本发明涉及一种偏振片的制造方法。
背景技术：
液晶显示装置(LCD)、场致发光(EL)显示装置、等离子体显示装置(PDP)、场发射显示装置(FED)、有机发光二极管(OLED)等之类的各种图像显示装置中所用的偏振板一般包含有在聚乙烯醇系(polyvinyl alcohol，PVA)膜上吸附碘系化合物或二色性偏振物质并使之取向的偏振片，在偏振片的一面依次层叠偏振片保护膜，在偏振片的另一面具有依次层叠偏振片保护膜、与液晶单元接合的粘合剂层、以及脱模膜的多层结构。
对于构成偏振板的偏振片，为了应用于图像显示装置中而提供色调再现性优异的图像，要求兼具高透射率及偏振度。另外，随着平板显示装置在各领域中的应用拓宽，大型化的趋势越发明显，出现在高温状态下长时间使用液晶显示装置等各种图像显示装置的情况，与偏振性能及光学性能的提高一起，对于耐久性的提高的要求也在增加，其结果是，对于偏振板的性能的条件变得非常严格。不仅如此，现在还要求具有适于各种各样的环境和用途的特性的图像显示装置，要求在高温及高湿条件下包括色调变化在内的光学耐久性、通过高取向·高透射而得的高对比度。
在韩国公开专利第2009-70085号中，公开过偏振片的制造方法，然而对于上述的问题无法提示出替代方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第2009-70085号
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种可以制造改善了色调耐久性的偏振片的方法。
用于解决问题的方法
1.一种偏振片的制造方法，其包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及第一拉伸的步骤，依次进行所述溶胀步骤、所述染色步骤、所述交联步骤、以及所述补色步骤，在所述补色步骤之前进行所述第一拉伸步骤，
所述补色步骤中对偏振片形成用膜以1.010至1.100倍的拉伸比进行第二拉伸。
2.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述染色步骤的染色液包含硼酸化合物。
3.根据上述2所述的偏振片的制造方法，其中，以染色液的总重量中的0.3至5重量％包含所述硼酸化合物。
4.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，在选自溶胀、染色及交联步骤中的1个以上的步骤中进行所述第一拉伸。
5.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述补色步骤的补色液内的硼酸化合物的浓度低于交联液内的硼酸化合物的浓度。
6.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，交联液内的硼酸化合物的浓度与补色液内的硼酸化合物的浓度的比为1∶0.4至0.8。
7.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述补色步骤的补色液内的碘化物的浓度低于交联液内的碘化物的浓度。
8.根据上述1所述的偏振片的制造方法，其中，交联液内的碘化物的浓度与补色液内的碘化物的浓度的比为1∶0.2至0.6。
9.一种偏振片，其利用上述1至8中任一项所述的方法制造。
发明效果
本发明的方法可以制造色调耐久性得到明显改善的偏振片。由此，即使在长时间暴露于高温条件下的情况下也可以使色调变化最小化。
本发明的方法可以制造偏振度优异的偏振片。
具体实施方式
本发明提供一种偏振片的制造方法，其包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及第一拉伸的步骤，通过在所述补色步骤中对偏振片形成用膜以1.01至1.1倍的拉伸比进行第二拉伸，可以制造即使在长时间暴露于高温条件下的情况下色调变化也被最小化了的偏振片。
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的偏振片的制造方法包括对偏振片形成用膜进行溶胀、染色、交联、补色及第一拉伸的步骤。依次进行溶胀步骤、染色步骤、交联步骤、以及补色步骤，在补色步骤之前进行第一拉伸步骤。
本发明中，在上述偏振片的制造工序中的补色步骤中进行偏振片形成用膜的第二拉伸。
通常，在偏振片的制造工序中的偏振片形成用膜的染色步骤中在构成偏振片形成用膜的高分子与二色性物质之间形成络合物，在交联步骤中使之固定，然而若仅进行至交联步骤地水洗偏振片形成用膜，则二色性物质的络合物的取向度低，因此稳定性差，会有偏振片的色调改变、或耐久性降低的问题。
但是，本发明在交联步骤后进行补色步骤，在补色步骤中也进行偏振片形成用膜的拉伸(第二拉伸)，由此提高二色性物质的络合物的取向度。由此，可以抑制偏振片的色调变化，明显地改善耐久性。
以1.010至1.100倍的拉伸比进行上述第二拉伸。若拉伸比小于1.010倍，则二色性物质的络合物的取向度的改善效果微小，若大于1.100倍，则膜可能因过度的拉伸而断裂。可以优选以1.020至1.080倍的拉伸比进行。
以下，对本发明的偏振片的制造方法的一个具体例进行更详细的说明。
本发明的偏振片的各制造步骤的重复次数、工序条件等只要不脱离本发明的目的，就没有特别限定，拉伸步骤可以作为独立步骤进行，也可以与溶胀、染色及交联步骤中的1个以上的步骤同时地进行。
偏振片形成用膜只要是能够利用二色性物质、即碘等染色的膜，其种类就没有特别限定，例如可以举出聚乙烯醇膜、被部分皂化了的聚乙烯醇膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、纤维素膜、它们的被部分皂化了的膜等之类的亲水性高分子膜；或经过脱水处理的聚乙烯醇系膜、经过脱盐酸处理的聚乙烯醇系膜等之类的多烯取向膜等。其中，从不仅在面内强化偏振度的均匀性的效果优异、而且对碘的染色亲和性优异的方面考虑，优选聚乙烯醇系膜。
<溶胀步骤>
溶胀步骤是用于如下目的的步骤，即，在将未拉伸的偏振片形成用膜染色前浸渍于用溶胀用水溶液充满了的溶胀槽中，除去堆积于偏振片形成用膜的表面上的灰尘、防粘连剂之类的杂质，使偏振片形成用膜溶胀而提高拉伸效率，还防止染色不均匀性而提高偏振片的物性。
作为溶胀用水溶液，通常可以单独使用水(纯水、去离子水)，为了提高高分子膜的加工性也可以添加少量的甘油。
在包含甘油的情况下，其含量没有特别限定，例如可以为溶胀用水溶液的总重量中的5重量％以下。
溶胀槽的温度没有特别限定，例如可以为20至45℃，优选为20至40℃。在溶胀槽的温度为上述的范围内的情况下，其后的拉伸及染色效率优异，可以防止由过度的溶胀造成的膜的膨胀。
溶胀步骤的实行时间(溶胀槽浸渍时间)没有特别限定，例如可以为180秒以下，优选为90秒以下。在溶胀槽浸渍时间为上述的范围内的情况下，可以抑制因溶胀过度而变为饱和状态，防止由偏振片形成用膜的软化造成的断裂，可以在染色步骤中使碘的吸附变得均匀，提高偏振度。
溶胀步骤和第一拉伸步骤可以同时进行，此时的拉伸比可以为约1.1至3.5倍，优选为1.5至3.0倍。在上述拉伸比小于1.1倍的情况下，会产生褶皱，在大于3.5倍的情况下，初期光学特性可能降低。
在溶胀步骤中，可以在浴液中和/或浴液的出入口设置舒展辊(expander roll)、麻花辊(spiral roll)、中高辊(crown roll)、导布器(cloth guider)、弯辊(bend bar)等。
<染色步骤>
染色步骤是将偏振片形成用膜浸渍于用包含二色性物质、例如碘的染色液充满了的染色槽中而使偏振片形成用膜吸附碘的步骤。
染色液可以还包含水、水溶性有机溶剂或它们的混合溶剂和碘。碘的浓度可以为染色液中的0.4至400mmol/L，优选为0.8至275mmol/L，更优选为1至200mmol/L。
为了改善染色效率，染色液可以作为溶解辅助剂还包含碘化物。
碘化物的种类没有特别限定，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等，从相对于水的溶解度高的方面考虑，优选碘化钾。它们可以单独使用或混合使用2种以上。
所述碘化物的含量没有特别限定，例如可以为染色液的总重量中的0.01至10重量％，优选为0.1至5重量％。
本发明的染色步骤中所用的染色液可以还包含硼酸化合物。通过使所述染色液包含硼酸化合物，可以在进行交联反应前提高硼酸化合物的滞留时间而增加偏振片形成用膜中的二色性物质的络合物的形成率。由此，可以提高偏振片的色调耐久性，偏振度得到改善。
以具有比其后进行的交联步骤的添加到交联液中的硼酸化合物更高的浓度的方式，包含所述染色液内的硼酸化合物。
所述染色液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以为染色液的总重量中的0.3至5重量％，优选为0.5至3重量％。在染色液内的硼酸化合物的浓度小于0.3重量％的情况下，碘络合物形成增加的效果降低，在大于5重量％的情况下，因应力的升高而可能产生切断。
所述硼酸化合物的种类没有特别限定，例如，所述硼酸化合物可以举出硼酸、硼酸钠、硼酸钾及硼酸锂等。它们可以单独使用或混合使用2种以上。
染色槽的温度没有特别限定，例如可以为5至42℃，优选为10至35℃。
在染色槽中浸渍偏振片形成用膜的时间没有特别限定，例如可以为1至20分钟，优选为2至10分钟。
可以与染色步骤同时地进行第一拉伸步骤，该情况下，拉伸比可以为1.01至2.0倍，优选为1.1至1.8倍。
另外，直至溶胀及第一拉伸步骤的偏振片的累积拉伸比优选为1.2至4.0倍。在所述累积拉伸比小于1.2倍的情况下，会在膜中产生褶皱，在大于4.0倍的情况下，初期光学特性可能降低。
<交联步骤>
交联步骤是使借助物理吸附的碘分子的染色性不会因外部环境而降低地染色了的偏振片形成用膜浸渍于交联液中而使所吸附的碘分子固定的步骤。
本发明的交联步骤中所用的交联液包含硼酸化合物。通过使所述交联液包含硼酸化合物，就可以提高交联效率而抑制工序中的膜的褶皱的产生，形成二色性物质的取向而提高光学特性。
作为二色性染料的碘在交联反应不稳定的情况下，碘分子会因湿热环境而脱离，因此要求有充分的交联反应。
本发明的交联步骤可以以第一交联步骤及第二交联步骤来进行，可以在上述交联步骤当中的1个以上的步骤中所用的交联液中包含硼酸化合物。
所述交联液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以为交联液的总重量中的1至10重量％，优选为2至6重量％。在交联液内的硼酸化合物的浓度小于1重量％的情况下，交联效果减少而会使膜的取向性降低，在大于10重量％的情况下，可能因过度的交联键合而产生切断。
硼酸化合物可以使用与染色步骤中所用的硼酸化合物相同的物质。
本发明的交联液可以包含作为溶剂使用的水、以及与水一起使用能够相互溶解的有机溶剂，为了偏振片的面内的偏振度的均匀性及防止染色了的碘的脱附，可以还包含少量的碘化物。
所述碘化物可以使用与染色步骤中所用的碘化物相同的物质，所述碘化物的浓度没有特别限定，例如可以为交联液的总重量中的0.05至15重量％，优选为0.5至11重量％。在交联槽的碘化物的浓度满足上述的范围的情况下，可以防止染色步骤中吸附的碘离子从膜中脱离或交联液中所含的碘离子向膜渗透，抑制透射率的变化。
交联槽的温度没有特别限定，例如可以为20至70℃，优选为40至60℃。
在交联槽中浸渍偏振片形成用膜的时间没有特别限定，例如可以为1秒至15分钟，优选为5秒至10分钟。
可以与交联步骤同时地进行第一拉伸步骤，该情况下，第一交联步骤的拉伸比可以为1.4至3.0倍，优选为1.5至2.5倍。另外，第二交联步骤的拉伸比可以为1.01至2.0倍，优选为1.2至1.8倍。
所述第一交联步骤及第二交联步骤的累积拉伸比可以为1.5至5.0倍，优选为1.7至4.5倍。在所述累积拉伸比小于1.5倍的情况下，交联效率的提升效果微小，在大于5.0倍的情况下，会因过度的拉伸而产生膜的断裂，生产效率可能降低。
<第一拉伸步骤>
第一拉伸步骤如前所述，可以与溶胀步骤、染色步骤、交联步骤中的至少1个同时地进行，或在上述步骤后一边移送膜一边在空气或非活性气体中进行，或在使用了用拉伸液充满了的另外的拉伸槽的独立的拉伸步骤中进行。或者可以在溶胀步骤前将未拉伸的聚乙烯醇系膜在空气或非活性气体中拉伸后，对该膜进行溶胀、染色、交联、水洗及干燥步骤。
拉伸可以用1个步骤来进行，也可以用2个以上的步骤来进行，优选用2个以上的步骤来进行。拉伸可以利用设置夹持辊的圆周速度差等方法来进行。另外，与溶胀步骤相同，可以在浴液中和/或浴液的出入口设置舒展辊、麻花辊、中高辊、导布器、弯辊等。
<补色步骤>
补色步骤是使经过所述交联步骤的膜浸渍在包含硼酸化合物的补色液、优选包含硼酸化合物及碘化物的补色液中而调节色调的步骤。
本发明通过在补色步骤中进行偏振片形成用膜的第二拉伸而可以提高二色性物质的络合物的取向度来改善稳定性，由此，利用本发明的方法制造的偏振片即使在长时间暴露于高温下后，络合物的分解也可以被最小化，色调耐久性优异。
以1.010至1.100倍的拉伸比进行所述第二拉伸。若拉伸比小于1.010倍，则二色性物质的络合物的取向度的改善效果微小，若大于1.100倍，则膜可能因过度的拉伸而断裂。可以优选以1.020至1.080倍的拉伸比进行所述第二拉伸。
本发明的第一及第二拉伸的总累积拉伸比优选为4.0至7.0倍，本说明书中所谓“累积拉伸比”是指将各步骤的拉伸比相加而得的值。
本发明的补色步骤中所用的补色液包含硼酸化合物。
硼酸化合物可以使用与染色步骤中所用的硼酸化合物相同的物质。
所述补色液内的硼酸化合物的浓度没有特别限定，例如可以为补色液的总重量中的1至10重量％，优选为2至6重量％。在补色液内的硼酸化合物的浓度小于1重量％的情况下，无法提高碘的取向，色调变化的抑制及耐久性的改善效果微小，在大于10重量％的情况下，因过度的交联键合而在拉伸时在膜中产生大的张力，因此拉伸困难，膜可能断裂。
优选本发明的补色液内的硼酸化合物的浓度低于交联液内的硼酸化合物的浓度。
由于交联液中硼酸化合物起到使所吸附的碘分子固定的作用，因此若大量地包含硼酸化合物，则会在偏振片形成用膜的拉伸时产生大的张力。本发明在补色步骤中进行第二拉伸，因此为了减少张力优选少量地包含硼酸化合物。
其浓度比没有特别限定，例如交联液内的硼酸化合物的浓度与补色液内的硼酸化合物的浓度可以具有1∶0.4至0.8的比。若在补色液内包含少量硼酸化合物而使上述浓度比小于1∶0.4，则无法提高碘的取向，色调变化的抑制及耐久性的改善效果微小，若过量包含而大于1∶0.8，则会在拉伸时在膜中产生大的张力，因此拉伸困难，膜可能断裂。
本发明的补色液可以包含作为溶剂使用的水、以及与水一起使用能够相互溶解的有机溶剂，为了偏振片面内的偏振度的均匀性及防止染色了的碘的脱附，可以还包含少量的碘化物。
所述碘化物可以使用与染色步骤及交联步骤中所用的碘化物相同的物质，所述碘化物的浓度没有特别限定，例如可以为补色液的总重量中的0.05至15重量％，优选为0.5至11重量％。在补色液的碘化物的浓度满足上述的范围的情况下，可以使染色及交联步骤中没有被吸附的碘离子被膜吸附，增加补色液中所含的碘离子向膜渗透，可以进行色调及透射率的调节。
优选本发明的补色液内的碘化物的浓度低于交联液内的碘化物的浓度。
交联液中碘化物起到防止染色步骤中所吸附的碘离子从膜中脱离的作用，然而在补色液中也以与交联液类似的水平大量包含碘化物的情况下，若长时间暴露于高温的热下，则碘络合物被分解而使偏振片的耐久性可能降低。
其浓度比没有特别限定，例如交联液内的碘化物的浓度与补色液内的碘化物的浓度可以具有1∶0.2至0.6的比。若因包含少量的补色液内的碘化物而使上述浓度比小于1∶0.2，则无法进行色调的调节，若过量地包含而大于1∶0.6，则在长时间暴露于高温的热下的情况下，碘络合物被分解而使耐久性可能降低。
补色槽的温度可以为20至70℃，补色槽中的聚乙烯醇系膜的浸渍时间可以为1秒至15分钟，优选为5秒至10分钟。
<水洗步骤>
根据需要，本发明的偏振片的制造方法可以在补色结束后还包括水洗步骤。
水洗步骤是使补色结束了的偏振片形成用膜浸渍于用水洗液充满了的水洗槽中、除去前面的步骤中附着于偏振片形成用膜上的不需要的残留物的步骤。
水洗用水溶液可以是水(去离子水)，也可以还向其中添加碘化物。作为碘化物，可以使用与染色步骤中所用的碘化物相同的物质，它们当中优选使用碘化钠或碘化钾。碘化物的含量没有特别限定，例如可以为水洗用水溶液的总重量中的0.1至10重量份，优选为3至8重量份。
水洗槽的温度没有特别限定，例如可以为10至60℃，优选为15至40℃。
水洗步骤可以省略，也可以在染色步骤、交联步骤、第一拉伸步骤或补色步骤之类的前面的步骤结束时进行。另外，可以重复进行1次以上，其重复次数没有特别限制。
<干燥步骤>
干燥步骤是使经过水洗的偏振片形成用膜干燥、利用由干燥造成的缩幅进一步提高染色了的碘分子的取向而得到光学特性优异的偏振片的步骤。
作为干燥方法，可以使用自然干燥、空气干燥、加热干燥、微波干燥、热风干燥等方法，最近新使用的是仅使位于膜内的水活化而使之干燥的微波处理，通常主要使用热风处理和远红外线处理。
热风干燥时的温度没有特别限定，为了防止偏振片的劣化优选在较低温度下进行，例如可以为20至90℃，优选为80℃以下，更优选为60℃以下。
所述热风干燥的实行时间没有特别限定，例如可以进行1至10分钟。
另外，本发明提供在利用上述的方法制造的偏振片的至少一面层叠有保护膜的偏振板。
所述保护膜的种类只要是透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的膜，就没有特别限定，若举出具体的例子，则可以举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚碳酸酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等聚丙烯酸酯系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯丙烯共聚物等聚烯烃系树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺系树脂；酰亚胺系树脂；聚醚砜系树脂；砜系树脂；聚醚酮系树脂；聚苯硫醚系树脂；乙烯醇系树脂；偏二氯乙烯系树脂；乙烯醇缩丁醛系树脂；芳酯系树脂；聚甲醛系树脂；环氧系树脂等之类的热塑性树脂构成的膜，也可以使用由所述热塑性树脂的共混物构成的膜。另外，也可以使用包含(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、环氧系、硅系等热固性树脂或紫外线固化型树脂的膜。其中，若考虑偏光特性或耐久性，则特别适合为具有利用碱等进行了皂化的表面的纤维素系膜。另外，保护膜也可以兼具下述光学层的功能。
上述偏振板的结构没有特别限制，也可以是在偏振片上层叠有满足必需的光学特性的各种光学层的结构。例如，可以是具有在偏振片的至少一面层叠有保护偏振片的保护膜的结构；在偏振片的至少一面或保护膜上层叠有硬涂层、防反射层、防粘附层、防扩散层、防眩层等表面处理层的结构；在偏振片的至少一面或保护膜上层叠有补偿视角的取向液晶层或其他功能性膜的结构的偏振板。另外，也可以是以包含为了形成各种图像显示装置而使用的偏振光转换装置之类的光学膜、反射器、半透射板、包括1/2波长板或1/4波长板等波长板(包括λ板)的相位差板、视角补偿膜、亮度改善膜中的1种以上作为光学层层叠的结构。更具体而言，作为在偏振片的一面层叠有保护膜的结构的偏振板，优选在所层叠的保护膜上层叠有反射器或半透射反射器的反射型偏振板或半透射型偏振板；层叠有相位差板的椭圆形或圆形偏振板、层叠有视角补偿层或视角补偿膜的广视角偏振板、或层叠有亮度改善膜的偏振板等。
此种偏振板不仅可以适用于通常的液晶显示装置中，还可以适用于场致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置中。
以下，为了有助于本发明的理解提出优选的实施例，然而这些实施例是单纯地用于例示本发明的例子，并非限制添附的技术方案的范围的例子，对于本领域人员而言，显而易见，可以在本发明的范畴及技术思想的范围内对实施例进行各种变更及修正，此种变形及修正当然也属于添附的技术方案的范围中。
实施例及比较例
(1)实施例1
将皂化度为99.9％以上的透明的未拉伸聚乙烯醇膜(PE60、KURARAY公司)用25℃的水(去离子水)浸渍1分钟20秒而使之溶胀后，在含有碘1.25mM/L和碘化钾1.25重量％、硼酸0.3重量％的30℃的染色用水溶液中浸渍2分钟30秒而染色。此时，在溶胀及染色步骤中分别以1.56倍、1.64倍的拉伸比进行拉伸，以使直至染色槽前的累积拉伸比为2.56倍的方式进行了拉伸。接下来，在含有碘化钾13.9重量％、硼酸3重量％的56℃的交联用水溶液中浸渍26秒(第一交联步骤)而使之交联的同时，以1.7倍的拉伸比进行了拉伸。其后，在含有碘化钾13.9重量％、硼酸3重量％的56℃的交联用水溶液中浸渍20秒(第二交联步骤)而使之交联的同时，以1.34倍的拉伸比进行了拉伸。接下来，在含有碘化钾5重量％、硼酸2重量％的40℃的补色用水溶液中浸渍10秒的同时，拉伸为1.01倍。
此时，溶胀、染色及交联、补色步骤的总累积拉伸比达到6倍。交联结束后，使聚乙烯醇膜在70℃的烘箱中干燥4分钟而制造出偏振片。
在所制造的偏振片的两面层叠三乙酰纤维素(TAC)膜而制造出偏振板。
(2)实施例2至11及比较例1至4
除了调节下述表1中记载的染色槽的硼酸的浓度、交联液、补色液的碘化钾及硼酸的浓度、补色槽的拉伸比以外，利用与实施例1相同的方法制造出偏振板。
[表1]
试验例
利用下述的方法测定上述的实施例及比较例中制造的偏振片的物性，将其结果表示于下述表2中。
1.光学特性(偏振度、透射率、A700、A480)
将所制造的偏振片切割为4cm×4cm的大小后，使用紫外可见光线分光计(V-7100、JASCO公司制)测定出透射率。此时，偏振度由下述数学式1定义。而且，需要注意的是，偏振度即使0.001左右的差也会对对比度比造成大的影响。若偏振度小于99.990，则对比度比降低而使纯黑(real black)的实现变难。
[数学式1]
偏振度(P)＝[(T1-T2)/(T1+T2)]1/2×100
而且，偏振度(P)的单位为％。
(式中，T1是将一对偏振片配置为吸收轴平行的状态时所得的平行透射率，T2是将一对偏振片配置为吸收轴正交的状态时所得的正交透射率)
A700、以及A480由数学式2及3定义。
[数学式2]
A700＝-Log10{(TMD，700×TTD，700)/10000}
(式中，TMD，700是将所制造的偏振板配置为该偏振板的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时所得的700nm波长下的透射率，TTD，700是将所制造的偏振板配置为该偏振板的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时所得的700nm波长下的透射率，它们的单位均为％。)
[数学式3]
A480＝-Log10{(TMD，480×TTD，480)/10000}
(式中，TMD，480是将所制造的偏振板配置为该偏振板的吸收轴与测定光的直线偏振光正交的状态时所得的480nm波长下的透射率，TTD，480是将所制造的偏振板配置为该偏振板的吸收轴与测定光的直线偏振光平行的状态时所得的480nm波长下的透射率，它们的单位均为％。)
在A700和A480的吸光度高的情况下，意味着PVA-I5络合物(PVA及I5-的络合物)及PVA-I3络合物(PVA及I3-的络合物)的含量高，偏振度高。
2.耐热性的评价
对将实施例及比较例中制造的偏振板在105℃放置30分钟前和放置后的分光透射率τ(λ)，利用分光光度计(V7100、日本分光公司)进行测定，根据其结果求出正交分光透射光谱，求出以上述数学式2表示的A700。
在上述耐热性评价后利用目视观察确认了有无偏振板的红变发生。而且，表1中，X表示没有发生红变，O表示发生红变。
在耐热后的A700为2.3以下的情况下，在利用目视观察偏振板时有观察到红变现象的情况，这意味着吸收600nm以上的光的区域的PVA-I5络合物的含量减少。
[表2]
参照上述表，利用实施例1至14的方法制造的偏振片显示出优异的光学特性，在耐热性测试后也显示出高吸光度，没有产生红变现象。
但是，利用比较例1至3的方法制造的偏振片的光学特性差，因耐热性测试而产生了红变现象。在比较例4的情况下，在补色槽中进行拉伸时膜发生断裂。