偏振片保护膜、偏振板以及图像显示装置的制作方法

文档序号:2737739阅读:116来源:国知局

专利名称::偏振片保护膜、偏振板以及图像显示装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种偏振片保护膜,使用其的偏振板,以及包含至少1片该偏振板的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
:液晶显示装置中,其图像形成方式要求必须于形成液晶面板表面的玻璃基板两侧配置偏振板。偏振板通常使用以下述方式而形成的偏振板,艮卩,于由聚乙烯醇系膜以及碘等二色性材料形成的偏振片的两面,使用聚乙烯醇系胶粘剂贴合偏振片保护膜而形成的偏振板。为防止液晶或偏振片由于紫外线而劣化,偏振片保护膜必须具有紫外线吸收性能。作为用作偏振片保护膜的光学膜的树脂成分,迄今为止通常多使用三乙酰纤维素。现在,于作为偏振片保护膜的三乙酰纤维素膜中添加紫外线吸收剂,使其具有紫外线吸收性能。然而,三乙酰纤维素存在下述缺点其耐湿热性不充分,当于高温或高湿环境下使用以三乙酰纤维素膜作为偏振片保护膜的偏振板时,偏光度或色调等偏振板性能会降低。另外,三乙酰纤维素膜会相对于倾斜方向的入射光产生相位差。随着近年来液晶显示器的大型化的发展,该相位差开始对视角特性产生显著影响。因此,作为代替先前的三乙酰纤维素的偏振片保护膜的材料,已研究了透明性热塑性树脂,且报告有于透明性热塑性树脂中添加紫外线吸收剂,从而使其具有紫外线吸收性能的偏振片保护膜(参照专利文献12)。但是,此种偏振片保护膜存在如下问题与添加紫外线吸收剂前的材料树脂的Tg(玻璃化转变温度)相比,添加紫外线吸收剂后的Tg大幅降低(耐热性降低的问题);以及树脂着色(黄变)。因此,强烈期待开发出具有优异的紫外线吸收能力,并且具有优异的耐热性、优异的光学透明性的偏振片保护膜。专利文献l:日本专利特开平9-166711号公报专利文献2:日本专利特开2004-45893号公报
发明内容本发明的课题在于(l)提供一种偏振片保护膜,其通过使用紫外线吸收性单体作为原料而表现出优异的紫外线吸收能力,并具有优异的耐热性、优异的光学透明性,且着色以及发泡极少;(2)提供一种使用此种偏振片保护膜的外观缺陷较少的偏振板;(3)提供一种使用此种偏振板的高质量图像显示装置。本发明的偏振片保护膜在厚度为80)Lim时,对380nm的光的光线透过率为30%以下,并且,其为将含有包含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂成分的成型材料挤出成型而成型的,该(甲基)丙烯酸系树脂由将含有紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而获得。于优选实施方式中,上述紫外线吸收性单体为二苯甲酮系紫外线吸收性单体及/或苯并三唑系紫外线吸收性单体。于优选实施方式中,上述单体组合物中的上述紫外线吸收性单体的含量为130重量%。于优选实施方式中,上述(甲基)丙烯酸系树脂为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。于优选实施方式中,厚度为80pm时的b值不到1.5。于优选实施方式中,相对于100重量份的上述树脂成分,上述成型材料含有0.2重量份以上的抗氧化剂,且该抗氧化剂于280。C加热20分钟时的重量减少为10%以下。于优选实施方式中,上述抗氧化剂中包含酚系抗氧化剂。于优选实施方式中,相对于100重量份的上述树脂成分,上述抗氧化剂包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的硫醚系抗氧化剂。于优选实施方式中,相对于100重量份的上述树脂成分,上述抗氧化剂包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的磷系抗氧化剂。于优选实施方式中,上述挤出成型时的成型材料的温度为25(TC以上。根据本发明的其它方式,提供一种偏振板。本发明的偏振板包含由聚乙烯醇系树脂所形成的偏振片、以及作为偏振片保护膜的本发明的光学膜,且其为通过胶粘剂层(adhesivelayer)将该偏振片粘接于该偏振片保护膜而形成的。于优选实施方式中,上述胶粘剂层为由聚乙烯醇系胶粘剂形成的层。于优选实施方式中,本发明的偏振板还具有粘合剂层(pressure-sensitiveadhesivelayer),作为最外层中的至少一层。根据本发明的其它方式,提供一种图像显示装置。本发明的图像显示装置包含至少1片本发明的偏振板。根据本发明,提供一种偏振片保护膜,其通过使用紫外线吸收性单体作为原料而表现出优异的紫外线吸收能力,并具有优异的耐热性、优异的光学透明性,且着色以及发泡极少。另外,提供一种使用此种偏振片保护膜的外观缺陷较少的偏振板。另外,提供一种使用此种偏振板的高质量图像显示装置。此种效果可通过使用含有包含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂成分的成型材料作为挤出成型时的成型材料而获得,该(甲基)丙烯酸系树脂由将包含紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而获得。图1为表示本发明的偏振板的一例的剖面图。图2为本发明的优选实施方式的液晶显示装置的概略剖面图。符号说明IO液晶单元ii、ir玻璃基板12液晶层13间隔件20、20'相位差膜30、30'偏振板31偏振片32胶粘剂层33易粘接层34偏振片保护膜35胶粘剂层36光学膜40导光板50光源60反射板100液晶显示装置具体实施例方式以下,就本发明的优选实施方式加以说明,但本发明并不限定于这些实施方式。[A-l.树脂成分]本发明的偏振片保护膜为通过由挤出成型使含有包含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂成分的成型材料成型而获得。即,本发明的偏振片保护膜含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分。上述(甲基)丙烯酸系树脂为使包含紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而获得。紫外线吸收性单体既可仅使用1种,也可并用2种以上。(甲基)丙烯酸系单体既可仅使用1种,也可并用2种以上。上述单体组合物中的上述紫外线吸收性单体的含量较好的是130重量%,更好的是225重量%,进而更好的是320重量%,特别好的是515重量%。若上述单体组合物中的上述紫外线吸收性单体的含量在上述范围内,则可充分发挥紫外线吸收能,并且也不会损及与(甲基)丙烯酸系单体的共聚合性。作为上述紫外线吸收性单体,可于不损及本发明的效果的范围内,采用任意适当的具有紫外线吸收能的单体。较好的是二苯甲酮系紫外线吸收性单体、苯并三唑系紫外线吸收性单体、三嗪系紫外线吸收性单体。作为上述二苯甲酮系紫外线吸收性单体,例如,可列举2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基_4_(2-甲基-2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮。作为上述苯并三唑系紫外线吸收性单体,例如,可列举:2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基)苯萄苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-甲基-5'-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-甲基-5'-(丙烯酰氧基乙基)苯萄苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基丁基)苯基]-5-甲基苯并三唑、[2-羟基-3-叔丁基-5-(丙烯酰氧基乙氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑(RUVA-93)、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基]-2H-苯并三唑、以下述化学式表示的UVA-5。作为上述三嗪系紫外线吸收性单体,例如,可列举以下述化学式表示的UVA-2、UVA-3、UVA-4。上述紫外线吸收性单体中,就以少量表现出高紫外线吸收能的方面而言,较好的是苯并三唑系紫外线吸收性单体、三嗪系紫外线吸收性单体,更好的是RUVA-93、UVA-2、UVA-3、UVA-4、UVA-5,特别好的是UVA-5。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>作为上述(甲基)丙烯酸系单体,于不损及本发明的效果的范围内,可采用任意适当的(甲基)丙烯酸系单体。例如,可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。较好的是(甲基)丙烯酸d-6烷基酯。更好的是甲基丙烯酸甲酯。上述单体组合物中,除上述紫外线吸收性单体以及上述(甲基)丙烯酸系单体以外,还可于不损及本发明的效果的范围内,含有任意适当的其它单体。作为其它单体,例如可列举苯乙烯、降冰片烯、N-取代马来酰亚胺。作为N-取代马来酰亚胺的具体例,例如,可列举N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺。上述N-取代马来酰亚胺中,就耐热性、透明性、低着色性优异方面而言,特别好的是N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。这些N-取代马来酰亚胺既可仅使用1种,也可并用2种以上。当使用N-取代马来酰亚胺时,其含有比例于上述单体组合物中较好的是1550重量%。当N-取代马来酰亚胺的含有比例为15重量%以下时,耐热性有可能会降低。当N-取代马来酰亚胺的含有比例超过50重量%时,透明性有可能会降低。对于上述单体组合物的聚合方法而言,可于不损及本发明的效果的范围内,采用任意适当的聚合方法。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)较好的是ll(TC以上,更好的是115。C以上,进而更好的是120。C以上,特别好的是125。C以上,最好的是130°C以上。本发明的偏振片保护膜通过含有Tg(玻璃化转变温度)为ll(TC以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分,例如,当将其作为偏振片保护膜而组装入至偏振板中时,可使耐久性变得优异。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成型性等观点而言,较好的是17(TC以下。对于上述(甲基)丙烯酸系树脂而言,就具有高耐热性、高透明性、高机械强度的方面而言,较好的是具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可列举日本专利特开2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2002-120326号公报、日本专利特开2002-254544号公报、日本专利特开2005-146084号公报、日本专利特开2006-171464号公报等中所揭示的制造具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂时的单体组合物中,还含有上述紫外线吸收性单体的单体组合物。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂较好的是具有以下述通式(l)所表示的内酯环结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(通式(l)中,R1、R"以及RS分别独立表示氢原子或碳数为120的有机残基。再者,有机残基中可含有氧原子。)作为有机残基,具体而言,较好的是列举甲基、乙基、丙基等碳数为120的垸基;乙烯基、丙烯基等碳数为120的不饱和脂肪族烃基;苯基、萘基等碳数为120的芳香族烃基;上述烷基、上述不饱和烃基、上述芳香族烃基的一个以上的氢原子由羟基所取代的基;上述烷基、上述不饱和烃基、上述芳香族烃基的一个以上的氢原子由羰基所取代的基;上述垸基、不饱和烃基、芳香族烃基的一个以上的氢原子由醚基所取代的基;以及上述烷基、上述不饱和烃基、上述芳香族烃基的一个以上的氢原子由酯基所取代的基。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中,以通式(l)所表示的内酯环结构的含有比例较好的是590重量%,更好的是1070重量%,进而更好的是1060重量%,特别好的是1050重量%。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的构造中,以通式(l)所表示的内酯环结构的含有比例少于5重量%,则耐热性、耐溶剂性、表面硬度有可能会不充分。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的构造中,以通式(l)所表示的内酯环结构的含有比例多于90重量%,则有可能会缺乏成形加工性。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂也可具有以上述通式(l)所表示的结构以外的结构。作为以上述通式(l)所表示的内酯环结构以外的结构,例如,较好的是,作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的制造方法在后文中所说明的使选自(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体、不饱和羧酸、下述通式(2)所表示的单体中的至少1种聚合而构筑的聚合物结构单元(重复单元)。CHF—R4(2)X(通式(2)中,W表示氢原子或甲基,X表示氢原子、碳数为120的垸基、芳基、-OAc基、-CN基、-CO-R5基、或-。0-116基,Ac基表示乙酰基,RS及W表示氢原子或碳数为120的有机残基。)对于具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂构造中以上述通式(l)所表示的内酯环结构以外的结构的含有比例而言,于使(甲基)丙烯酸酯聚合而构筑的聚合物结构单元(重复结构单元)的情形,较好的是1095重量%,更好的是1090重量%,进而更好的是40卯重量%,特别好的是5090重量%,于使含有羟基的单体聚合而构筑的聚合物结构单元(重复结构单元)的情形,较好的是030重量%,更好的是020重量%,再更好的是015重量%,特别好的是010重量%。于使不饱和羧酸聚合而构筑的聚合物结构单元(重复结构单元)的情形,较好的是030重量%,更好的是020重量%,再更好的是015重量%,特别好的是010重量%。于使通式(2)所表示的单体聚合而构筑的聚合物结构单元(重复结构单元)的情形,较好的是030重量%,更好的是020重量%,再更好的是015重量%,特别好的是010重量%。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质均分子量(有时也称作重均分子量)较好的是10002000000,更好的是50001000000,再更好的是10000500000,特别好的是50000500000。若质均分子量脱离上述范围,则有可能无法充分发挥出本发明的效果。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)较好的是11(TC以上,更好的是115。C以上,再更好的是12(TC以上,进而更好的是125。C以上,进而更好的是13(TC以上,特别好的是135。C以上,最好的是140。C以上。通过使Tg为ll(TC以上,例如,当制成偏振片保护膜并组装入至偏振板中时,可使耐久性变得优异。对上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成型性等观点而言,较好的是17(TC以下。对于具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂而言,其通过射出成型而获得的成型品的经依据ASTM-D-1003的方法而测定的全光线透过率越高越好,较好的是85%以上,更好的是88%以上,进而更好的是90%以上。全光线透过率系透明性的标准,若全光线透过率未达85%,则存在透明性降低、无法用作偏振片保护膜的危险。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂可通过任意适当的方法而制造。例如,可援用日本专利特开2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2002-120326号公报、日本专利特开2002-254544号公报、日本专利特开2005-146084号公报、日本专利特开2006-171464号公报等中所揭示的制造具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的方法。本发明的偏振片保护膜中,上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量较好的是50100重量%,更好的是5099重量%,进而更好的是6098重量%,特别好的是7097重量%。于本发明的偏振片保护膜中上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量未达50重量°/。时,有可能无法充分反映出(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性。本发明的偏振片保护膜中也可含有上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分,于不损及本发明的效果的范围内,可采用任意适当的树脂成分。使本发明的偏振片保护膜成型时所使用的成型材料中,上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量较好的是50100重量%,更好的是5099重量%,进而更好的是6098重量%,特别好的是7097重量%。于使本发明的偏振片保护膜成型时所使用的成型材料中,上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量未达50重量%时,有可能无法充分反映出(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性。使本发明的偏振片保护膜成型时所使用的成型材料中,也可含有上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分,于不损及本发明的效果的范围内,可采用任意适当的树脂成分。于本发明的偏振片保护膜中,较好的是上述成型材料相对于100重量份的上述树脂成分,含有0,2重量份以上的抗氧化剂,且该抗氧化剂于280t加热20分钟时的重量减少为10%以下。(甲基)丙烯酸系树脂存在下述问题,S口,通常约于25(TC以上时分解受到促进,而生成(甲基)丙烯酸系单体。因此,此前通常约于24(TC以下使(甲基)丙烯酸系树脂成型(例如,日本专利特开2005-82716号公报、日本专利特开2004-2835号公报、日本专利特开平9-164638号公报、日本专利特开平9-164638号公报)。要求偏振片保护膜的外观缺陷较少。因此,于使用以(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂材料作为偏振片保护膜材料时,为了去除成为外观缺陷的原因的树脂材料中的异物等,必须在将含有该树脂材料的成型材料挤出成型而成型偏振片保护膜时,使该成型材料通过聚合物过滤器,去除异物。为了这样使含有以(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂材料的成型材料通过聚合物过滤器,必须充分降低含有(甲基)丙烯酸系树脂的成型材料的粘度,而为充分降低粘度,必须提升通过聚合物过滤器时的甲基)丙烯酸系树脂的温度。然而,若提升(甲基)丙烯酸系树脂的温度,则会促进分解,而生成(甲基)丙烯酸系单体。由于生成有该单体,故存在下述问题在使偏振片保护膜成型时,会产生发泡,故而无法用作偏振片保护膜。通过于本发明的偏振片保护膜中使用特定的抗氧化剂,可抑制(甲基)丙烯酸系树脂分解,抑制自由基的产生。由此,可防止由于自由基攻击树脂或各种添加剂而引起的发泡、着色。另外,由于抗氧化剂的存在,可防止高温下由紫外线吸收性单体或者来自该单体的结构部分所引起的着色。再者,上述所谓特定的抗氧化剂是指具有"于28(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下"的特定条件的抗氧化剂。通过于本发明的偏振片保护膜中使用特定的抗氧化剂,则即便成型温度为250。C以上,也可充分抑制最后所获得的偏振片保护膜的着色、以及偏振片保护膜中发泡的产生。上述抗氧化剂的量,相对于100重量份的上述树脂成分较好的是0.2重量份以上,更好的是0.25重量份,进而更好的是0.53重量份,特别好的是0.12.5重量份。若上述抗氧化剂的量小于0.2重量份,则树脂成分(尤其是(甲基)丙烯酸系树脂)的分解有可能会受到促进。若上述抗氧化剂的量大于5重量份,则所获得的偏振片保护膜的光学特性有可能会降低。上述抗氧化剂于28(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下。「于280"C加热20分钟时的重量减少」的测定方法将于后文中加以说明。上述抗氧化剂于28(TC加热20分钟时的重量减少越小越好。于28(TC加热20分钟时的重量减少较好的是9%以下,更好的是8%以下,进而更好的是6%以下,特别好的是5%以下。使用于28(TC加热20分钟时的重量减少大于10%的抗氧化剂时,存在下述危险当使偏振片保护膜成型时,会促进树脂成分(尤其是(甲基)丙烯酸系树脂)的分解,产生发泡,而无法用作偏振片保护膜。对于上述抗氧化剂而言,为进一步表现出本发明的效果,较好的是包含酚系抗氧化剂。作为酚系抗氧化剂,可采用任意适当的酚系抗氧化剂。例如,可列举3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸正十八酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正十八酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八酯、3,5-二-叔丁基_4_羟苯基苯甲酸正己酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基苯甲酸正十二酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸新十二酯、卩-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十二酯、a-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)异丁酸乙酯、(x-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)异丁酸十八酯、ot-(4-羟基-3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸2-(正十八硫基)乙酯、3,5-二-叔丁基-4-轻基苯甲酸2-(正十八硫萄乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-羟基乙硫基)乙酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸二乙二醇酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸2-(正十八硫基)乙酯、十八酰胺-N,N-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸乙烯酯]、正丁基亚胺基-^^-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸乙烯酯]、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、乙二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、新戊二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、乙二醇双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸酯)、甘油-l-正硬脂酸酯-2,3-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(111,311,5印-三酮、1,1,1-三羟甲基乙垸-三-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸2-羟基乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)庚酸2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己二醇双[(3',5'-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、3,9-双[l,l-二甲基-2-[p-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂[5,5]-十一烷。作为于28(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下者,例如可列举季戊四醇四[3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧螺[5,5]-十一烷、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)-三酮。对于上述抗氧化剂而言,为使其进一步表现出本发明的效果,更好的是,相对于100重量份的上述树脂成分,包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的硫醚系抗氧化剂。进而更好的是,包含0.25重量份以上的酚系抗氧化剂及0.25重量份以上的硫醚系抗氧化剂,特别好的是,包含0.4重量份以上的酚系抗氧化剂及0.4重量份以上的硫醚系抗氧化剂。作为硫醚系抗氧化剂,可采用任意适当的硫醚系抗氧化剂。例如,可列举季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸双十四酯、3,3'-硫代二丙酸双十八酯。至于在28(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下者,例如可列举季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。对于上述抗氧化剂而言,为使其进一步表现出本发明的效果,更好的是,相对于100重量份的上述树脂成分,包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的磷系抗氧化剂。进而更好的是,包含0.25重量份以上的酚系抗氧化剂及0.25重量份以上的磷系抗氧化剂,特别好的是,包含0.5重量份以上的酚系抗氧化剂及0.5重量份以上的磷系抗氧化剂。作为磷系抗氧化剂,可采用任意适当的磷系抗氧化剂。例如,可列举三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(7才777一卜)、2-[[2,4,8,10画四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][l,3,2]二噁磷环庚烷(dioxaphosphepin)-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(l,l-二甲基乙基)二苯并[d,f][l,3,2]二噁磷环庚烷-6-基]氧基]-乙基]乙胺、亚磷酸二苯基十三垸基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双十八垸基季戊四醇二亚磷酸酯、环新戊烷四基双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯。作为于28(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下者,例如可列举环新戊烷四基双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。为了通过挤出成型而获得本发明的偏振片保护膜而使用的成型材料含有上述树脂成分,较好的是还含有上述抗氧化剂。本发明中所使用的成型材料于不损及本发明的效果的范围内,可含有任意适当的其它成分。例如,可含有通常的配合剂,具体而言,可含有稳定剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击助剂、相位差减小剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂等。本发明的偏振片保护膜较好的是光透过率较高者,且较好的是面内相位差And及厚度方向相位差Rth较小者。面内相位差And可通过△nd=(nx-ny)xd而求得。厚度方向相位差Rth可通过Rth=(nx-nz)xd而求得。此处,nx、ny分别为滞相轴方向、进相轴方向的面内折射率,nz为厚度方向折射率。再者,所谓滞相轴方向是指面内折射率最大的方向。本发明的偏振片保护膜的厚度为80,时380nm的光的光线透过率为30%以下,较好的是25%以下,更好的是20%以下,进而更好的是15%以下,特别好的是10%以下,最好的是6%以下。若上述偏振片保护膜的厚度为80pm时380nm的光的光线透过率超过30%,则有可能无法发挥出充分的紫外线吸收能力。本发明的偏振片保护膜的厚度为80时的YI(Yellownessindex,黄度系数)较好的是1.27以下,更好的是1.25以下,进而更好的是1.23以下,特别好的是1.20以下。若上述YI超过1.3,则有可能无法发挥出优异的光学透明性。再者,YI例如可利用下述方式求出使用高速积分球式分光透过率测定器(商品名DOT-3C:村上色彩技术研究所制)测定色的三刺激值(X,Y,Z),并使用测定所获得的色的三刺激值(X,Y,Z),根据下式而求出。YI=[(1.28X-1.06Z)/Y]xl00本发明的偏振片保护膜的厚度为80,时的b值(依据亨特(Himter)表色系统的色调标度)较好的是未达1.5,更好的是1.0以下。于b值为1.5以上时,由于膜着色,有可能无法发挥出优异的光学透明性。再者,例如可裁剪出3cm见方的偏振片保护膜样品,使用高速积分球式分光透过率测定器(商品名DOT-3C:村上色彩技术研究所制)测定色调b值。另外,可依据亨特表色系统,以b值评估色调。对于本发明的偏振片保护膜而言,面内相位差And较好的是3.0nm以下,更好的是1.0nm以下。当上述面内相位差And超过3.0nm时,有可能无法发挥出本发明的效果,尤其是无法发挥出优异的光学特性。厚度方向相位差Rth较好的是5.0nm以下,更好的是3.0nm以下。当上述厚度方向相位差Rth超过5.0nm时,有可能无法发挥出本发明的效果,尤其是无法发挥出优异的光学特性。于将本发明的偏振片保护膜配置于偏振片与液晶单元之间的情形时,较好的是具有上述相位差。对于本发明的偏振片保护膜而言,透湿度较好的是100g/m2,24hr以下,更好的是60g/m、24hr以下。当上述透湿度超过100g/m2,24hr时,有可能会使耐湿性较差。本发明的偏振片保护膜较好的是也具有优异的机械强度。拉伸强度于MD方向上较好的是65N/mn^以上,更好的是70N/mm2以上,进而更好的是75N/mn^以上,特别好的是80N/mm2以上,于TD方向上较好的是45N/mn^以上,更好的是50N/mm2以上,进而更好的是55N/mm2以上,特别好的是60N/mn^以上。拉伸伸长于MD方向上较好的是6.5。/。以上,更好的是7.0%以上,进而更好的是7.5%以上,特别好的是8.0%以上,于TD方向上较好的是5.0。/。以上,更好的是5.5%以上,进而更好的是6.0%以上,特别好的是6.5%以上。于拉伸强度或者拉伸伸长脱离上述范围的情形时,有可能无法发挥出优异的机械强度。本发明的偏振片保护膜的表示光学透明性的浊度越低越好,较好的是5%以下,更好的是3%以下,进而更好的是1.5%以下,特别好的是1%以下。若浊度为5%以下,则于视觉上可赋予膜以良好的透明感,若进一步为1.5%以下,则于用作窗等采光构件时,可同时获得可见性及采光性,另外,用作显示装置的前面板时,可良好地辨识显示内容,因此工业利用价值较高。本发明的偏振片保护膜的厚度较好的是10250^m,更好的是15200pm,进而更好的是30180pm,特别好的是40160pm。当本发明的偏振片保护膜的厚度为20pm以上时,具有适度的强度、刚性,且层叠或印刷等二次加工时的操作性良好。另外,也可容易控制由于牵引时的应力而产生的相位差,故可稳定且容易地进行膜制造。若本发明的偏振片保护膜的厚度为200pm以下,则膜巻取变得容易,除此以外,线速度、生产性、以及控制性也变得良好。本发明的偏振片保护膜可与其它基材层叠后使用。例如,也可通过包含粘接性树脂层的多层挤出成型或多层充气成型,将本发明的偏振片保护膜与玻璃、聚烯烃树脂、形成高遮断性层的乙烯偏乙烯共聚物、聚酯等基材层叠成形。于热融着性较高的情形时,也可省略粘接层。本发明的偏振片保护膜例如可与窗或车库屋顶材料等建筑用采光构件、窗等车辆用采光构件、温室等农业用采光构件、照明构件、前面滤光片等显示器构件等层叠而使用,另外,也可与先前被覆有(甲基)丙烯酸系树脂膜的家电的壳体、车辆内装构件、内装用建筑材料、壁纸、装饰板、玄关门、窗框、壁脚板等层叠使用。本发明的偏振片保护膜可通过将上述成型材料挤出成型(T模法或充气法等熔融挤出法)而获得。具体而言,较好的是直接添加或者利用母料(masterbatch)法进行双轴混练。作为混练方法,较好的是使用单轴挤出机或双轴挤出机等挤出机、加压捏合机、东芝机械公司制造的TEM等进行混练。另外,也可将预先用Omnimker等预混合的混练。本发明中,若如上所述,使用下述成型材料作为挤出成型时的成型材料,则即便成型温度为25(TC以上,也可充分抑制最后偏振片保护膜中的着色以及发泡的产生,该成型材料含有以(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂成分,该(甲基)丙烯酸系树脂由使包含紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而获得,且较好的是进一步含有相对于该树脂成分为特定比例量以上的特定抗氧化剂。因此,较好的是,以使挤出成型时的成型材料的温度达到25(TC以上的方式进行温度设定。挤出成型时的成型材料的温度更好的是250300'C。若温度过于上升,贝U(甲基)丙烯酸系树脂有可能容易分解。挤出成型无须如干式层叠法般,使加工时所使用的胶粘剂中的溶剂、例如干式层叠用的胶粘剂中的有机溶剂干燥、飞散,且无需溶剂干燥步骤,生产性优异。作为用以获得本发明的偏振片保护膜的成型方法的优选实施方式的一例,如下所述将成型材料添加于双轴混练机中,将成型温度设定为250。C以上,将成型材料挤出而制作树脂颗粒,将所获得的树脂颗粒供给至与T模相连结的单轴挤出机中,以25(TC以上的模具温度挤出,制成偏振片保护膜。本发明中,通过挤出成型而获得的偏振片保护膜的厚度较好的是20250pm,更好的是25200pm,进而更好的是30180|im,特别好的是40160(im。通过T模法挤出进行膜成形时,可于任意适当的单轴挤出机或双轴挤出机的前端部安装T模,并巻取挤出成膜状的膜,获得辊状的膜。此时,也可适当调整巻取辊的温度,沿挤出方向施加拉伸,通过进行单向拉伸步骤。另外,也可通过进行沿挤出方向及垂直方向使膜拉伸的步骤,而进行逐次双向拉伸、同时双向拉伸等步骤。本发明的偏振片保护膜可通过纵向拉伸及/或横向拉伸而拉伸。上述拉伸既可为仅利用纵向拉伸所进行的拉伸(自由端单向拉伸),也可为仅利用横向拉伸所进行的拉伸(固定端单向拉伸),较好的是纵向拉伸倍率为1.13.0倍、横向拉伸倍率为1.13.0倍的逐次拉伸或同时双轴拉伸。若为仅利用纵向拉伸所进行的拉伸(自由端单向拉伸)或仅利用横向拉伸所进行的拉伸(固定端单向拉伸),则仅拉伸方向上的膜强度提升,相对于拉伸方向的直角方向上的强度并不上升,导致膜整体无法获得充分的膜强度。上述纵向拉伸倍率更好的是1.22.5倍,进而更好的是1.32.0倍。上述横向拉伸倍率更好的是1.22.5倍,进而更好的是1.42.5倍。纵向拉伸倍率、横向拉伸倍率未达1.1倍时,拉伸倍率过低,有可能几乎不存在拉伸效果。若纵向拉伸倍率、横向拉伸倍率超过3.0倍,则由于膜端面的平滑性的问题,导致容易产生拉伸破裂。上述拉伸温度较好的是所拉伸的膜的Tg(Tg+3(TC)。若上述拉伸温度低于Tg,则膜有可能会破裂。若上述拉伸温度超过(Tg+3(TC),则有可能膜开始熔融,使膜难以通过。本发明的偏振片保护膜是利用纵向拉伸及/或横向拉伸进行拉伸而形成的,故具有优异的光学特性,并且机械强度也较优异,且生产性及二次加工性得到提升。拉伸后的偏振片保护膜的厚度较好的是1080pm,更好的是1560(om。其次,就本发明的图像显示装置加以说明。本发明的图像显示装置包含至少1片本发明的偏振板。此处,就液晶显示装置加以说明作为一例,当然,本发明可应用于需要偏振板的所有显示装置中。作为可应用本发明的偏振板的图像显示装置的具体例,可列举电致发光(EL:electroluminescence)显示器、等离子显示器(PD:plasmadisplay)、场发射显示器(FED:FieldEmissionDisplay)等自发光型显示装置。图2系本发明的优选实施方式的液晶显示装置的概略剖面图。图标例中系对透射型液晶显示装置进行说明,当然,本发明也可应用于反射型液晶显示装置等中。液晶显示装置100具备液晶单元10,夹持液晶单元IO而配置的相位差膜20、20',配置于相位差膜20、20'的外侧的偏振板30、30',导光板40,光源50,以及反射板60。偏振板30、30'为以其偏光轴相互正交的方式而配置。液晶单元10具有一对玻璃基板11、11',配置于该基板间作为显示媒体的液晶层12。于其中一基板11上设置有控制液晶的电光学特性的开关组件(具有代表性的是TFT(thin-filmtransistor,薄膜晶体管))、对该开关组件供给闸信号的扫描线以及供给源信号的信号线(均未图标)。于另一玻璃基板ll'上设置有构成彩色滤光片的彩色层及遮光层(黑色矩阵层)(均未图示)。基板11、ll'之间隔(单元间隙)由间隔件13控制。本发明的液晶显示装置中采用上述本发明的偏振板作为偏振板30、30'中的至少一者。例如,于TN(TwistedNematic,扭转向列)方式的情形时,当未施加龟压时,此种液晶显示装置100的液晶层12的液晶分子以使偏光轴偏转90度的状态而排列。于此种状态下,由于偏振板的存在而仅一方向的光透过所形成的入射光被液晶分子扭转90度。如上所述,由于偏振板是以偏光轴相互正交的方式而配置,故而到达另一偏振板的光(偏振光)透过该偏振板。因此,当未施加电压时,液晶显示装置IOO进行白显示(正常显白方式)。另一方面,当对此种液晶显示装置100施加电压时,液晶层12内的液晶分子的排列产生变化。其结果,到达另一偏振板的光(偏振光)无法透过该偏振板,而形成黑显示。使用有源元件对每一像素进行此种显示切换而形成图像。实施例以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。再者,只要未特别说明,则实施例、比较例中的百分比为重量基准。以如下方式进行评估。<重均分子量>通过GPC(gelpermeationchromatography,凑走胶渗透层析仪)(Tosoh公司制造的GPC系统)的聚苯乙烯换算,求出聚合物的重均分子量。展开液使用氯仿。<树脂的热分析>树脂的热分析是于样品约为10mg、升温速度为1(TC/min、氮气流量为50cc/min的条件下,使用DSC(differentialscanningcalorimeter,示差扫描热析仪)(Rigaku股份有限公司制,装置名DSC-8230)而进行。再者,玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM-D-3418、利用中点法而求得。<内酯环结构单位的含有比例>首先,以自通过聚合而获得的聚合物组成中将全部羟基以甲醇的形态而脱醇化时所产生的重量减少为基准,根据动态TG(dynamicthermogravimetry,动态热重量法)测定中重量开始减少前的15(TC至聚合物开始分解前的30(TC为止的脱醇化反应所引起的重量减少,求出脱醇化反应率。即,于具有内酯环结构的聚合物的动态TG测定中,测定自15(TC至300。C为止期间的重量减少率,设所获得的实测重量减少率为(X)。另一方面,假设该聚合物组成中所包含的全部羟基均参与形成内酯环而变成醇,从而自该聚合物的组成脱醇化,将此时的理论重量减少率(即,假设于其组成上产生100。/o脱醇化反应时所计算出的重量减少率)设为(Y)。再者,更具体而言,理论重量减少率(Y)可根据聚合物中的具有参与脱醇化反应的结构(羟基)的原料单体的摩尔比、即该聚合物组成中的上述原料单体的含有率而算出。若将该等值(X,Y)代入下述脱醇化计算式l-(实测重量减少率(X)/理论重量减少率(Y))求出其值,并以%表述,则得到脱醇化反应率。作为示例,而计算下述参考例3中所获得的颗粒中,内酯环结构的占有比例。求出该聚合物的理论重量减少率00,可知甲醇的分子量为32,2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的分子量为116,在组成上,2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯在聚合物中的含有率(重量比)为20重量%,故(32/116)x20—5.52重量%。另一方面,动态TG测定的实测重量减少率(X)为0.18重量。/。。将这些值代入于上述脱醇化计算式中时,1-(0.18/5.52)—0.967,故脱醇化反应率为96.7重量%。继而,设仅该脱醇化反应率的部分进行了特定的内酯环化,将具有参与内酯环化的结构(羟基)的原料单体在该共聚物组成中的含有率(重量比)乘以脱醇化反应率,换算成内酯环单位结构的含有率(重量比),由此,可计算出该共聚物中内酯环结构的含有比例。参考例3的情形中,2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯在该共聚物中的含有率为20.0重量%,所计算出的脱醇化反应率为96.7重量%,分子量为116的2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯縮合时所生成的内酯环化结构单元的式量为170,据此,该共聚物中的内酯环的含有比例为28.3重量。/。((20.0x0.967x170/116)重量%)。<于28(TC加热20分钟时的重量减少>于28(TC加热20分钟时的重量减少通过在氮气气流中于28(TC加热20分钟时的重量减少率进行评估。使用约510mg的样品,利用热童量分析装置(SeikoInstruments股份有限公司制,TG/DTA6200),在氮气气流中进行测定。以1(TC/分钟升温至28(TC后,于28(TC保持20分钟。设处理前的重量=]\40,处理后的重量-Ml,重量减少率(。/。"M,以下式进行计算。M=(M1-M0)/M0<380nm的光的光线透过率>将膜样品裁剪成3cm见方,使用岛津制作所股份有限公司制造的「UV-VIS-NIR-SPECTROMETERUV3150j(实施例13、比较例l)或「UV-3100」(实施例515、比较例2),测定380nm的光的光线透过率。<b值>将膜样品裁剪成3cm见方,使用高速积分球式分光透过率测定器(商品名D0T-3C:村上色彩技术研究所制)测定色调。依据亨特表色系统,以b值评估色调。<利用加热进行着色评估>将所获得的树脂颗粒于氮气环境下、于28(TC加热20分钟。对加热前的树脂颗粒的颜色与加热后的树脂颗粒的颜色进行比较。X…黄色程度增加。0…几乎无变化(几乎未着色)。(D…完全无变化(完全未着色)。<树脂的着色度(¥1)>树脂的着色度(YI)是通过下述方式测定将树脂溶解于氯仿中,形成15重量%并装入至石英槽中,根据JIS-K-7103,使用色差计(日本电色工业公司制,装置名:SZ-S90),并利用透射光而进行测定。<有无发泡的观察>当使用单轴挤出机于模具温度为29(TC下自T模挤出树脂时,观察自T模挤出的树脂,观察有无发泡。XX…于整个面中观察到大量直径(椭圆形状的情形时是指长径)为0.5mm以上的发泡。X…于整个区域中观察到直径(椭圆形状的情形时是指长径)为0.5mm以上的发泡。0…观察到0.5mm以下的发泡。0)…目视未观察到发泡。<耐热分解性的评估方法>于试管中加入1g树脂,将试管插入于升温至26(TC的加热块(SCINICS公司制DRY-BLOCK-Bath)中。以此状态保持30分钟后,取出试管,目视观察其中的树脂的分解、发泡状态。根据下述状态观察的基准进行判断。X…着色、发泡显著。发泡所引起的气泡面的上升较大。A…产生着色、发泡。发泡所引起的气泡面上升。0…未产生着色、发泡,或即使着色、发泡,其程度也较小。:偏振片的制造将厚度为80pm的聚乙烯醇膜,于5重量%(重量比碘/碘化钾=1/10)的碘的水溶液中染色。继而,将该聚乙烯醇膜浸渍于包含3重量%的硼酸以及2重量%的碘化钾的水溶液中,进而于包含4重量%的硼酸以及3重量%的碘化钾的水溶液中拉伸至5.5倍为止后,浸渍于5重量%的碘化钾水溶液中。其后,于4(TC的烘箱中干燥3分钟,获得厚度为30pm的偏振片。:含有内酯环的丙烯酸系树脂的制造(使用紫外线吸收性单体)于具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的30L反应釜中,投入7000g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1000g的2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2000g的2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000g的甲苯,于其中通入氮气,且升温至105"C为止,进行回流,之后添加lO.Og的过氧化异壬酸叔戊酯(ArkemaYoshitomi帝U,商品名Lupasol570)作为引发剂,同时,一面以4小时滴加包含20.0g的引发剂及100g的甲苯的溶液,一面于回流下(约10511(TC)进行溶液聚合,进而进行4小时熟化。于所获得的聚合物溶液中,加入10g的磷酸十八垸酯/磷酸双十八垸酯混合物(堺化学制,商品名PhoslexA-18),于回流下(约901l(TC)进行5小时环化縮合反应。接着,通过以树脂量换算为2.0kg/小时的处理速度,将由上述环化缩合反应而获得的聚合物溶液导入至机桶温度为260°C、转速为100rpm、减压度为13.3400hPa(10300mmHg)、后通气孔数量为1个、前通气孔数量为4个的通气孔型双螺杆挤出机(CN29.75mm,L/D-30)中,于该挤出机内进行环化縮合反应及去挥发,并进行挤出,由此获得透明的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(A)。含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(A)的内酯环化率为97.0%。:含有内酯环的丙烯酸系树脂的制造(不使用紫外线吸收性单体)于具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的30L反应釜中,投入8000g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2000g的2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000g的甲苯,于其中通入氮气且升温至105'C为止,进行回流,之后添加10.0g的过氧化异壬酸叔戊酯(ArkemaYoshitomi制,商品名Lupasol570)作为引发剂,同时,一面以4小时滴加包含20.0g的引发剂及100g的甲苯的溶液,一面于回流下(约105110'C)进行溶液聚合,进而进行4小时熟化。于所获得的聚合物溶液中,加入10g的磷酸十八垸酯/磷酸双十八烷酯混合物(堺化学制,商品名PhoslexA-18),于回流下(约901l(TC)进行5小时环化縮合反应。接着,通过以树脂量换算为2.0kg/小时的处理速度,将上述环化縮合反应所获得的聚合物溶液导入至机桶温度为26(TC、转速为100rpm、减压度为13.3400hPa(10300mmHg)、后通气孔数量为1个、前通气孔数量为4个的通气孔型双螺杆挤出机(。=29.75mm,170=30)中,于该挤出机内进行环化縮合反应及去挥发,并进行挤出,由此获得透明的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(B)。含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(B)的内酯环化率为96.7%。使用双轴混练机,于23(TC下,相对于100重量份参考例2中所获得的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(A),混合1重量份磷系抗氧化剂(ADEKA公司制,PEP-36)、1重量份酚系抗氧化剂(汽巴精化(CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd)公司制,IRGANOXIOIO),制作树脂颗粒。所使用的各添加剂于28(TC加热20分钟时的重量减少分别为磷系抗氧化齐U(ADEKA公司制,PEP-36)=7.9%;酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制,IRGANOX1010>=4.2%。对所获得的树脂颗粒(l)利用加热进行着色评估。将结果示于表1中。将所获得的树脂颗粒(l)于800Pa(6Torr)、IO(TC下干燥12小时,使用单轴挤出机,于29(TC的模具温度下将其自T模挤出,制作厚度为80pm的偏振片保护膜(l)。对所获得的偏振片保护膜(l)观察有无发泡。将结果示于表l中。对所获得的偏振片保护膜(l),测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率、厚度为80pm时的b值。将结果示于表1中。[实施例2]使用双轴混练机,于230'C下,相对于参考例2中所获得的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(A)IOO重量份,混合1.0重量份硫醚系抗氧化剂(住友化学公司制,SumilizerTP-D)、1.0重量份酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制,IRGANOX1010),制作树脂颗粒(2)。所使用的各添加剂于280'C加热20分钟时的重量减少分别为硫醚系抗氧化剂(住友化学公司制,SumilizerTP-D)=2.4%;酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制,IRGANOX1010)=4.2%。对所获得的树脂颗粒(2)利用加热进行着色评估。将结果示于表1中。使所获得的树脂颗粒(2)于800Pa(6Torr)、IO(TC下干燥12小时,利用单轴挤出机于290。C的模具温度下将其自T模挤出,制作厚度为80)im的偏振片保护膜(2)。对所获得的偏振片保护膜(2)观察有无发泡。将结果示于表l中。对所获得的偏振片保护膜(2)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率、厚度为80pm时的b值。将结果示于表l中。将参考例2中所获得的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(A)直接作为树脂颗粒(3)。对所获得的树脂颗粒(3)利用加热进行着色评估。将结果示于表1中。使所获得的树脂颗粒(3)于800Pa(6Torr)、IO(TC下干燥12小时,使用单轴挤出机,于25(TC的模具温度下将其自T模挤出,获得120pm的膜。于14(TC将该膜沿纵向拉伸1.5倍之后,于14(TC沿横向拉伸1.3倍,制作厚度为80pm的偏振片保护膜(3)。对所获得的偏振片保护膜(3)观察有无发泡。将结果示于表1中。对所获得的偏振片保护膜(3),测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率、厚度为80^m时的b值。将结果示于表l中。[比较例1]将参考例3中所获得的含有内酯环的丙烯酸系树脂颗粒(B)直接作为树脂颗粒(C1)。对所获得的树脂颗粒(C1)利用加热进行着色评估。将结果示于表l中。使所获得的树脂颗粒(C1)于800Pa(6Torr)、IO(TC下干燥12小时,使用单轴挤出机于29(TC的模具温度下将其自T模挤出,获得厚度为80pm的偏振片保护膜(C1)。对所获得的偏振片保护膜(C1)观察有无发泡。将结果示于表l中。对所获得的偏振片保护膜(C1),测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率、厚度为80)am时的b值。将结果示于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>(胶粘剂)将相对于IOO重量份(乙酰化度为13%)经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂而含有20重量份的羟甲基蜜胺的水溶液调整为浓度达到0.5重量%,制备聚乙烯醇系胶粘剂水溶液。(偏振板的制作)使用聚乙烯醇系胶粘剂,于参考例1中所获得的偏振片的两面上,贴合实施例1中所获得的偏振片保护膜(l)。将聚乙烯醇系胶粘剂分别涂布于丙烯酸系树脂面侧,于7(TC干燥10分钟,获得偏振板。(粘合剂)使用含有下述重均分子量为200万的丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的溶液(固形分为30%),该丙烯酸系聚合物由丙烯酸丁酯丙烯酸2-丙烯酸羟乙酯=100:5:O.l(重量比)的共聚物形成。于上述丙烯酸系聚合物溶液中,相对于100重量份聚合物固形分,加入4重量份作为异氰酸酯系多官能性化合物的日本聚胺酯公司制造的CoronetL、以及0.5重量份添加剂(KBM403,Shin-EtsuSilicone制)、以及用以调整粘度的溶剂(乙酸乙酯),制备粘合剂溶液(固形分12%)。以干燥后的厚度为25pm的方式,将该粘合剂溶液涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材DiafoilMRF38,日本三菱化学聚酯薄膜公司制)上后,以热风循环式烘箱进行干燥,形成粘合剂层。(偏振板锚定层)使用甲基异丁基酮,将聚丙烯酸酯的聚乙烯亚胺加成物(日本催化剂公司制,商品名PorimentNK380)稀释50倍。使用环棒式湿膜涂布器(#5),以干燥后的厚度为50nm的方式将其涂布于偏振板的尼龙树脂侧,并加以干燥。(粘合型偏振板的制作)将形成有上述粘合剂层的脱模膜贴合于上述偏振板的锚定层上,制作粘合剂型偏振板。(偏振板的评估)评估所获得的偏振板中膜与偏振片的粘接性以及外观。可知其粘接性良好,且偏振片与膜一体化,未产生剥落。另外,外观上未观察到缺陷。[实施例5]于附有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的30L反应釜中,投入37.5重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10重量份2-(羟基甲基)丙烯酸甲酉旨(MHMA)、2.5重量份2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑(大塚化学制,商品名RUVA-93)、50重量份甲苯,于其中通入氮气,且升温至105。C为止,进行回流,之后添加0.05重量份过氧化异壬酸叔戊酯(ArkemaYoshitomi制,商品名Lupasol570)作为引发剂,同时,一面以2小时滴加O.IO重量份过氧化异壬酸叔戊酯,一面于回流下(约105110°C)进行溶液聚合,进而进行4小时熟化。于所获得的聚合物溶液中,加入0.05重量份磷酸十八垸酯/磷酸双十八烷酯混合物(堺化学公司制,商品名PhoslexA-18),于回流下(约90110。C)进行5小时环化縮合反应。接着,通过以树脂量换算为2.0kg/小时的处理速度,将上述环化縮合反应所获得的聚合物溶液导入至机桶温度为260。C、转速为100rpm、减压度为13.3400hPa(10300mmHg)、后通气孔数量为1个、前通气孔数量为4个的通气孔型双螺杆挤出机((()=29.75mm,170=30)中,于该挤出机内进行环化缩合反应及去挥发,并进行挤出,由此获得透明颗粒(5)。将所获得的颗粒(5)的分析结果示于表2中。对所获得的颗粒(5),使用具有20mm())的螺杆的双轴挤出机,自宽度为150mm的衣架式T模中熔融挤出,获得厚度为80,的偏振片保护膜(5)。对所获得的偏振片保护膜(5)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。投入35重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10重量份2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、2.5重量份2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑(大塚化学制,商品名RUVA-93)、2.5重量份苯乙烯(St),除此以外,进行与实施例5相同的实验,获得透明颗粒(6)。将所获得的颗粒(6)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(6),以与实施例5相同的方式获得厚度为80pm的偏振片保护膜(6)。对所获得的偏振片保护膜(6)测定厚度为80(im时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。使用单轴挤出机((})=30mm),以实施例5中所获得的颗粒(5)/丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂"90/10的重量比进行混练,获得透明颗粒(7)。将所获得的颗粒(7)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(7),以与实施例5相同的方式获得厚度为80pm的偏振片保护膜(7)。对所获得的偏振片保护膜(7)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。于附有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的30L反应釜中,投入13.25重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、6.25重量份N-环己基马来酰亚胺(CHMI)、2.5重量份2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑(大塚化学制,商品名RUVA-93)、25重量份甲苯,于其中通入氮气,且升温至10(TC为止,进行回流,之后添加0.015重量份过氧化异丙基碳酸叔丁酯(Kayakuakzo公司制,商品名KayacarbonBIC-75)作为引发剂。接着,预先以氮气使15.75重量份甲基丙烯酸甲酯、6.25重量份N-环己基马来酰亚胺、6重量份苯乙烯、25重量份甲苯、0.081重量份过氧化异丙基碳酸叔丁酯的混合物起泡,以3.5小时滴加至上述反应槽中,于回流下(约ll(TC)进行溶液聚合,进而进行3.5小时熟化。将该聚合液供给到机桶温度控制为24(TC得实施例1揭示的双轴挤出机中,通过通气口进行真空挥发,是挤出的线状物颗粒化,获得透明颗粒(8)。将所得的颗粒(8)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(8),以与实施例5相同的方式获得厚度为80^rni的偏振片保护膜(8)。对所获得的偏振片保护膜(8)测定厚度为80)Ltm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。于附有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的30L反应釜中,投入40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10重量份2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、50重量份甲苯,于其中通入氮气,升温至105'C为止,进行回流,之后添加0.05重量份过氧化异壬酸叔戊酉旨(ArkemaYoshitomi制,商品名Lupasol570)作为引发剂,同时,一面以2小时滴加0.10重量份过氧化异壬酸叔戊酯,一面于回流下(约105110。C)进行溶液聚合,进而进行4小时熟化。于所获得的聚合物溶液中,加入0.05重量份磷酸十八垸酯/磷酸双十八烷酯混合物(堺化学公司制,商品名PhoslexA-18),于回流下(约90110。C)进行5小时环化縮合反应。接着,于上述环化縮合反应所获得的聚合物溶液中,添力口2.5重量份2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(汽巴精化公司制,商品名TinuvinP),充分搅拌后,通过以树脂量换算为2.0kg/小时的处理速度,导入至机桶温度为260。C、转速为100rpm、减压度为13.3400hPa(10300mmHg)、后通气孔数量为1个、前通气孔数量为4个的通气孔型双螺杆挤出机((()=29.75mm,L/D-30)中,于该挤出机内进行环化缩合反应及去挥发,并进行挤出,由此获得获得透明颗粒(C2)。将所获得的颗粒(C2)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(C2),以与实施例5相同的方式获得厚度为80pm的偏振片保护膜(C2)。对所获得的偏振片保护膜(C2)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。除将进行聚合的单体的组成设为表1的组成以外,以与实施例5相同的方式,获得透明颗粒(9)(13)。将所获得的颗粒(9)(13)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(9)(13),以与实施例5相同的方式获得厚度为80,的偏振片保护膜(9)(13)。对所获得的偏振片保护膜(9)(13)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。除将进行聚合的单体设为37.5重量份的MMA、5重量份的MHMA、7.5重量份的RUVA-93,且将环化縮合反应的催化剂设为0.05重量份磷酸2-乙基己酯(堺化学公司制商品名PhoslexA-8)以外,以与实施例5相同的方式,获得透明颗粒(14)。将所获得的颗粒(14)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(14),以与实施例5相同的方式获得厚度为80,的偏振片保护膜(14)。对所获得的偏振片保护膜(14)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。除将进行聚合的单体设为35重量份的MMA、5重量份的MHMA、10重量份的RUVA-93,且将环化缩合反应的催化剂为0.05重量份磷酸2-乙基己酯(堺化学公司制商品名PhoslexA-8)以外,以与实施例5相同的方式,获得透明颗粒(15)。将所获得的颗粒(15)的分析结果示于表2中。利用所获得的颗粒(15),以与实施例5相同的方式获得厚度为80|im的偏振片保护膜(15)。对所获得的偏振片保护膜(15)测定厚度为80pm时380nm的光的光线透过率。将结果示于表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>产业上的可利用性本发明的偏振片保护膜以及偏振板可较好地用于各种图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等)中。权利要求1.一种偏振片保护膜,其在80μm厚度时的对380nm的光的光线透过率为30%以下,并且,其由利用挤出成型将含有树脂成分的成型材料成型而获得,所述树脂成分含有由将含紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而得的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分。2.根据权利要求1所述的偏振片保护膜,其中,所述紫外线吸收性单体为二苯甲酮系紫外线吸收性单体及/或苯并三唑系紫外线吸收性单体。3.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述单体组合物中,所述紫外线吸收性单体的含量为130重量%。4.根据权利要求13中任一项所述的偏振片保护膜,其中,所述(甲基)丙烯酸系树脂为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。5.根据权利要求14中任一项所述的偏振片保护膜,其厚度为80时的b值不到1.5。6.根据权利要求15中任一项所述的偏振片保护膜,其中,相对于100重量份的所述树脂成分,所述成型材料含有0.2重量份以上的抗氧化剂,所述抗氧化剂在280'C加热20分钟时的重量减少为10%以下。7.根据权利要求6所述的偏振片保护膜,其中,所述抗氧化剂包含酚系抗氧化剂。8.根据权利要求7所述的偏振片保护膜,其中,相对于100重量份的所述树脂成分,所述抗氧化剂包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的硫醚系抗氧化剂。9.根据权利要求7所述的偏振片保护膜,其中,相对于100重量份的所述树脂成分,所述抗氧化剂包含0.1重量份以上的酚系抗氧化剂及0.1重量份以上的磷系抗氧化剂。10.根据权利要求19中任一项所述的偏振片保护膜,其中,所述挤出成型时的成型材料的温度为25(TC以上。11.—种偏振板,其包括由聚乙烯醇系树脂形成的偏振片及权利要求110中任一项所述的偏振片保护膜,且通过由胶粘剂层将所述偏振片粘接于所述偏振片保护膜而得。12.根据权利要求ll所述的偏振板,其中,所述胶粘剂层是由聚乙烯醇系胶粘剂形成的层。13.根据权利要求11或12所述的偏振板,其中,还具有粘合剂层作为最外层中的至少一层。14.一种图像显示装置,其包含至少1片权利要求1113中任一项所述的偏振板。全文摘要本发明提供一种偏振片保护膜,其通过使用紫外线吸收性单体作为原料而表现出优异的紫外线吸收能力,并具有优异的耐热性、优异的光学透明性,且着色以及发泡极少;本发明也提供一种使用此种偏振片保护膜的外观缺陷较少的偏振板;本发明并提供一种使用此种偏振板的高质量图像显示装置。本发明的偏振片保护膜,其厚度为80μm时的380nm的光的光线透过率为30%以下,且其由通过将含有包含(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂成分的成型材料挤出成形而成型获得,该(甲基)丙烯酸系树脂通过将含有紫外线吸收性单体及(甲基)丙烯酸系单体的单体组合物聚合而获得。文档编号G02B5/30GK101529285SQ200780039498公开日2009年9月9日申请日期2007年9月27日优先权日2006年10月26日发明者上田贤一,中田善知,和泉博子,小岛理,服部大辅,羽仁勉,鹰尾宽行申请人:株式会社日本触媒;日东电工株式会社
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