本发明涉及液晶显示领域，特别是具有响应时间快，驱动电压低，电荷保持率高，低温存储稳定等特点的液晶显示器件。
背景技术：
：液晶显示元件中，基于液晶分子的运作模式的分类为：相变(phasechange，pc)、扭转向列(twistednematic，tn)、超扭转向列(supertwistednematic，stn)、电控双折射(electricallycontrolledbirefringence，ecb)、光学补偿弯曲(opticallycompensatedbend，ocb)、共面切换(in-planeswitching，ips)、垂直配向(verticalalignment，va)、边缘场切换(fringefieldswitching，ffs)、电场感应光反应配向(field-inducedphoto-reactivealignment，fpa)等模式。基于元件的驱动方式的分类为：被动矩阵(passivematrix，pm)与主动矩阵(activematrix，am)。pm被分类为静态式(static)、多工式(multiplex)等，am被分类为薄膜电晶体(thinfilmtransistor，tft)、金属-绝缘体-金属(metalinsulatormetal，mim)等。tft的分类为非晶矽(amorphoussilicon)及多晶矽(polycrystalsilicon)。后者根据制造步骤而分类为高温型及低温型。基于光源的分类为利用自然光的反射型、利用背光的透过型、以及利用自然光及背光此两者的半透过型。液晶显示元件含有具有向列相的液晶组合物。该组合物具有适当的特性。借由提高该组成物的特性，可获得具有良好特性的am元件。将所述两者的特性中的关联归纳于下述表1中。基于市售的am元件来对组成物的特性进行进一步的说明。向列相的温度范围与元件可使用的温度范围相关联。向列相的较佳上限温度为约70℃以上，而且向列相的较佳下限温度为约-10℃以下。组成物的黏度与元件的响应时间相关联。为了以元件显示动态影像，响应时间短为较佳。理想为短于1毫秒的响应时间。因此，组成物中的黏度小为较佳。更佳为低温下的黏度小。表1组合物与am元件的特性液晶显示元件在长时间使用后，有时在显示画面上会产生闪烁现象。经推定：该闪烁现象与图像的残影有关，当利用交流电驱动时，正图框的电位与负图框的电位之间产生电位差而产生所述闪烁。为了减少闪烁的产生，就元件的结构或组合物的成分来尝试改良。为了使这些液晶显示元件具有均一的显示特性，必须均一地控制液晶的分子配列。具体而言，液晶配向膜使基板上的液晶分子于一个方向上均一地配向，使液晶分子自基板面起具有一定的倾斜角(预倾角)等。液晶配向膜是关系到液晶显示元件的显示质量的重要因素之一，随着显示元件的高品质化，液晶配向膜的作用逐年变得重要起来。液晶配向膜是使用液晶配向剂而被形成。现在主要使用的液晶配向剂是使聚酰胺酸或将可溶性聚酰亚胺溶解于有机溶剂中而成的溶液(清漆)。将该溶液涂布于基板上之后，利用加热等手段进行成膜而形成聚酰亚胺的液晶配向膜。现在工业上使用摩擦法通过液晶配向膜使液晶分子配向，摩擦法是使用移植了尼龙、人造丝、聚酯等纤维的布，向一个方向对液晶配向膜的表面进行摩擦的处理，由此可获得液晶分子的一致的配向。然而，在摩擦法中存在如下的问题：在步骤中产生的配向膜的削屑或纤维杂质等的附着所造成的显示缺陷，或者由于产生静电而使薄膜晶体管(thin-film-transistor，tft)元件被破坏所引起的显示不良等。为了解决该问题，提出了对所形成的膜照射光而实施配向处理的光配向法，迄今为止介绍了光分解法、光异构化法、光二聚法、光交联法等众多的配向机构。光配向法具有如下的优点：与摩擦法相比而言配向的均一性高，且由于是非接触的配向法，因此并不使膜附有伤痕，且可减低尘埃或静电等造成液晶显示元件显示不良的问题等。现有技术中，研发人员虽然进行了大量的利用光配向方式的液晶配向膜中所使用的材料的研究，但是与利用摩擦法的配向膜相比，光配向法制作的配向膜杂质离子的量增加而造成电压保持率降低等。另一方面，由于光配向法与摩擦法相比其锚定能小、液晶分子的配向性差，因此，导致液晶显示元件的响应时间增加或者残像几率增加。技术实现要素：本发明的目的是改善液晶显示器件存在响应时间长，残像几率高，电压保持率低的问题，以及如何加强经过光配向的配向膜层，液晶材料层对配向膜层的作用力的问题。本发明提供一种液晶显示器件，所述液晶显示器件优选具备含氧代烷基链的液晶组合物作为液晶材料层，同时配合液晶显示器件的光配向配向层使用，使得所述液晶显示器件具备了低电压驱动，电荷保持率高，响应速度快，残像轻微，低温存储特性好的优点。技术方案：本发明提供具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、低温存储稳定性好并且驱动电压低的液晶显示器件，所述液晶显示器件包括：上基板、液晶材料层、下基板，其中所述液晶材料层由液晶组合物组成，其包含一种或更多种通式ⅰ的化合物：其中，所述r1表示h、1-12个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-12个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基、含有3-6个碳原子的环烷基，ch3(ch2)po(ch2)qo-，其中，3-6个碳原子的环烷基中一个或更多个-ch2-可以被-o-代替；所述x表示-h、-f、-cn、-ncs、1-5个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、2-5个碳原子卤代或未被卤代的烯基或烯氧基、ch3(ch2)po(ch2)qo-；所述p为0-12的整数，q为1-12的正整数；所述环环环相同或不同，各自独立地表示其中，中一个或更多个-ch2-可以被-o-代替，中一个或更多个-h可以被-f取代；所述x1、x2、x3和x4相同或不同，各自独立地表示-h、-ch3、-f，并且当x1＝x2＝x3＝x4＝-h或x1、x2、x3和x4中之一为-f时，x为-f、-cf3、-ocf3、-cn、-ncs、或ch3(ch2)po(ch2)qo-；所述z1和z2相同或不同，各自独立地表示单键、-ch2o-、-och2-、-ch＝ch-、-ch2ch2-、-cf2o-、-ocf2-；所述m和n相同或不同，各自独立地表示0、1或2；z1和z2均为单键且m和n均为1时，环环环中至少一个不为所述液晶组合物包含至少一种r1和\或x为ch3(ch2)po(ch2)qo-的通式ⅰ的化合物。在本发明的一些实施方案中，所述液晶显示器件还包括上配向膜层和下配向膜层。在本发明的一些实施方案中，所述配向膜层中配向膜利用光配向形成。在本发明的一些实施方案中，所述液晶显示器件还可以包括上偏光片和下偏光片。在本发明的一些实施方案中，所述上偏光片位于上基板的向外侧，所述下偏光片位于下基板的向外侧。在本发明的一些实施方案中，所述上配向膜层位于上基板的朝内侧，所述下配向膜层位于下基板的朝内侧。在本发明的一些实施方案中，所述上基板朝与上配向膜层之间还可以包含一个或者两个上的电极组群，并且多个主动元件与电极组群相连接。在本发明的一些实施方案中，所述下基板朝与下配向膜层之间还可以包含一个或者两个上的电极组群，并且多个主动元件与电极组群相连接。在本发明的一些实施方案中，所述配向膜层具有遇光可分解或者异位的聚酰胺酸的聚合衍生体。在本发明的一些实施方案中，所述液晶材料层位于上下配向膜层之间。在本发明的一些实施方案中，所述上基板的朝内侧与上配向膜层之间还可以包含滤光膜层，所述滤光膜层还可以包含rgb三色。在本发明的一些实施方案中，环环环相同或不同，各自独立地表示在本发明的一些实施方案中，所述聚酰胺酸的聚合衍生体包含一种或更多种如下官能团：其中，所述r2、r3、r4、r5相同或不同，各自独立地表示-h、卤素、1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的烯基、2-6个碳原子的炔基或苯基；所述r6独立地表示-h、1-10个碳原子的烷基或3-10个碳原子的环烷基；所述n1独立地表示1-4的整数；n1为1时，z3为-sch2-，n1为2、3或4时，z3可以相同或不同，并且z3为单键、-sch2-或-ch2s-，且z3中至少一个为-sch2-或-ch2s-；所述z4为二价芳香基。在本发明的一些实施方案中，所述聚酰胺酸的聚合衍生体还通过如下通式的基团经过反应得到：在本发明的一些实施方案中，所述聚酰胺酸的聚合衍生体还通过一种或者更多种如下p1至p7的化合物组群的化合物反应得到：其中，所述k为1-12的整数；所述g21独立地表示单键、-nh-、-o-、-s-、-s-s-、-so2-、-co-、-conh-、-con(ch3)-、-nhco-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-(ch2)m1-、-o-(ch2)m1-o-、-n(ch3)-(ch2)n2-n(ch3)-、-coo-、-cos-或-s-(ch2)m1-s-；所述m1为1-12的整数；所述n2为1-5的整数；所述g22独立地表示单键、-o-、-s-、-co-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、或1-10个碳原子的烷基、环己基或至少一个h可以被-f、-ch3、-oh、-cf3、-co2h、-conh2或苄基取代的苯基。在本发明的一些实施方案中，所述液晶组合物包含至少一种r1和\或x为ch3(ch2)po(ch2)qo-的通式ⅰ的化合物。在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅰ的化合物选自如下通式的化合物组成的组中的一种或更多种：其中，所述r1表示1-12个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-12个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，ch3(ch2)po(ch2)qo-；所述x表示-f、-cn、-cf3、-ocf3、1-5个碳原子的烷基或烷氧基、2-5个碳原子的烯基或烯氧基、ch3(ch2)po(ch2)qo-。在本发明的一些实施方案中，所述液晶组合物还包含一种或更多种如下通式ⅱ-1至ⅱ-6的化合物：其中，所述r7和r8相同或不同，各自独立地表示1-12个碳原子的烷基或烷氧基、2-12个碳原子的烯基或烯氧基。在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅱ-1的化合物优选如下ⅱ-1-1至ⅱ-1-21的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅱ-2的化合物优选如下ⅱ-2-1至ⅱ-2-42的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅱ-3的化合物优选如下ⅱ-3-1至ⅱ-3-18的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅱ-4的化合物优选如下ⅱ-4-1至ⅱ-4-20的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅱ-5的化合物优选如下ⅱ-5-1至ⅱ-5-17的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述液晶液晶组合物还包含一种或更多种如下通式ⅲ-1至ⅲ-8的化合物：其中，所述r9和r10相同或不同，各自独立地表示1-12个碳原子的烷基或烷氧基、2-12个碳原子的烯基或烯氧基。在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅲ-1优选自如下通式ⅲ-1-1至ⅲ-1-10所述化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅲ-2优选自如下通式ⅲ-2-1至ⅲ-2-16的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅲ-3优选自如下通式ⅲ-3-1至ⅲ-3-16的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅲ-4优选自如下通式ⅲ-4-1至ⅲ-4-16的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述通式ⅲ-5优选自如下通式ⅲ-5-1至ⅲ-5-16的化合物中的一种或更多种：在本发明的一些实施方案中，所述液晶组合物还可以包含一种或更多种如下通式ⅳ的化合物：其中，所述r11独立地表示-cf3、-ocf3、-f、-cn、-ncs、1-12个碳原子的氟代或未被氟代的烷基或烷氧基、2-12个碳原子的氟代或未被氟代的烯基或烯氧基；所述r12独立地表示1-12个碳原子的氟代或未被氟代的烷基或烷氧基、-cf3、-ocf3、-f、-cn、-ncs；所述y1、y2、y3和y4相同或不同，各自独立地表示-h、-cf3、-ocf3、-f或-cn；所述a、b、c和d相同或不同，各自独立地表示0-4的整数。在本发明的一些实施方案中，所述通式通式ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量0-5％，优选为0.1-5％，进一步优选为0.1-2％。所述通式ⅳ的化合物在液晶组合物中使用时，能够较好的提升所述液晶组合物抗紫外线稳定性，从而使得包含所述液晶组合物的显示器件具有良好的耐候性。在本发明的一些实施方案中，所述液晶显示器件包含液晶材料层，所述液晶材料层由液晶组合物组成，所述液晶组合物还可以包含光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、消泡剂、聚合性化合物、聚合起始剂、聚合抑制剂等添加剂中的一种或更多种。本发明所述液晶显示器件为am元件，其包含本发明所述的液晶材料层。在本发明的一些实施方案中，所述液晶显示器件为包含聚合性化合物作为液晶材料层的聚合物稳定配向(psa)型的am元件。在本发明的一些实施方案中，本发明所述液晶显示器件的显示模式为pc、tn、stn、ecb、ocb、ips、va、ffs或fpa模式。在本发明的一些实施方案中，本发明所述液晶显示器件的显示模式为ips模式或者ffs模式。在本发明的一些实施方案中，所述液晶显示器件的驱动方式为主动矩阵驱动。在本发明的一些实施方案中，本发明所述液晶显示器件为透过性元件，其含有本发明所述液晶材料层。在本发明的一些实施方案中，本发明所述液晶材料层中包含的液晶组合物作为向列相液晶组合物使用。在本发明的一些实施方式中，本发明所述液晶材料层中包含的液晶组合物中添加光学活性化合物作为光学活性组合物使用。与现有技术相比，本发明所述液晶显示器件中包含具备含氧代烷基链的液晶组合物作为液晶材料层，加强液晶材料层对光配向的配向膜层的作用力，使得所述液晶显示器件具备了低电压驱动，电荷保持率高，响应速度快，残像轻微，低温存储特性好的优点。在本发明中如无特殊说明，所述的比例均为重量比，所有温度均为摄氏度温度。具体实施方式以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。本发明所述液晶显示器件的制成方法：以与紫外线的偏光方向平行方向，将包含配向膜层的上下基板贴合，组装成间距为4与紫的ffs元件。液晶组合物的主入口设置于液晶的流动方向与紫外线的偏光方向大致平行的位置。向所述ffs元件中注入液晶组合物，形成本发明所述液晶显示器件，测定所述液晶显示器件性能参数。为便于表达，以下各实施例中，液晶组合物的基团结构用表2所列的代码表示：表2液晶化合物的基团结构代码以如下结构式的化合物为例：该结构式如用表1所列代码表示，则可表达为：ncguf，代码中的n表示左端烷基的碳原子数，例如n为“2”，即表示该烷基为-c2h5；代码中的c代表“环己烷基”，代码中的g代表“2-氟-1,4-亚苯基”，代码中的u代表“2,5-二氟-1,4-亚苯基”，代码中的f代表“氟取代基”。以下实施例中测试项目的简写代号如下：cp：清亮点(向列-各向同性相转变温度,℃)δn：光学各向异性(589nm，25℃)δε介电各向异性(1khz，25℃)γ1：旋转粘度(mpa*s，在25℃下)tcn：向列相下限温度vth：阈值电压(v，1khz，25℃)vop：工作电压cr：对比度rt：响应时间vhr：电压保持率(5v6hz25℃)其中，光学各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得。δε＝ε‖-ε⊥，其中，ε‖为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的介电常数，测试条件：25℃、1khz。γ1使用lcm-2型液晶物性评价系统测试得到；测试温度为25℃，测试电压为300v-400v。在以下的实施例中所采用的各成分，均可以通过公知的方法进行合成，或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的，所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比，制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的，如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组成和其性能参数测试结果。对照例1按表3中所列的各化合物及重量百分数配制成对照例1的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表3液晶组合物配方及其测试性能对照例2按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成对照例2的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表4液晶组合物配方及其测试性能实施例1按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例1的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表5液晶组合物配方及其测试性能实施例2按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例2的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表6液晶组合物配方及其测试性能实施例3按表7中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例3的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表7液晶组合物配方及其测试性能实施例4按表8中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例4的液晶组合物，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表所示：表8液晶组合物配方及其测试性能实施例5按表9中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例5的液晶配向膜，其填充于本发明所述液晶显示器件中进行性能测试，测试数据如下表9所示：表9上表中各代码所表示化合物具体如下所示：<四羧酸二酐>a1：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐a2：均苯四甲酸二酐a3：1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐<二胺>d1：n，n’-双(4-氨基苯基)-n，n’-二甲基乙二胺d2：n，n’-双(4-氨基苯基)哌嗪d3：4，4’-二氨基二苯基甲烷<溶剂>n-甲基-2-吡咯烷酮：nmp丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)：bc<添加剂>添加剂ad1：双[4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺)苯基]甲烷添加剂ad2：n，n，n’，n’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷添加剂ad3：2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷添加剂ad4：3-氨基丙基三乙氧基硅烷<聚酰胺酸的合成>[合成例1]在具有温度计、搅拌机、原料投入装入口及氮气导入口的100ml四口烧瓶中加入二胺(d1)3.397g及脱水nmp40.0g，于干燥氮气流下将其搅拌溶解。然后，加入酸二酐(a1)1.232g、酸二酐(a2)1.370g及脱水nmp40.0g，于室温下继续搅拌24小时。于该反应溶液中加入bc14.0g，获得聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液。将该聚酰胺酸溶液作为pa1。pa1中所含的聚酰胺酸的重量平均分子量为104,500。聚酰胺酸的重量平均分子量是通过使用2695分离模块-2414示差折射仪(waters制造)利用gpc法测定，进行聚苯乙烯换算而求出。将所得的聚酰胺酸用磷酸-dmf混合溶液(磷酸/dmf＝0.6/100：重量比)稀释至聚酰胺酸浓度成为约2wt％。管柱使用hspgelrtmb-m(waters制造)，将所述混合溶液作为展开剂，在管柱温度为50℃、流速为0.40ml/min的条件下进行测定。标准聚苯乙烯使用日本东曹株式会社制造的tsk标准聚苯乙烯。[合成例2～合成例3]参照表9所示的四羧酸二酐及二胺，以合成例1的步骤为基准而调制聚合物固形物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(pa2)和聚酰胺酸溶液(pa3)，并测定其重量平均分子量。包括合成例1的结果在内，将所得的聚酰胺酸的重量平均分子量的测定结果汇总于表9中。配向膜涂覆方法利用旋转器将液晶配向剂涂布于附有ito电极的上下玻璃基板上。另外，包括对比例、实施例在内，根据配向剂的粘度而调整旋转器的旋转速度，以使配向膜具有下述膜厚。在涂膜后，在70℃下进行约1分钟的加热干燥后，使用ushioinc.制造的瑞比对色灯ml-501c/b，自相对于基板而言为铅垂的方向，介隔偏光板而照射紫外线的直线偏光，此时的曝光能量使用ushioinc.制造的紫外线累计光量计uit-150(光接收器uvd-s365)测定光量，以在波长365nm下曝光能量为3.0±0.1j/cm2的方式调整曝光时间。用紫外线防止膜覆盖装置整体，在室温下、空气中进行紫外线的照射。然后，在230℃下进行15分钟的加热处理，形成膜厚为100±10nm的配向膜。将合成例1、合成例2和合成例3中所述聚酰胺酸溶液pa1、pa2、pa3按照上述配向膜涂覆方法，涂布于附有ito电极的上下玻璃基板上，贴合正交的上下偏光片，上下基板间使用4μm间隔子和框胶以控制盒厚，构成具有配向膜pi1、pi2、pi3的ffs模式元件。实施例6向pi1、pi2、pi3的元件中灌入对比例1、对比例2、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4所述的液晶组合物形成液晶显示器件，测试各显示器件的性能参数，具体如下表10所示：表10配向缺陷vopcrrtvhrtcn对比例1+pi1有4.5v15040ms96.1-30对比例1+pi2有4.5v13941ms95.9-30对比例1+pi3有4.5v12243ms96.3-30对比例2+pi1有4.7v18038ms96.5-30对比例2+pi2有4.7v17539ms96.6-30对比例2+pi3有4.7v16340ms96.7-30实施例1+pi1无4v2304197.1-30实施例1+pi2无4v2213997.3-30实施例1+pi3无4v2354097.5-30实施例2+pi1无7.5v3501397.8-30实施例2+pi2无7.5v3781197.4-30实施例2+pi3无7.5v3851497.5-30实施例3+pi1无4v2653596.9-40实施例3+pi2无4v2633697-40实施例3+pi3无4v2753396.8-40实施例4+pi1无5.5v3002597.2-30实施例4+pi2无5.5v3252497.3-30实施例4+pi3无5.5v3372897-30通过对比例1、对比例2以及实施例1-6可以看出，本发明包含含氧烷基链的液晶组合物作为液晶材料层同时配合光配向的配向膜层的液晶显示器件低电压驱动，电荷保持率高，响应速度快，低温存储特性好，没有配向缺陷、对比度高、电压保持率好、残影表现更加出色。当前第1页12