，水杨酸辛酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯，4-(二甲氨基)苯甲酸3-甲基丁酯，苯基苯并咪唑磺酸，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸，二氧化钛，氧化锌，水杨酸三乙醇胺，和上述物质的组合。
16.根据权利要求1所述的方法，其中该感光乳剂包含着色剂，该着色剂选自由氧化锌、二氧化钛及其组合构成的组。
17.根据权利要求1所述的方法，其中该一种或多种添加剂包含增稠剂，该增稠剂选自由羧酸聚合物，交联的聚丙烯酸酯聚合物，聚丙烯酰胺聚合物，多糖，树胶和上述物质的组合构成的组。
18.根据权利要求1所述的方法，其中该光敏印刷元件包括a)支撑层；b)沉积在该支撑层上的一个或多个光致固化材料层；以及c)沉积在该一个或多个光致固化材料层上的至少一个烧蚀层，其中该至少一个烧蚀层可以由选定波长和功率的激光烧蚀，并且其中该烧蚀层包含对于选定波长和功率的激光辐射敏感的辐射吸收材料。
19.根据权利要求18所述的方法，还包括以下步骤利用激光有选择地烧蚀该至少一个烧蚀层的部分，形成烧蚀区和非烧蚀区，从而形成图像；将该激光成像的印刷元件整版曝光于UV光而不利用阴图，从而使在烧蚀层的烧蚀区下面的区域中的该一个或多个光致固化层固化；以及处理该整版曝光的激光成像印刷元件，从而显影去除在激光烧蚀步骤中未去除的该至少一个烧蚀层，并去除没有曝光于光化辐射的该一个或多个光致固化层的区域。
20.一种防止光敏印刷元件的切割表面早期固化的方法，包括以下步骤a)提供光敏印刷元件，所述光敏印刷元件包括(i)支撑层；(ii)沉积在该支撑层上的一个或多个光致固化材料层；以及(iii)沉积在该一个或多个光致固化材料层上的至少一个烧蚀层，其中该至少一个烧蚀层可以由选定波长和功率的激光烧蚀，并且其中该烧蚀层包含对于选定波长和功率的激光辐射敏感的辐射吸收材料；b)将该光敏聚合物印刷元件切割成所需尺寸和形状的图案，以便安装到套筒或滚筒载体上；以及c)将防止边缘固化组合物涂覆到印刷元件的切割表面，其中该防止边缘固化组合物是感光乳剂，包含(i)一种或多种乳化剂；(ii)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(iii)非强制选择的着色剂；以及(iv)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组；其中该防止边缘固化组合物覆盖由切割过程曝光的光致固化表面，并基本上防止印版的切割表面在随后的印版曝光和显影期间固化。
21.根据权利要求20所述的方法，还包括在该印版被切割成所需尺寸和形状的图案之后将该光敏印版安装到套筒或滚筒载体上的步骤。
22.根据权利要求20所述的方法，还包括在将该防止边缘固化组合物涂覆到印刷元件的切割表面之前对该光敏印刷元件进行成像的步骤。
23.根据权利要求21所述的方法，其中在将该印刷元件安装到套筒或者滚筒载体上之后将该防止边缘固化组合物涂覆到印刷元件的切割表面。
24.一种用于制备凸纹图像印版的光敏印刷元件，包括(a)支撑层；(b)沉积在该支撑层上的一个或多个光敏材料层；以及(c)沉积在该一个或多个光敏材料层上的至少一个烧蚀层，其中该至少一个烧蚀层可以由选定波长和功率的激光烧蚀，并且其中该烧蚀层包含对于选定波长和功率的激光辐射敏感的辐射吸收材料；其中该光敏印刷元件被切割以便安装到印刷滚筒上，并且该印刷元件的切割边缘涂覆有边缘覆盖组合物，并且其中该边缘覆盖组合物是感光乳剂，其包含(a)一种或多种乳化剂；(b)一种或多种紫外线辐射吸收材料；(c)非强制选择的着色剂；以及(d)非强制选择的一种或多种添加剂，该添加剂选自由增稠剂、防腐剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、表面活性剂流变改性剂、聚合物及上述物质的组合构成的组。
25.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该感光乳剂包含油相和水相。
26.根据权利要求25所述的光敏印刷元件，其中该油相包含油，该油选自由矿物油，植物油，谷物胚芽油，衍生自长链酸和/或醇的油酯，动物油，硅油，长链醇，衍生自羊脂酸的酯，以及乙酰甘油酯，醇或多元醇的辛酸酯和癸酸酯，醇或多元醇的蓖麻油酸酯，以及上述物质的组合构成的组。
27.根据权利要求26所述的光敏印刷元件，其中该油在感光乳剂中的浓度为大约5重量％至大约65重量％。
28.根据权利要求25所述的光敏印刷元件，其中该水相包含水和非强制选择的一种或多种液体水溶性材料，该液体水溶性材料选自由乙醇、丙二醇、丙三醇、山梨糖醇、聚甘油、聚乙二醇、乙氧基化的多元醇和上述物质的组合构成的组。
29.根据权利要求28所述的光敏印刷元件，其中该水在感光乳剂中的浓度为大约35重量％至大约95重量％。
30.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该一种或多种乳化剂从由以下物质构成的组中选择脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，脱水山梨糖醇三油酸酯，PEG-22/乙二醇十二烷基酯共聚物，PEG-45/乙二醇十二烷基酯共聚物，聚甘油-3-二异硬脂酸酯，油酸/异硬脂酸的聚甘油酯，聚甘油-6-六蓖麻油酸酯，聚甘油-4油酸酯，聚甘油-4油酸酯/PEG-8丙二醇椰油酸酯，油酰胺DEA，油酸甘油酯磷酸钠，氢化植物磷酸甘油酯，鲸蜡硬脂醇聚醚-15，鲸蜡醇，磷酸十六酯，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸酯，异硬脂酸甘油酯，氢化卵磷脂，月桂醇聚醚-12，PEG-20二硬脂酸酯，PEG-8油酸酯，PEG-40脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯，聚甘油-10二硬脂酸酯，聚山梨醇酯20，聚山梨醇酯80，PPG-7月桂基醚，聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，和上述物质的组合。
31.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该感光乳剂包含聚合物添加剂，该聚合物添加剂为含有聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段的多羟基嵌段共聚物。
32.根据权利要求31所述的光敏印刷元件，其中该酯选自由油酸酯、棕榈酸酯和硬脂酸酯构成的组。
33.根据权利要求31所述的光敏印刷元件，其中该乳化聚合物的聚乙二醇嵌段含有大约4至大约50摩尔的环氧乙烷。
34.根据权利要求33所述的光敏印刷元件，其中该聚合添加剂是二多羟基硬脂酸聚乙二醇酯，并且该聚乙二醇含有30摩尔的乙二醇。
35.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该紫外线辐射吸收材料从由以下物质构成的组中选择对氨基苯甲酸，西诺沙酯，阿伏苯宗，二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯，二棓酰三油酸酯，二羟苯宗，4-[双(羟丙基)]-氨基苯甲酸乙酯，对氨基苯甲酸甘油酯，水杨酸三甲环己酯，2-羟基-1，4-萘醌连同二羟基丙酮，邻氨基苯甲酸薄荷酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸辛酯，甲氧基肉桂酸辛酯，水杨酸辛酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯，4-(二甲氨基)苯甲酸3-甲基丁酯，苯基苯并咪唑磺酸，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸，二氧化钛，氧化锌，水杨酸三乙醇胺，和上述物质的组合。
36.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该感光乳剂包含着色剂，该着色剂选自由氧化锌、二氧化钛及其组合构成的组。
37.根据权利要求24所述的光敏印刷元件，其中该一种或多种添加剂包含增稠剂，该增稠剂选自由羧酸聚合物，交联的聚丙烯酸酯聚合物，聚丙烯酰胺聚合物，多糖，树胶和上述物质的组合构成的组。
全文摘要
一种用于覆盖光敏印刷元件的切割表面从而防止该切割表面在制造印刷元件的过程中早期固化的边缘覆盖组合物。该边缘覆盖组合物是一种感光乳剂，包含一种或多种乳化剂、一种或多种紫外线辐射吸收材料、非强制选择的着色剂以及非强制选择的一种或多种额外的添加剂。该感光乳剂组合物易于涂覆、无毒、廉价，并且和在处理期间从印刷元件冲洗未固化光敏聚合物的溶剂非常相容。
文档编号G03F7/26GK101048702SQ200580036892
公开日2007年10月3日 申请日期2005年8月1日 优先权日2004年10月29日
发明者小艾伯特·G·罗舍利, 大卫·雷基亚 申请人:麦克德米德印刷方案股份有限公司