固化膜形成用组合物、取向材及相位差材的制作方法

文档序号:18872668发布日期:2019-10-14 19:54阅读:328来源:国知局
本发明涉及适于使液晶分子垂直取向的垂直取向材的固化膜形成用组合物。特别是本发明涉及对于制作+c板(正c板)而言有用的固化膜形成用组合物、取向材以及相位差材,所述+c板(正c板)是为了改善填充了具有正介电各向异性的液晶(△ε>0)的ips液晶显示装置(in-planeswitchinglcd;面内取向转换lcd)等液晶显示装置(liquidcrystaldisplay;lcd)的视角特性、作为有机el显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的视角特性而使用的。
背景技术
:ips-lcd的特征在于,由于不发生液晶分子的垂直方向的倾斜,因此由视角造成的亮度变化/颜色变化少,但是作为弱点可举出不易使对比度和亮度、响应速度高这点。例如如专利文献1所公开的那样,提出初期的ips-lcd未使用视角的补偿膜,这样的未使用视角的补偿膜的ips-lcd由于倾斜角的暗状态下相对大的漏光,因此具有显示低对比度的值这样的缺点。专利文献2中公开了使用了+c板和+a板(正a板)的ips-lcd补偿膜。该文献中关于其中所记载的液晶显示元件,示出以下构成。1)在由能够对液晶层面施加平行的电场的电极供给的两基板之间夹着具有水平取向的液晶层。2)一块以上的+a板和+c板被两个偏振片夹着。3)+a板的主光轴与液晶层的主光轴垂直。4)以满足下式的方式确定液晶层的相位差值rlc、+c板的相位差值r+c、+a板的相位差值r+a。rlc:r+c:r+a≒1:0.5:0.255)未示出偏振片的保护膜的厚度方向的相位差值相对于+a板与+c板的相位差值的关系(tac、cop、pnb)。此外,公开了以提供通过将倾斜角下的暗状态的漏光最小化从而具有正面和倾斜角下的高对比度特性、低色移(colorshift)的ips-lcd作为目的的、具有+a板和+c板的ips-lcd(专利文献3)。进一步也提出了为了改善作为有机el显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的视角特性,而使用+c板的提案(专利文献5)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平2-256023号公报专利文献2:日本特开平11-133408号公报专利文献3:日本特开2009-122715号公报专利文献4:日本特开2001-281669号公报专利文献5:日本特开2015-79256号公报技术实现要素:发明所要解决的课题如以往提出的那样,+c板由于能够补偿偏振片的视角大的地方的漏光,因此作为ips-lcd、有机el显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的光学补偿膜是非常有用的。然而,以往一般已知的采用拉伸处理的方法难以使垂直取向(正c板)性表现。此外,以往提出的使用了聚酰亚胺的垂直取向膜在膜制作时需要使用n-甲基-2-吡咯烷酮等聚酰亚胺的溶剂。因此虽然对于玻璃基材而言不成为问题,但在基材为膜的情况下,有在形成取向膜时对基材造成破坏这样的问题。而且,对于使用了聚酰亚胺的垂直取向膜,需要高温下的烧成,有膜基材不耐高温这样的问题。进一步还提出了通过用具有长链烷基的硅烷偶联剂等将基材进行直接处理,从而形成垂直取向膜的方法,但在基材表面不存在羟基的情况下,有处理困难,基材受到限制这样的问题(专利文献4)。近年来根据制造成本降低的要求,要求在tac(三乙酸纤维素)膜、cop(环烯烃聚合物)膜等便宜的树脂膜上,通过所谓卷对卷(rolltoroll)而生产。然而,由上述那样的以往材料形成的取向膜难以在树脂膜上制造+c板。因此,要求即使在tac膜等树脂膜上也能够形成高可靠的+c板的取向材和用于形成这样的取向材的固化膜形成用组合物。本发明是基于以上认识、研究结果而提出的,其所要解决的课题是提供下述固化膜形成用组合物,其用于提供具有优异的垂直取向性,并且具备光学补偿膜所要求的透明性、耐溶剂性,即使在树脂膜上也能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。而且,本发明的另一目的是提供由上述固化膜形成用组合物获得、具备优异的垂直取向性并且具备耐溶剂性、即使在树脂膜上也可以在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材以及使用该取向材而形成的对于+c板而言有用的相位差材。本发明的其它目的和优点由以下记载明确了。用于解决课题的方法本发明人等为了实现上述目的进行了深入研究,结果发现,通过选择以具有垂直取向性基团的聚合物和具有2个以上包含c=c双键的聚合性基团的化合物作为基础的固化膜形成用材料,从而能够形成具有优异的垂直取向性的固化膜,完成了本发明。即,本发明中,作为第1观点,涉及一种固化膜形成用组合物,其特征在于,含有:(a)具有下述式[1]所示的基团作为垂直取向性基团的聚合物;(b)具有2个以上包含c=c双键的聚合性基团的化合物;以及(c)自由基聚合引发剂,实质上仅(b)成分具有包含c=c双键的聚合性基团。(在式[1]中,y1表示单键,或表示结合基,上述结合基为选自-o-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-nhco-、-nh-co-o-和-nh-co-nh-中的基团,y2表示单键、直链状或支链状的碳原子数1~15的亚烷基(该亚烷基可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。)或-ch2-ch(oh)-ch2-,或y2表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基(该2价环状基的该环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。),y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基(该亚烷基可以为直链状、支链状和环状中的任一者或它们的组合,该亚烷基可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。),y4表示单键,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基(该2价环状基的该环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。),或y4表示具有类固醇骨架的碳原子数17~30的2价有机基,y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基(该2价环状基的该环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。),n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,各个y5可以相同也可以不同,y6表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含有氟的烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~18的含有氟的烷氧基(该碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含有氟的烷基、碳原子数1~18的烷氧基和碳原子数1~18的含有氟的烷氧基可以为直链状、支链状和环状中的任一种或它们的组合,可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。),在y2和y3表示单键以外的基团的情况下,y2与y3的结合可以为单键,也可以经由结合基a而结合,在y3和y4表示单键以外的基团的情况下,y3与y4的结合可以为单键,也可以经由结合基a而结合,在y4和y5表示单键以外的基团的情况下,y4与y5的结合可以为单键,也可以经由结合基a而结合,在y5和y6表示单键以外的基团的情况下,y5与y6的结合可以为单键,也可以经由结合基a而结合,在n为2以上的情况下,1个y5与和其相邻的y5的结合可以为单键,也可以经由结合基a而结合,结合基a表示选自-o-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-nhco-、-nh-co-o-和-nh-co-nh-中的基团,其中,式[1]所示的基团中包含的碳原子的数目的合计为6~30。)。作为第2观点,涉及第1观点所述的固化膜形成用组合物,(b)成分的包含c=c双键的聚合性基团为选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基中的至少一种。作为第3观点,涉及第1观点或第2观点所述的固化膜形成用组合物,基于(a)成分100质量份,含有10质量份~2000质量份的(b)成分。作为第4观点,涉及第1观点~第3观点中任一项所述的固化膜形成用组合物,相对于每100质量份的(a)成分,含有0.1质量份~50质量份的(c)成分。作为第5观点,涉及一种取向材,其特征在于,是使第1观点~第4观点中任一项所述的固化膜形成用组合物固化而获得的。作为第6观点,涉及一种相位差材,其特征在于,是使用由第1观点~第4观点中任一项所述的固化膜形成用组合物获得的固化膜而形成的。发明的效果根据本发明的第1方案,可以提供固化膜形成用组合物,其用于提供具备优异的垂直取向性、即使在树脂膜上也能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材而有用。根据本发明的第2方案,可以提供具备优异的垂直取向性,能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。根据本发明的第3方案,可以提供即使在树脂膜上也能够以高效率形成,高透明,具有高耐溶剂性的相位差材。具体实施方式<固化膜形成用组合物>本发明的固化膜形成用组合物,其特征在于,含有作为(a)成分的具有垂直取向性基团的聚合物、作为(b)成分的具有2个以上包含c=c双键的聚合性基团的化合物、和作为(c)成分的自由基聚合引发剂,实质上仅(b)成分具有包含c=c双键的聚合性基团。而且,只要不损害本发明的效果,就可以含有其它添加剂。以下,说明各成分的详细内容。<(a)成分>本发明的固化膜形成用组合物所含有的(a)成分为具有垂直取向性基团的聚合物。更具体而言,垂直取向性基团为下述式[1]所示的基团。在式[1]中,表示单键,或表示结合基,上述结合基为选自-o-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-nhco-、-nh-co-o-和-nh-co-nh-中的基团。在式[1]中,y2表示单键或者直链状或支链状的碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。作为y2,也可举出-ch2-ch(oh)-ch2-。此外,作为y2,可举出选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。作为上述杂环,可举出吡咯环、咪唑环、唑环、噻唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、吡唑啉环、异喹啉环、咔唑环、嘌呤环、噻二唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环、噌啉环、菲咯啉环、吲哚环、喹喔啉环、苯并噻唑环、吩噻嗪环、二唑环、吖啶环等,更优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、吡唑啉环、咔唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环。作为作为上述取代基而举出的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基,作为上述烷氧基,可以举出氧原子-o-与作为上述烷基的具体例而举出的基团结合而得的基团。此外,作为上述含有氟的烷基、含有氟的烷氧基,可以举出上述烷基和烷氧基之中的任意氢原子被氟原子取代了的基团。其中,从合成的容易性方面考虑,y2优选为苯环或环己烷环。在上述式[1]中,y3表示单键或碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基可以为直链状、支链状和环状中的任一者或它们的组合,可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。在上述式[1]中,y4表示单键,或表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。作为上述杂环以及取代基而举出的烷基等可以为在上述y2中举出的例子。进一步,作为y4,可以为选自具有类固醇骨架的碳原子数17~30的有机基中的2价有机基。其优选的例子为具有从选自胆甾烯、雄甾烯、β-胆甾烯、表雄甾酮、麦角甾烯、雌甾酮、11α-羟基甲基甾醇、11α-孕甾酮、羊毛甾烯、炔雌醇甲醚、甲基睾酮、炔诺酮、孕烯醇酮、β-谷甾烯、豆甾烯、睾丸酮、和乙酸胆甾醇酯等中的结构中除去了2个氢原子而得的结构的2价基团。更具体而言,例如如下所述。(式中,*表示结合位置。)其中,从合成的容易性方面考虑,y4优选为苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳原子数17~30的2价有机基。在式[1]中,y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基,这些环状基上的任意氢原子可以被直链状或支链状的碳原子数1~3的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的烷氧基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷基、直链状或支链状的碳原子数1~3的含有氟的烷氧基或氟原子取代。上述杂环以及作为取代基而举出的烷基等可以为在上述的y4中举出的例子。其中,y5优选为苯环或环己烷环。此外,在式[1]中,n表示0~4的整数,在n为2以上的情况下,y5彼此可以为相同基团也可以为不同基团。其中,从原料的获得性、合成的容易性方面考虑,n优选为0~3。更优选为0~2。在式[1]中,y6表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含有氟的烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~18的含有氟的烷氧基,该碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的含有氟的烷基、碳原子数1~18的烷氧基和碳原子数1~18的含有氟的烷氧基可以为直链状、支链状和环状中的任一者或它们的组合,可以被1~3个结合基a中断,但是,结合基a彼此不结合。其中,y6优选为碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~10的含有氟的烷基、碳原子数1~18的烷氧基或碳原子数1~10的含有氟的烷氧基。更优选y6为碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基。特别优选y6为碳原子数1~9的烷基或碳原子数1~9的烷氧基。另外,在y4为具有类固醇骨架的2价有机基的情况下,y6优选为氢原子。例如上述碳原子数1~18的烷基可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。作为上述碳原子数1~15的亚烷基,可以举出从上述烷基除去了1个任意氢原子的二价基团。作为上述碳原子数1~18的烷氧基,可以举出氧原子-o-与作为上述烷基的具体例而举出的基团结合而得的基团。此外,作为上述碳原子数1~18的含有氟的烷基、碳原子数1~18的含有氟的烷氧基,可以举出上述碳原子数1~18的烷基和碳原子数1~18的烷氧基之中的任意氢原子被氟原子取代了的基团。进一步,在y2和y3表示单键以外的基团的情况下,y2与y3的结合可以为单键,也可以经由结合基a进行结合,在y3和y4表示单键以外的基团的情况下,y3与y4的结合可以为单键,也可以经由结合基a进行结合,在y4和y5表示单键以外的基团的情况下,y4与y5的结合可以为单键,也可以经由结合基a进行结合,在y5和y6表示单键以外的基团的情况下,y5与y6的结合可以为单键,也可以经由结合基a进行结合,在n为2以上的情况下,1个y5与和其相邻的y5的结合可以为单键,也可以经由结合基a进行结合。此外,上述结合基a表示选自-o-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-nhco-、-conh-、-nh-co-o-、-o-co-nh-和-nh-co-nh-中的基团。另外,式[1]所示的基团中包含的碳原子的数目的合计为6~30,例如为6~20。其中,如果考虑垂直取向性和聚合性液晶的涂布性,则作为式[1]所示的垂直取向性基团,优选为包含碳原子数7~18、特别是8~15的烷基的基团,进一步优选为碳原子数7~18,特别是8~15的烷基。获得本发明的(a)成分的聚合物的方法没有特别限定。例如,通过自由基聚合等聚合方法,使具有垂直取向性基团的单体与任意单体反应,从而可以获得(a)成分的聚合物。以下举出任意单体的具体例。但是,不限定于此。作为具有羧基的单体,可举出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、单-(2-(丙烯酰氧基)乙基)苯二甲酸酯、单-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)苯二甲酸酯、n-(羧基苯基)马来酰亚胺、n-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和n-(羧基苯基)丙烯酰胺等。作为具有环氧基的单体,可举出例如,甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯和1,7-辛二烯单环氧化物等。作为具有羟基的单体,可举出例如,丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙基酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯等。作为具有氨基的单体,可举出例如,丙烯酸2-氨基乙酯和甲基丙烯酸2-氨基甲酯等。作为具有酚性羟基的单体,可举出例如,羟基苯乙烯、n-(羟基苯基)丙烯酰胺、n-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺和n-(羟基苯基)马来酰亚胺等。作为具有异氰酸酯基的单体,可举出例如,丙烯酰基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯和间四甲基二甲苯异氰酸酯等。作为丙烯酸酯化合物,可举出例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三甘醇酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸基酯、和丙烯酸8-乙基-8-三环癸基酯等。作为甲基丙烯酸酯化合物,可举出例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸γ-丁内酯酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸基酯、和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸基酯等。作为乙烯基化合物,可举出例如,甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯、和1,7-辛二烯单环氧化物等。作为苯乙烯化合物,可举出例如,苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。作为马来酰亚胺化合物,可举出例如,马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、和n-环己基马来酰亚胺等。(a)成分的聚合物的重均分子量优选为1,000~200,000,更优选为2,000~150,000,进一步优选为3,000~100,000。如果重均分子量超过200,000而过大,则有时在溶剂中的溶解性降低,操作性降低,如果重均分子量小于1,000而过小,则有时耐溶剂性和耐热性降低。在(a)成分的聚合物中,垂直取向性基团的存在比例是,相对于该聚合物的全部重复单元每100摩尔,优选为3摩尔%~90摩尔%,进一步优选为5摩尔%~80摩尔%。在小于3摩尔%的情况下,有时垂直取向性变得不充分,在与90摩尔%相比过大的情况下,具有对液晶的涂布性造成不良影响的可能性。具有垂直取向性基团的聚合物可以适合使用市售品,可举出例如,arufonuf-5041、uf-5080、uf-5022[以上,都是东亚合成(株)制]等。<(b)成分>本发明的固化膜形成用组合物中的(b)成分为具有2个以上包含c=c双键的聚合性基团的化合物。作为包含c=c双键的聚合性基团,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基等。(b)成分的包含c=c双键的聚合性基团优选为碳原子数为3~16,并且末端具有不饱和键的聚合性基团,特别优选为如式(b2)那样表示的特定侧链。在式(b2)中,r51是碳原子数为1~14,且选自由脂肪族基、包含环式结构的脂肪族基和芳香族基所组成的组中的有机基、或由选自该组中的多个有机基的组合构成的有机基。r51可以包含酯键、醚键、酰胺键或氨基甲酸酯键等。在式(b2)中,r52为氢原子或甲基,优选为r52为氢原子的特定侧链,更优选为末端为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或苯乙烯基的特定侧链。另外,本说明书中所谓(甲基)丙烯酸酯化合物,是指丙烯酸酯化合物与甲基丙烯酸酯化合物两者。例如(甲基)丙烯酸是指丙烯酸与甲基丙烯酸。此外,(甲基)丙烯酰基表示ch2=chco-、和ch(ch3)=chco-。作为具有包含c=c双键的聚合性基团的化合物,以下,举出适合的化合物的一例,但(b)成分不限定于这些例示。作为具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物,可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、三羟基乙基异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、十一碳烯酰基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二(甲基)丙烯酸酯等。具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物可以适合使用市售品,可举出例如,ライトアクリレート3eg-a、ライトアクリレート4eg-a、ライトアクリレート9eg-a、ライトアクリレート14eg-a、ライトアクリレートptmga-250、ライトアクリレートnp-a、ライトアクリレートmpd-a、ライトアクリレート1.6hx-a、ライトアクリレート1.9nd-a、ライトアクリレートmod-a、ライトアクリレートdcp-a、ライトアクリレートbp-4eal、ライトアクリレートbp-4pa、ライトアクリレートhpp-a、ライトエステルg-201p、ライトエステルp-2m、ライトエステルeg、ライトエステル2eg、ライトエステル3eg、ライトエステル4eg、ライトエステル9eg、ライトエステル14eg、ライトエステル1.4bg、ライトエステルnp、ライトエステル1.6hx、ライトエステル1.9nd、ライトエステルg-101p、ライトエステルg-201p、ライトエステルbp-2emk[以上,都是共荣社化学(株)制];nkエステル701a、nkエステルa-200、nkエステルa-400、nkエステルa-600、nkエステルa-1000、nkエステルa-b1206pe、nkエステルabe-300、nkエステルa-bpe-10、nkエステルa-bpe-20、nkエステルa-bpe-30、nkエステルa-bpe-4、nkエステルa-bpef、nkエステルa-bpp-3、nkエステルa-dcp、nkエステルa-dod-n、nkエステルa-hd-n、nkエステルa-nod-n、nkエステルapg-100、nkエステルapg-200、nkエステルapg-400、nkエステルapg-700、nkエステルa-ptmg-65、nkエステル1g、nkエステル2g、nkエステル3g、nkエステル4g、nkエステル9g、nkエステル14g、nkエステル23g、nkエステルbpe-80n、nkエステルbpe-100、nkエステルbpe-200、nkエステルbpe-500、nkエステルbpe-900、nkエステルbpe-1300n、nkエステルdcp、nkエステルdcp-n、nkエステルhd-n、nkエステルnod-n、nkエステルnpg、nkエステル1206pe、nkエステル701、nkエステル9pg[以上,都是新中村化学工业(株)制];fancrylfa-124as、fancrylfa-129as、fancrylfa-222a、fancrylfa-240a、fancrylfa-p240a、fancrylfa-p270a、fancrylfa-321a、fancrylfa-324a、fancrylfa-ptg9a、fancrylfa-121m、fancrylfa-124m、fancrylfa-125m、fancrylfa-220m、fancrylfa-240m、fancrylfa-320m、fancrylfa-321m、fancrylfa-3218m、fancrylfa-ptg9m[以上,都是日立化成(株)制];dpgda、hoda、tpgda、ebecryl(注册商标)145、ebecryl150、irr214-k、peg400da-d、ebecryl(注册商标)11、hpdna[ダイセル·オルネクス(株)制];ビスコート#195、ビスコート#230、ビスコート#260、ビスコート#310hp、ビスコート#335hp、ビスコート#700hv、ビスコート#540、ビスコート#802、ビスコート#295[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。作为具有3个(甲基)丙烯酰基的化合物(3官能化合物),可举出例如,氧化乙烯改性1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化乙烯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化丙烯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯[氧化丙烯加成摩尔数3~30]、氧化乙烯改性甘油三(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数3~30]、氧化丙烯改性甘油三(甲基)丙烯酸酯[氧化丙烯加成摩尔数3~30]、三(2-(丙烯酰氧基)乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(丙烯酰氧基)乙基)异氰脲酸酯[ε-己内酯加成摩尔数1~30]、1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等。上述3官能化合物可以适合使用市售品,可举出例如ビスコート#360[大阪有机化学工业(株)制];nkエステルa-gly-9e、nkエステルa-gly-20e、nkエステルat-20e[以上,都是新中村化学工业(株)制];tmpeota、ota480、ebecryl(注册商标)135[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]、ビスコート#295、ビスコート#300[以上,都是大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートtmp-a、ライトアクリレートpe-3a、ライトエステルtmp[以上,都是共荣社化学(株)制];nkエステルa-9300、nkエステルa-9300-1cl、nkエステルa-tmm-3、nkエステルa-tmm-3l、nkエステルa-tmm-3lm-n、nkエステルa-tmpt、nkエステルtmpt[以上,都是新中村化学工业(株)制];petia、petra、tmpta、ebecryl(注册商标)180[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]等。作为具有4个(甲基)丙烯酰基的化合物(4官能化合物),可举出例如,氧化乙烯改性双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数4~40]、氧化乙烯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数4~40]、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。上述4官能化合物可以适合使用市售品,可举出例如nkエステルatm-4e、nkエステルatm-35e[以上,都是新中村化学工业(株)制];ebecryl(注册商标)40[ダイセル·オルネクス(株)制]等、ビスコート#300[大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートpe-4a[共荣社化学(株)制];nkエステルad-tmp、nkエステルa-tmmt[以上,都是新中村化学工业(株)制];ebecryl(注册商标)140、ebecryl1142、ebecryl180[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制]等。作为具有5个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(5官能以上的化合物),可举出例如,氧化乙烯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数6~60]、氧化乙烯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯[氧化乙烯加成摩尔数6~60]、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。上述5官能以上的化合物可以适合使用市售品,可举出例如nkエステルa-dph-12e[新中村化学工业(株)制]、ビスコート#802[大阪有机化学工业(株)制];ライトアクリレートdpe-6a[共荣社化学(株)制];nkエステルa-9550、nkエステルa-dph[以上,都是新中村化学工业(株)制];dpha[ダイセル·オルネクス(株)制]等。作为2官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可举出例如,苯基缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、苯基缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物与甲苯二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物等。上述2官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以适合使用市售品,可举出例如ah-600、at-600[以上,都是共荣社化学(株)制];nkオリゴu-2ppa、nkオリゴu-200pa、nkオリゴua-160tm、nkオリゴua-290tm、nkオリゴua-4200、nkオリゴua-4400、nkオリゴua-122p、nkオリゴua-w2a[以上,都是新中村化学工业(株)制];ebecryl(注册商标)210、ebecryl215、ebecryl230、ebecryl244、ebecryl245、ebecryl270、ebecryl280/15ib、ebecryl284、ebecryl285、ebecryl4858、ebecryl8307、ebecryl8402、ebecryl8411、ebecryl8804、ebecryl8807、ebecryl9227ea、ebecryl9270、krm(注册商标)7735[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)uv-6630b、紫光uv-7000b、紫光uv-7461te、紫光uv-2000b、紫光uv-2750b、紫光uv-3000、紫光uv-3200b、紫光uv-3210ea、紫光uv-3300b、紫光uv-3310b、紫光uv-3500ba、紫光uv-3520tl、紫光uv-3700b、紫光uv-6640b[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。作为具有3个(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品的具体例,可举出nkオリゴua-7100[新中村化学工业(株)制];ebecryl(注册商标)204、ebecryl205、ebecryl264、ebecryl265、ebecryl294/25hd、ebecryl1259、ebecryl4820、ebecryl8311、ebecryl8465、ebecryl8701、ebecryl9260、krm(注册商标)8296、krm8667[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)uv-7550b、紫光uv-7000b、紫光uv-7510b、紫光uv-7461te、紫光uv-2750b[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。作为具有4个(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品的具体例,可举出ebecryl(注册商标)8210、ebecryl8405、krm(注册商标)8528[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)uv-7650b[日本合成化学工业(株)制]等。作为具有5个以上(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(5官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯),可举出例如,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与1,6-己二异氰酸酯的氨基甲酸酯化物等。上述5官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以适合使用市售品,可举出例如ua-306h、ua-306t、ua-306i、ua-510h[以上,都是共荣社化学(株)制];nkオリゴu-6lpa、nkオリゴu-10ha、nkオリゴu-10pa、nkオリゴu-1100h、nkオリゴu-15ha、nkオリゴua-53h、nkオリゴua-33h[以上,都是新中村化学工业(株)制];ebecryl(注册商标)220、ebecryl1290、ebecryl5129、ebecryl8254、ebecryl8301r、krm(注册商标)8200、krm8200ae、krm8904、krm8452[以上,都是ダイセル·オルネクス(株)制];紫光(注册商标)uv-1700b、紫光uv-6300b、紫光uv-7600b、紫光uv-7605b、紫光uv-7610b、紫光uv-7620ea、紫光uv-7630b、紫光uv-7640b、紫光uv-7650b[以上,都是日本合成化学工业(株)制]等。本发明的(b)成分可以为在分子内具有1个以上末端为聚合性不饱和键的侧链的高分子化合物。作为这样的具有末端为聚合性不饱和键的侧链的高分子化合物,优选可举出在分子内的2个以上侧链具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物。作为上述高分子化合物,可举出氨基甲酸酯丙烯酸系、环氧丙烯酸系、各种(甲基)丙烯酸酯系等的含有1个以上(甲基)丙烯酰基的高分子化合物。(b)成分的高分子化合物的重均分子量优选为1,000~200,000,更优选为5,000~50,000。如果分子量小于1,000,则不发挥本发明的效果。另一方面,如果分子量超过100,000而过大,则有时不溶解于组合物。作为那样的(b)成分的化合物,可举出例如,アクリット8br-930m、アクリット8uh-1006、アクリット8kq-2001、アクリット8kx-078、アクリット1sx-1055[以上,大成ファインケミカル株式会社制]、smp-250a、smp-360a、smp-550a[以上,共荣社化学株式会社制]等聚合物。含有(b)成分的情况下的含量是,相对于每100质量份(a)成分为10质量份~2000质量份,优选为15质量份~500质量份。<(c)成分>本发明的固化膜形成用组合物中的(c)成分为自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂,可以使用公知的自由基聚合引发剂,可举出例如,烷基苯酮类、二苯甲酮类、酰基氧化膦类、米蚩的苯甲酰苯甲酸酯类、肟酯类、单硫化四甲基秋兰姆类、噻吨酮类等。作为本发明中使用的自由基聚合引发剂,可举出例如,丁二酮等α-二酮类;苯偶姻等偶姻类;苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等偶姻醚类;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-磺酸、二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮类;苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-乙酰氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、1-[2-甲基-4-甲硫基苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、α,α-二甲氧基-α-吗啉代-甲硫基苯基苯乙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮类;蒽醌、1,4-萘醌等醌类;苯甲酰甲基氯、三溴甲基苯基砜、三(三氯甲基)均三嗪等卤素化合物;[1,2’-联二咪唑]-3,3’,4,4’-四苯基、[1,2’-联二咪唑]-1,2’-二氯苯基-3,3’,4,4’-四苯基等联二咪唑类、二-叔丁基过氧化物等过氧化物;2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等酰基氧化膦类等。作为市售品,可以举出以イルガキュア184、369、379eg、651、500、907、cgi369、cg24-61(以上,チバスペシャルティケミカルズ(株)制)、ルシリンlr8728、ルシリンtpo(以上,basf(株)制)、ダロキュア1116、1173(以上,チバスペシャルティケミカルズ(株)制)、ユベクリルp36(ucb(株)制)等商品名市售的商品。上述中,优选为1-[2-甲基-4-甲硫基苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯乙酮类、苯甲酰甲基氯、三溴甲基苯基砜、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、1,2’-联二咪唑类与4,4’-二乙基氨基二苯甲酮与巯基苯并噻唑的并用、ルシリンtpo(商品名)、イルガキュア651(商品名)、イルガキュア369(商品名)。上述自由基聚合引发剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。上述自由基聚合引发剂相对于(a)成分100质量份,可以优选以0.1~50质量份,更优选以1~30质量份,特别优选以2~30质量份的量使用。如果自由基聚合引发剂的使用量少于上述范围,则易于受到由氧引起的自由基的失活的影响(灵敏度的降低),如果多于上述范围,则有相容性变差,或保存稳定性降低的倾向。<溶剂>本发明的固化膜形成用组合物主要以溶解于溶剂的溶液状态使用。此时使用的溶剂只要是能够溶解(a)成分、(b)成分和(c)成分、根据需要的后述的其它添加剂即可,其种类和结构等没有特别限定。作为溶剂的具体例,可举出例如,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、环戊基甲基醚、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、和n-甲基-2-吡咯烷酮等。在使用本发明的固化膜形成用组合物,在树脂膜上形成固化膜而制造取向材的情况下,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、异丁基甲基酮、二甘醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等为树脂膜显示耐性的溶剂,从这点考虑是优选的。这些溶剂可以单独使用1种或以2种以上的组合而使用。<其它添加剂>进一步,本发明的固化膜形成用组合物中,只要不损害本发明的效果,就可以根据需要含有敏化剂、密合改进剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。<固化膜形成用组合物的调制>本发明的固化膜形成用组合物是:含有(a)成分的具有垂直取向性基团的聚合物、(b)成分的具有2个以上包含c=c双键的聚合性基团的化合物、(c)成分的聚合引发剂,进一步只要不损害本发明的效果,就可以含有其它添加剂的组合物。而且通常,它们作为溶解于溶剂的溶液的形态而使用。本发明的固化膜形成用组合物的优选例如下所述。[1]:一种固化膜形成用组合物,其含有:(a)成分;基于(a)成分100质量份为10质量份~2000质量份的(b)成分;相对于100质量份的作为(a)成分的聚合物为0.1质量份~50质量份的(c)成分。[2]:一种固化膜形成用组合物,其含有:(a)成分;基于(a)成分100质量份为10质量份~2000质量份的(b)成分;相对于100质量份的作为(a)成分的聚合物为0.1质量份~50质量份的(c)成分;以及溶剂。以下详述以溶液形式使用本发明的固化膜形成用组合物的情况下的配合比例、调制方法等。关于本发明的固化膜形成用组合物中的固体成分的比例,只要各成分均匀地溶解于溶剂,就没有特别限定,但为1质量%~60质量%,优选为2质量%~50质量%,更优选为2质量%~20质量%。这里,所谓固体成分,是指从固化膜形成用组合物的全部成分中除去了溶剂后的成分。本发明的固化膜形成用组合物的调制方法没有特别限定。作为调制法,可举出例如,在溶解于溶剂的(a)成分的溶液中将(b)成分、进一步将(c)成分等以规定比例混合,制成均匀溶液的方法;或者,在该调制法的适当阶段,根据需要进一步添加其它添加剂进行混合的方法。此外,调制出的固化膜形成用组合物的溶液优选在使用孔径为0.2μm左右的过滤器等进行过滤后使用。<固化膜、取向材和相位差材>将本发明的固化膜形成用组合物的溶液在基板(例如,硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆了金属例如铝、钼、铬等的基板、玻璃基板、石英基板、ito基板等)、膜基板(例如,三乙酸纤维素(tac)膜、聚碳酸酯(pc)膜、环烯烃聚合物(cop)膜、环烯烃共聚物(coc)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、丙烯酸膜、聚乙烯膜等树脂膜)等上,通过棒涂、旋涂、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝涂布之后旋涂、喷墨涂布、印刷等进行涂布而形成涂膜,然后,用电热板或烘箱等加热干燥,从而可以形成固化膜。该固化膜可以直接作为取向材而应用。作为加热干燥的条件,只要以固化膜(取向材)的成分不溶出于涂布在其上的聚合性液晶溶液的程度,进行利用交联剂的交联反应即可,例如,采用从温度60℃~200℃、时间0.4分钟~60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为70℃~160℃,0.5分钟~10分钟。使用本发明的固化性组合物形成的固化膜(取向材)的膜厚例如为0.05μm~5μm,可以考虑所使用的基板的高低差、光学性质、电性质进行适当选择。由于由本发明的固化膜组合物形成的取向材具有耐溶剂性和耐热性,因此可以在该取向材上涂布具有垂直取向性的聚合性液晶溶液等相位差材料,在取向材上使其取向。而且,通过使变为取向状态的相位差材料直接固化,可以作为具有光学各向异性的层而形成相位差材。而且,在形成取向材的基板为膜的情况下,作为相位差膜变得有用。此外,也可以使用具有如上述那样操作而形成的、本发明的取向材的2块基板,介由隔离物以两基板上的取向材彼此相对的方式使其粘合后,在这些基板之间注入液晶,制成液晶取向了的液晶显示元件。这样本发明的固化膜形成用组合物可以适合用于各种相位差材(相位差膜)、液晶显示元件等的制造。实施例以下,举例进一步详细地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。[实施例中使用的简写符号]以下实施例中使用的简写符号的含义如下所述。<(a)成分的原料>laa:丙烯酸月桂基酯maa:甲基丙烯酸mma:甲基丙烯酸甲酯hema:甲基丙烯酸2-羟基乙酯ma1:aibn:α,α’-偶氮二异丁腈aru:东亚合成(株)制arufonuf-5041<(b)成分>dpha:二季戊四醇六丙烯酸酯8kx:大成ファインケミカル(株)制8kx-078(固体成分浓度40质量%)8kq:大成ファインケミカル(株)制8kq-2001(固体成分浓度39质量%)8uh:大成ファインケミカル(株)制8uh-1006(固体成分浓度45质量%)<(c)成分>irg:basf社制irgacure907<溶剂>实施例和比较例的各树脂组合物含有溶剂,作为该溶剂,使用了丙二醇单甲基醚(pm)、乙酸乙酯(ea)、乙酸丁酯(ba)。<聚合物的分子量的测定>聚合例中的丙烯酸系共聚物的分子量使用(株)岛津制作所制gpc装置(shodex(注册商标)柱kf803l和kf804l)如以下那样操作而测定。另外,下述的数均分子量(以下,称为mn)和数均分子量(以下,称为mw)以聚苯乙烯换算值表示。洗脱液:四氢呋喃流量:1ml/min柱温度:40℃标准曲线制作用标准样品:昭和电工制聚苯乙烯(分子量约197,000、55,100、12,800、3,950、1,260、580)<合成例1>ma1的合成将4-(反式-4-戊基环己基)苯甲酸4.0g(14.6mmol)、hema1.0g(13.3mmol)、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺2.5g(15.9mmol)、4-二甲基氨基吡啶0.1g,(0.7mmol)、四氢呋喃19.3g混合,在室温下搅拌24小时。在反应结束后,将四氢呋喃进行减压蒸馏除去后,溶解于乙酸乙酯150ml中,加入氯化铵水溶液100ml洗涤3次。将乙酸乙酯减压蒸馏除去,获得了4.3g目标物质ma1(收率:84%)。<聚合例1>将laa1.0g、maa3.2g、作为聚合催化剂的aibn0.3g溶解于pm15.3g,在80℃下使其反应20小时,从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度:20质量%)(p1)。所得的丙烯酸系共聚物的mn为5,500,mw为7,100。<聚合例2>将laa1.0g、maa0.8g、作为聚合催化剂的aibn0.1g溶解于pm7.8g,在80℃下使其反应20小时,从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度:25质量%)(p2)。所得的丙烯酸系共聚物的mn为13,700,mw为24,000。<聚合例3>将laa1.0g、mma3.7g、作为聚合催化剂的aibn0.3g溶解于pm15.3g,在80℃下使其反应20小时,从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度:25质量%)(p3)。所得的丙烯酸系共聚物的mn为7,700,mw为13,600。<聚合例4>将mma3.0g、hema0.3g、作为聚合催化剂的aibn0.3g溶解于pm14.6g,在80℃下使其反应20小时,从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度:30质量%)(p4)。所得的丙烯酸系共聚物的mn为18,000,mw为32,800。<聚合例5>将ma11.0g、maa0.8g、作为聚合催化剂的aibn0.1g溶解于pm7.7g,在80℃下使其反应20小时,从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度:20质量%)(p5)。所得的丙烯酸系共聚物的mn为8,900,mw为30,800。<实施例1~11、比较例1~2>以表1所示的组成调制出各固化膜形成用组合物。[表1]<实施例12~28、比较例3~5>接下来,使用各相位差材形成用组合物形成固化膜,关于所得的固化膜,分别进行了垂直取向性的评价。[垂直取向性的评价]使用棒式涂布机将实施例1~11和比较例1~2中获得的各固化膜形成用组合物以湿(wet)膜厚4μm涂布在各基材上。分别在温度110℃下60秒、热循环式烘箱中进行加热干燥,然后,将该涂膜曝光,在各基材上分别形成了固化膜。使用棒式涂布机将メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液rms03-015以湿膜厚6μm涂布在该固化膜上。分别在温度60℃下在电热板上进行60秒加热干燥,然后,将该涂膜以500mj/cm2曝光,制作出相位差材。将制作的这些相位差材,使用大塚电子(株)制相位差测定装置rets100测定了面内相位差的入射角度依赖性。将入射角度0度下的面内相位差值为0、入射角度±50度下的面内相位差在38±5nm的范围的情况判断为垂直取向。在后面将评价结果汇总示于表2中。[表2][表2]固化膜组合物基材膜固化膜曝光量垂直取向性实施例12a-1tac100mj/cm2○实施例13a-1tac300mj/cm2○实施例14a-1tac500mj/cm2○实施例15a-1tac800mj/cm2○实施例16a-1cop500mj/cm2○实施例17a-1pet500mj/cm2○实施例18a-1pc500mj/cm2○实施例19a-2tac500mj/cm2○实施例20a-3tac500mj/cm2○实施例21a-4tac500mj/cm2○实施例22a-5tac500mj/cm2○实施例23a-6tac500mj/cm2○实施例24a-7tac500mj/cm2○实施例25a-8tac500mj/cm2○实施例26a-9tac500mj/cm2○实施例27a-10tac800mj/cm2○实施例28a-11tac500mj/cm2○比较例3b-1tac500mj/cm2×比较例4b-1tac800mj/cm2×比较例5b-2tac500mj/cm2×如表2所示,使用实施例的固化膜形成用组合物获得的取向材显示出良好的垂直取向性。与此相对,使用比较例的固化膜形成用组合物获得的固化膜难以获得垂直取向性。产业可利用性本发明涉及的固化膜形成用组合物作为形成用于形成液晶显示元件的液晶取向膜、在液晶显示元件中设置在内部、外部的光学各向异性膜的取向材的材料是非常有用的,特别是,作为面向ips-lcd、有机el显示器的防反射膜使用的圆偏振光板的光学补偿膜的材料是适合的。当前第1页12
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