带正电电子照相感光体、电子照相盒及图像形成装置的制作方法
本发明涉及可用于复印机、打印机等的带正电电子照相感光体、电子照相盒及图像形成装置。具体而言，涉及电气特性良好、且耐久性优异的带正电电子照相感光体、具备该感光体的电子照相盒、及具备该感光体的图像形成装置。
背景技术：
电子照相技术由于可以获得即时性、高品质的图像等，已在复印机、各种打印机等领域得到了广泛应用。而关于成为电子照相技术核心的电子照相感光体(以下也简称为“感光体”)，已被采用的是使用了具有无公害且容易成膜、容易制造等优点的有机类光电导物质的感光体。
在电子照相感光体中，使电荷的产生和迁移的功能分别由不同的化合物分担的所谓功能分离型的感光体，由于材料选择的余地大、感光体的特性的控制容易，因此已成为开发的主流。从感光层构成的观点出发，已知有具有感光层在同一层中含有电荷产生物质和电荷传输物质的层的电子照相感光体(以下称为单层型感光体)、和将电荷产生物质和电荷传输物质分离在各自的层(电荷产生层和电荷传输层)中并进行层叠的电子照相感光体(以下称为层叠型感光体)。
其中，层叠型感光体由于在感光体设计方面，容易针对每一层谋求功能的最优化、特性的控制也容易，因此，现行感光体的大部分属于这一类型。这样的层叠型感光体的绝大部分在基体上至少依次具有电荷产生层、电荷传输层，且在带电方面采用负带电方式。本发明的电荷传输物质也包括用于层叠型负带电感光体的例子(专利文献1、2)。在这样的负带电方式中，在通过负的电晕放电使感光体带电的情况下，所产生的臭氧有时会对环境及感光体特性造成不良影响。
与此相对，在单层型感光体中，无论是负带电方式还是正带电方式均可以利用，因此如果利用正带电方式则能够将在上述层叠型感光体中成为问题的臭氧发生抑制于低水平，因而已部分得到了实用化。作为其它优点，还包括涂布工序少、不易产生对半导体激光的干涉条纹等方面。此外，除了如上所述的优点以外，单层型感光体还可列举出以下优点：由于在感光层的表面附近入射光几乎完全被吸收并产生电荷，因此入射光在感光层中的扩散基本上可以忽略，进一步，带电后的表面电荷被中和为止的电荷迁移距离与层叠型感光体相比较少。因此，不易发生由光的扩散及电荷的扩散引起的图像模糊，可期待高分辨率，即使在进一步加厚感光层的膜厚的情况下，电荷的扩散及入射光的扩散程度也不会发生明显改变，分辨率也不会大幅降低(例如，参见专利文献3～6)。
另一方面，在单层型感光体中，由于在层内一并地包括各种功能的物质，因此在感光体的光敏度、成为图像缺陷的原因的残留在感光体上的电荷(残余电位)的方面，大多情况下会比带负电的层叠型感光体更差。已知该灵敏度、残余电位所表征的电气方面的特性具有不仅依赖于各材料的种类、还因为是单层因而会根据层内的材料彼此的组合而大幅变化的特征，对于电荷传输物质的影响也较大。其中，已知在层叠型感光体中也被使用的具有特定结构的芳胺类的电荷传输物质，即便是在单层型中也显示出高灵敏度且低残余电位(例如，参见专利文献7、8)。
另外，已知有通过采用特定的电荷产生材料、空穴传输材料及电子传输材料作为带正电有机感光体(单层型感光体)，可得到高灵敏度、且图像的点缺陷得到了抑制的电子照相感光体(例如，参见专利文献9)，通过向使用聚酰胺树脂作为粘结剂的保护层中滴加螯合化合物，可得到改善了保护层相对于感光层的粘接性、静电特性及生产性得到了提高的电子照相感光体(例如，参见专利文献10)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-64992号公报
专利文献2：日本特开2015-62056号公报
专利文献3：日本特开昭61-77054号公报
专利文献4：日本特开昭61-188543号公报
专利文献5：日本特开平2-228670号公报
专利文献6：日本特开昭63-271463号公报
专利文献7：日本特开2014-146005号公报
专利文献8：日本特开2010-286707号公报
专利文献9：日本特开2013-231867号公报
专利文献10：日本特开2005-157371号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明人发现，在导入具有特定结构的芳基胺类的化合物(后述的式(1)～(5)中的任意式所示的化合物组)作为空穴传输物质时，对于带正电电子照相感光体的灵敏度提高、残余电位降低而言是有效的。另一方面，已知在这些化合物的离子势等的影响下，会变得正电荷容易向感光体内注入、或导致在感光体表面承载电荷的带电特性变差。因此，在带电-曝光-显影-除电的工艺初期，带电不充分、且图像变得淡薄或无法获得图像。
即，本发明人新发现：在带正电电子照相感光体中，如果使用式(1)～(5)中的任意式所示的化合物作为空穴传输物质，则会导致在带电后正电荷容易注入感光体、在第1转工艺中的带电能力差。
本发明是鉴于上述课题而完成的。即，本发明的目的在于提供高灵敏度、低残余电位、且带电性优异的带正电电子照相感光体，提供使用了该电子照相感光体的电子照相盒(工艺盒)、及使用了该电子照相感光体的图像形成装置。
其中，关于上述带电性，本发明的目的在于提供第1转工艺的电位与第10转工艺的电位之差少的带电特性优异的带正电电子照相感光体。
解决问题的方法
本发明人针对可满足上述目的的带正电电子照相感光体进行了深入研究，结果发现，通过在含有特定空穴传输物质的感光层上设置含有特定树脂的保护层，可以得到不仅不会发生重复使用时的图像劣化、而且从第1转工艺(第1次)起的带电能力优异的高速高分辨率的感光体，进而完成了本发明。
本发明的要点在于以下的[1]～[9]。
[1]一种带正电电子照相感光体，其依次具有导电性支撑体、感光层及保护层，上述感光层在同一层内含有电荷产生物质、空穴传输物质及电子传输物质，
其中，上述空穴传输物质包含下述式(1)～(5)中任意式所示的化合物中的至少一种，
上述保护层的粘合剂树脂是在醇中可溶的热塑性树脂。
[化学式1]
(式(1)中，ar1～ar6各自独立地表示任选具有取代基的芳基。n1表示2以上的整数。z表示一价的有机残基，m1表示0以上且4以下的整数。并且，ar1及ar2中的至少一者为具有取代基的芳基。)
[化学式2]
(式(2)中，r1～r7各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或烷氧基。n2表示1以上且5以下的整数，k2、l2、q2、r2各自独立地表示1以上且5以下的整数，m2、o2、p2各自独立地表示1以上且4以下的整数。)
[化学式3]
(式(3)中，ar7～ar11各自独立地表示任选具有取代基的芳基，ar12～ar15各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基。m3、n3各自独立地表示1以上且3以下的整数。)
[化学式4]
(式(4)中，r8～r12各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或烷氧基。k4、n4、o4各自独立地表示1以上且5以下的整数，l4、m4各自独立地表示1以上且4以下的整数。)
[化学式5]
(式(5)中，r13～r18各自独立地表示烷基或烷氧基，m5、n5、p5、q5各自独立地表示0以上且5以下的整数，o5、r5各自独立地表示0以上且4以下的整数。m5、n5、o5、p5、q5、r5分别为2以上的整数的情况下，所存在的多个r13～r18各自任选在相邻基团彼此间相互键合而形成环结构。)
[2]上述[1]所述的带正电电子照相感光体，其中，上述式(1)～(5)中任意式所示的化合物的总含量与上述电子传输物质的含量的比率为：相对于上述电子传输物质1重量份，上述总含量为40重量份以下。
[3]上述[1]或[2]所述的带正电电子照相感光体，其中，上述式(1)～(5)中任意式所示的化合物的总含量与上述电子传输物质的含量的比率为：相对于上述电子传输物质1重量份，上述总含量为0.5重量份以上。
[4]上述[1]～[3]中任一项所述的带正电电子照相感光体，其中，上述保护层含有金属氧化物粒子。
[5]上述[4]所述的带正电电子照相感光体，其中，上述金属氧化物粒子利用有机金属化合物进行了表面处理。
[6]上述[1]～[5]中任一项所述的带正电电子照相感光体，其中，上述保护层的粘合剂树脂包含聚酰胺树脂。
[7]上述[6]所述的带正电电子照相感光体，其中，上述聚酰胺树脂包含下述式(7)所示的结构。
[化学式6]
(式(7)中，r’18～r’21各自独立地表示氢原子或有机取代基。l7表示0以上且2以下的整数。m7、n7各自独立地表示0以上且4以下的整数，m7、n7分别为2以上的整数的情况下，所存在的多个r’20、r’21也可以相互不同。)
[8]一种电子照相盒，其具备上述[1]～[7]中任一项所述的带正电电子照相感光体。
[9]一种图像形成装置，其具备上述[1]～[7]中任一项所述的带正电电子照相感光体。
发明的效果
根据本发明，可以提供高灵敏度/低残余电位、且带电能力优异、能够高速地进行高画质的图像形成的带正电电子照相感光体、以及具备该带正电电子照相感光体的电子照相盒及图像形成装置。
附图说明
[图1]图1为坐标图，示出了实施例2及比较例2中感光体2a及2b的表面带电量(表面电位)与工艺次数(旋转次数)之间的关系。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的实施方式(以下，称为发明的实施方式)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限定于以下的实施方式，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形而实施。需要说明的是，“质量％”和“重量％”、“质量份”和“重量份”分别为相同含义。
<带正电电子照相感光体>
本发明的带正电电子照相感光体(以下也简称为电子照相感光体、感光体)的特征在于，依次具有导电性支撑体、感光层及保护层，上述感光层是在同一层内含有电荷产生物质及电荷传输物质的所谓单层型的感光层，该感光层上具有的上述保护层的粘合剂树脂是在醇中可溶的热塑性树脂。另外，上述电荷传输物质包含空穴传输物质及电子传输物质，上述空穴传输物质包含式(1)～(5)中任意式所示的化合物中的至少一种。
根据本发明，通过在特定的感光层上设置给定的保护层，可以得到带电能力优异、能够进行快速印刷的高性能的图像形成的感光体。
式(1)～(5)中的任意式所示的化合物由于离子势低、具有高迁移率的电荷传输能力，因此能够得到低残余电位且对于高速设备也能够对应的高性能感光体。而另一方面，由于离子势低，因此表面负载的正电荷容易注入层内、或容易成为暗电流而衰减，大多情况下在工艺初期无法获得充分的带电，存在第1转工艺的带电电位比第10转工艺的带电电位更差的倾向。
本发明人发现，如果在该感光层上设置特定的保护层，则可抑制正电荷的注入及暗衰减。可以推测，如果是热塑性的特定树脂，则会基于感光层与保护层之间的相互作用而形成良好的界面，从而在不破坏电荷的产生、负电荷的迁移的情况下抑制正电荷向感光层的注入。
以下，针对构成本发明的电子照相感光体的各部分(导电性支撑体、底涂层、感光层、保护层)进行说明。
<导电性支撑体>
首先，对用于本发明的感光体的导电性支撑体进行说明。
作为导电性支撑体，只要是支撑后述的感光层、保护层并显示导电性的材料则没有特殊限定。
作为导电性支撑体，主要可使用例如：铝、铝合金、不锈钢、铜、镍等金属材料、使金属、碳、氧化锡等导电性粉体共存而赋予了导电性的树脂材料、表面蒸镀或涂布有铝、镍、ito(氧化铟氧化锡合金)等导电性材料的树脂、玻璃、纸等。
作为形态，可采用：鼓状、片状、带状等形态。在金属材料的导电性支撑体上，可以出于控制导电性/表面性等、或包覆缺陷的目的而涂布具有适当电阻值的导电性材料。
在使用铝合金等金属材料作为导电性支撑体的情况下，可以在对金属材料施以阳极氧化被膜后使用。
例如，可通过在铬酸、硫酸、草酸、硼酸、氨基磺酸等酸性浴中对金属材料进行阳极氧化处理而在金属材料表面形成阳极氧化被膜。特别是，在硫酸中的阳极氧化处理可获得更为良好的结果。对于在硫酸中的阳极氧化的情况而言，优选设定为：硫酸浓度通常为100g/l以上且300g/l以下、溶存铝浓度通常为2g/l以上且15g/l以下、液温通常为15℃以上且30℃以下、电解电压通常为10v以上且20v以下、电流密度通常为0.5a/dm2以上且2a/dm2以下的范围内，但并不限定于上述条件。
对金属材料施以阳极氧化被膜的情况下，优选进行封孔处理。封孔处理可利用公知的方法进行。例如，优选实施使上述金属材料浸渍于含有氟化镍作为主成分的水溶液中的低温封孔处理、或使上述金属材料浸渍于含有乙酸镍作为主成分的水溶液中的高温封孔处理。
上述低温封孔处理的情况下使用的氟化镍水溶液浓度可以适当选择，但在使水溶液浓度为3g/l以上且6g/l以下的范围时可获得更理想的结果。另外，作为用以使封孔处理顺利进行的处理温度，通常为25℃以上、优选为30℃以上。另外，通常为40℃以下、优选为35℃以下。另外，氟化镍水溶液的ph通常为4.5以上、优选为5.5以上，ph通常为6.5以下、优选为6.0以下。
作为ph调节剂，可以使用例如草酸、硼酸、甲酸、乙酸、氢氧化钠、乙酸钠、氨水等。
就处理时间而言，优选相对于被膜的膜厚每1μm在通常1分钟以上且3分钟以内进行处理。需要说明的是，为了进一步改良被膜物性，可以预先使氟化镍水溶液中共存有氟化钴、乙酸钴、硫酸镍、或表面活性剂等。接着，进行水洗、干燥而结束低温封孔处理。
作为上述高温封孔处理的情况下的封孔剂，可以使用例如乙酸镍、乙酸钴、乙酸铅、乙酸镍-钴、硝酸钡等金属盐水溶液，特别优选使用乙酸镍。使用乙酸镍水溶液的情况下的浓度通常优选为5g/l以上且20g/l以下。此时的处理温度通常为80℃以上、优选为90℃以上，另外，通常为100℃以下、优选为98℃以下。此外，乙酸镍水溶液的ph通常优选在5.0以上且6.0以下进行处理。
作为ph调节剂，可以使用例如氨水、乙酸钠等。处理时间通常设为10分钟以上、优选设为15分钟以上。需要说明的是，在这种情况下也可以为了改良被膜物性而使乙酸镍水溶液中含有例如乙酸钠、有机羧酸、阴离子型或非离子型表面活性剂等。进一步，可以在实质上不含盐类的高温水或高温水蒸气中进行处理。接着，进行水洗、干燥以结束高温封孔处理。
需要说明的是，阳极氧化被膜的平均膜厚较厚的情况下，优选通过封孔液的高浓度化、高温/长时间处理而形成强的封孔条件。然而，如果形成强的封孔条件，则会导致生产性降低，并且有时会在被膜表面产生斑点、污渍、浮粉这样的表面缺陷。因此，阳极氧化被膜的平均膜厚优选设为20μm以下、特别优选设为7μm以下。
上述导电性支撑体的表面可以是平滑的，另外也可以通过特别的切削方法、或进行研磨处理而被粗糙化。另外，也可以通过在构成导电性支撑体的材料中混合适当粒径的粒子而被粗糙化。
需要说明的是，在上述导电性支撑体与感光层之间，也可以为了改善粘接性/粘连性等而设置后述的底涂层。
<感光层>
以下，针对可用于本发明的电子照相感光体的感光层进行详细说明。
[材料]
首先，针对可用于感光层的材料进行说明。可用于本发明的感光层优选由含有电荷传输物质及电荷产生物质的单一的层构成，但也可以将构成成分或组成比不同的多个层叠合。对于后者的情况而言，也根据感光层中的材料的作用而称为单层型感光层。此时，在构成感光层的层中的一个以上的层中，在同一层内含有电荷传输物质及电荷产生物质即可。另外，电荷传输物质包括空穴传输物质和电子传输物质，被用作它们的统称。
以下，针对可用于上述感光层的材料(电荷产生物质、电荷传输物质、粘合剂树脂等)进行说明。
(电荷产生物质)
作为用于感光层的电荷产生物质，可使用例如：硒及其合金、硫化镉、其它无机类光导电材料；酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽垛蒽酮颜料、苯并咪唑颜料等有机颜料等各种光导电材料。其中，特别优选有机颜料，进一步，更优选酞菁颜料、偶氮颜料。
特别是，在使用酞菁颜料作为电荷产生物质的情况下，具体可列举：无金属酞菁、配位有铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅、锗等金属、或其氧化物、卤化物等的酞菁类等。作为相对于3价以上的金属原子的配体的例子，除了上述示出的氧原子、氯原子以外，还可列举羟基、烷氧基等。
其中，特别优选灵敏度高的x型、τ型无金属酞菁、a型、b型、d型等氧钛酞菁、氧钒酞菁、氯铟酞菁、氯镓酞菁、羟基镓酞菁等。
需要说明的是，在这里列举的氧钛酞菁的晶型中，关于a型、b型，已被w.heller等分别以i相、ii相的形式示出(zeit.kristallogr.159(1982)173)，而a型已知为稳定型。d型是在使用cukα射线的粉末x射线衍射中，衍射角2θ±0.2°在27.3°显示出明确的峰的晶型。
另外，在使用偶氮颜料的情况下，可优选使用各种公知的双偶氮颜料、三偶氮颜料。优选的偶氮颜料的例子如下所示。[化学式7]
[化学式8]
另外，电荷产生物质可以单独使用一种，也可以以任意的组合及比率将两种以上组合使用。进一步，在将两种以上电荷产生物质组合使用的情况下，作为组合使用的电荷产生物质的混合状态、或其结晶状态下的混合状态，既可以在其后将各自的构成要素混合使用，也可以在合成、颜料化、结晶化等电荷产生物质的制造/处理工序中使混合状态产生而使用。作为这样的处理，已知有酸浆处理/磨碎处理/溶剂处理等。
此时的电荷产生物质的粒径优选足够小。具体而言，通常优选为1μm以下、更优选为0.5μm以下。
进一步，如果分散在感光层内的电荷产生物质的量过少，则存在无法获得充分的灵敏度的可能性，如果过多，则有时会引发带电性的下降、灵敏度的下降等。因此，感光层内的电荷产生物质的量通常优选为0.1重量％以上、更优选为0.5重量％以上，另外，通常优选为50重量％以下、更优选为20重量％以下。
(电荷传输物质)
本发明的感光体包含空穴传输物质和电子传输物质，空穴传输物质含有1种以上的式(1)～(5)中任意式所示的化合物。该单层型感光层是使电荷产生物质分散在含有电荷传输物质及粘合剂树脂的层中而成的层，式(1)～(5)中任意式所示的化合物作为电荷传输物质(空穴传输物质)而包含在其感光层中。
首先，针对下述式(1)所示的化合物进行说明。
[化学式9]
式(1)中，ar1～ar6各自独立地表示任选具有取代基的芳基。n1表示2以上的整数。z表示一价的有机残基，m1表示0以上且4以下的整数。并且ar1及ar2中的至少一者为具有取代基的芳基。
上述式(1)中，ar1～ar6表示任选具有取代基的芳基，各自可以相同也可以不同。其中，优选为具有6～20的碳原子的芳基、更优选为具有6～12的碳原子的芳基。
具体可列举例如：苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、芘基，可优选列举苯基、萘基、芴基。从制造成本方面考虑，特别优选为苯基、萘基这样的具有6～10个碳原子的芳基。
进一步，具有取代基的情况下，作为该取代基，优选为具有1～10个碳原子、且在hammett方程中的取代基常数σρ为0.20以下的取代基。这里，hammett方程是用于对芳香族化合物中的取代基对芳环的电子状态所带来的效果进行说明的经验方程，取代苯的取代基常数σρ可以说是将取代基的供电子/吸电子的程度进行定量化而得到的值。σρ值如果为正，则与无取代的情况相比，取代化合物的酸性更强，也就是会成为吸电子性取代基。相反地，如果σρ值为负，则会成为供电子性取代基。代表性的取代基的σρ值被记载于日本化学会编的“化学便览基础篇ii修订第4版”(丸善株式会社、平成5年(1993年)9月30日发行、p.364～365)等。
作为hammett方程中的取代基常数σρ为0.20以下的取代基，可列举例如：碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烷基氨基、碳原子数6～10的芳基等，具体可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、n,n-二甲基氨基、n,n-二乙基氨基、苯基、4-甲苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、萘基等。其中，从电气特性方面出发，优选为碳原子数1～4的烷基，特别优选为甲基、乙基。
上述式(1)中，从使本发明的电子照相感光体的电气特性提高的观点出发，n1通常为2以上的整数，虽然只要不会对电气特性造成不良影响则不特别地存在上限，但优选为5以下的整数、更优选为3以下的整数。从相对于感光层的相容性、制造成本等观点出发，如果综合考虑，则n1优选为2或3，特别优选为n＝2的情况。
上述式(1)中，作为一价的有机残基z，可列举例如：碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～4的烷基氨基、碳原子数6～10的芳基等，具体可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、n,n-二甲基氨基、n,n-二乙基氨基、苯基、4-甲苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、萘基等。其中，从电气特性方面出发，特别优选为碳原子数1～4的烷基。
上述式(1)中，m1表示0以上且4以下的整数，优选为0或1，但从制造成本的观点考虑，特别优选为m1＝0的情况。
作为上述式(1)所示的化合物的代表例，可列举以下的示例化合物。但本发明中的式(1)所示的化合物并不限定于这些化合物。另外，既可以以单一成分的形式含有式(1)所示的一种化合物，也可以以式(1)所示的多种化合物的混合物的形式含有，还可以以与其它空穴传输物质(例如式(2)～(5)中的任意式所示的化合物)的混合物的形式含有。[化学式10]
[化学式11]
在上述示例化合物中，优选为(1)-2、(1)-3、(1)-11、及(1)-12，更优选为(1)-2、(1)-3、及(1)-12，进一步优选为(1)-2及(1)-3。
以下，针对下述式(2)所示的化合物进行说明。
[化学式12]
式(2)中，r1～r7各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或烷氧基。n2表示1以上且5以下的整数，k2、l2、q2、r2各自独立地表示1以上且5以下的整数，m2、o2、p2各自独立地表示1以上且4以下的整数。
上述式(2)中，r1、r2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性、作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基。就各个取代基相对于苯环的键合位置而言，相对于苯乙烯基，通常可以是邻位、间位或对位中的任意位置，但从制造的容易度的方面出发，优选为邻位或对位中的任意位置。
上述式(2)中，r3～r5各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性出发，优选为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为氢原子、碳原子数1～2的烷基，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，特别优选为氢原子。
上述式(2)中，r6、r7各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基中的任意基团。具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基，作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性方面出发，优选为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基，从电子照相感光体对臭氧的耐性方面出发，特别优选为碳原子数1～4的烷基，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，最优选为甲基或乙基。
进一步，r6、r7为烷基或烷氧基的情况下，就各个取代基相对于苯环的键合位置而言，相对于氮原子的键合，通常可以是邻位、间位或对位中的任意位置，从制造的容易度的方面出发，优选为邻位或对位中的任意位置。
相对于1个苯环的烷基、烷氧基的总和为2个以上的情况下，优选在邻位或对位中的任意位置取代。从电子照相感光体特性的方面出发，更优选为相对于1个苯环共计取代有2个烷基的情况，进一步优选这2个取代基分别在对位、邻位取代、或两者均在邻位取代。
k2、l2、q2、r2各自独立地表示1以上且5以下的整数，m2、o2、p2各自独立地表示1以上且4以下的整数。k2、l2、m2、o2、p2、q2和/或r2表示2以上的整数的情况下，另外，苯环上键合的多个r1～r7各自可以相同也可以不同。
n2表示1以上且5以下的整数、优选为1以上且3以下的整数、更优选为2或3。另外，从在涂布溶剂中的溶解性的观点出发，更优选为1或2，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，进一步优选为2。
就二苯基氨基所键合的亚芳基部分而言，在n2＝1的情况下表示亚苯基，在n2＝2的情况下表示亚联苯基，在n2＝3的情况下表示亚三联苯基。
对于2个二苯基氨基与亚芳基键合的位置，只要不会显著破坏本发明的效果则没有限定，但在n＝1的情况下，从电子照相感光体的带电性方面出发，2个二苯基氨基在亚苯基的键合位置优选成间位的关系。在n2＝2的情况下，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，就二苯基氨基与亚联苯基键合的位置而言，优选键合于亚联苯基的4位和4’位，在n2＝3的情况下，从制造原料的通用性出发，在亚三联苯基中优选为亚对三联苯基，就二苯基胺基相对于亚对三联苯基的键合位置而言，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，优选键合于4位和4”位。
另外，本发明的电子照相感光体通常在感光层中既可以以单一成分的形式含有式(2)所示的化合物，也可以以式(2)所示的不同结构的化合物的混合物的形式含有。此外，还可以以与其它空穴传输物质(例如式(1)、式(3)～(5)中的任意式所示的化合物)的混合物的形式含有。
作为式(2)所示的不同结构的化合物的混合物，在将式(2)所示的结构中仅r1～r7的取代位置不同的所谓位置异构体进行多种混合的情况下，从不仅相互的电子状态接近、不易成为电荷传输的捕获点，而且可抑制在涂布液或膜中的结晶生成的观点出发是优选的。作为位置异构体，从化合物的合成的容易度的观点出发，更优选将r1、r2的取代位置不同的异构体混合使用，最优选将r1、r2的取代位置为邻位、对位的异构体混合使用。
作为上述式(2)所示的化合物的代表例，可列举以下的示例化合物。但本发明中的式(2)所示的化合物并不限定于这些化合物。
需要说明的是，在本说明书中，分别地，式中的me表示甲基、et表示乙基、nbu表示正丁基、nhex表示正己基。[化学式13]
[化学式14]
在上述示例化合物中，优选为(2)-3、(2)-4、(2)-7、(2)-10、(2)-12及(2)-22，更优选为(2)-3、(2)-4、(2)-7及(2)-10，进一步优选为(2)-7及(2)-10。
以下，针对下述式(3)所示的化合物进行说明。
[化学式15]
式(3)中，ar7～ar11各自独立地表示任选具有取代基的芳基，ar12～ar15各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基。m3、n3各自独立地表示1以上且3以下的整数。
上述式(3)中，ar7～ar11各自独立地表示任选具有取代基的芳基，具体可列举苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。其中，若考虑到电子照相感光体的特性，则优选为苯基、萘基，从电荷传输能力的观点出发，更优选为苯基、萘基，进一步优选为苯基。
作为ar7～ar11所任选具有的取代基，可列举烷基、芳基、烷氧基、卤原子等，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、环己氧基等环状烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基，作为卤原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子等。
这些基团中，从制造原料的通用性出发，优选为碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基。
ar7～ar11为苯基的情况下，从电荷传输能力的观点出发，优选具有取代基，作为取代基的个数，可以是1～5个，但从制造原料的通用性出发，优选为1～3个，从电子照相感光体的特性方面出发，更优选为1～2个。另外，ar7～ar11为萘基的情况下，从制造原料的通用性出发，取代基的个数优选为2个以下、或不具有取代基，更优选取代基的个数为1个、或不具有取代基。
上述式(3)中，ar12～ar15各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基，作为例子，具体可列举亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基，其中，若考虑到电子照相感光体的特性，则优选为亚苯基、亚萘基，更优选为亚苯基。
作为ar12～ar15所任选具有的取代基，可列举烷基、芳基、烷氧基、卤原子等，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、环己氧基等环状烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基，作为卤原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子等。
这些基团中，从制造原料的通用性出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基。
ar12～ar15如果具有取代基，则存在分子结构发生扭曲、妨碍分子内的π共轭扩张、导致电子传输能力降低的可能性，因此ar12～ar15优选不具有取代基，从电子照相感光体特性方面出发，更优选为1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、2,8-亚萘基，进一步优选为1,4-亚苯基。
m3、n3各自独立地表示1以上且3以下的整数。m3、n3如果变大，则存在在涂布溶剂中的溶解性降低的倾向，因此优选为2以下，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，更优选为1。
m3、n3为1的情况下，表示乙烯基，具有几何异构体，而从电子照相感光体特性方面出发，优选为反式体结构。m3、n3为2的情况下，表示丁二烯基，该情况下也具有几何异构体，而从涂布液保管稳定性方面出发，优选为两种以上的几何异构体混合物。
另外，本发明的电子照相感光体通常在感光层中既可以以单一成分的形式含有式(3)所示的化合物，也可以以式(3)所示的化合物的混合物的形式含有。此外，还可以以与其它空穴传输物质(例如式(1)、(2)、(4)、(5)中的任意式所示的化合物)的混合物的形式含有。
作为上述式(3)所示的化合物的代表例，可列举以下的示例化合物。但本发明中的式(3)所示的化合物并不限定于这些化合物。[化学式16]
[化学式17]
在上述示例化合物中，优选为(3)-1、(3)-2、(3)-5、(3)-8、(3)-9、及(3)-10，特别优选为(3)-1及(3)-8。
以下，针对下述式(4)所示的化合物进行说明。
[化学式18]
式(4)中，r8～r12各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或烷氧基。k4、n4、o4各自独立地表示1以上且5以下的整数，l4、m4各自独立地表示1以上且4以下的整数。
上述式(4)中，r8表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基中的任意基团，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性方面出发，优选为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基，从电子照相感光体对臭氧的耐性方面出发，特别优选为碳原子数1～4的烷基，从溶解性的方面出发，最优选为碳原子数3～4的直链状或支链状烷基。
进一步，r8为烷基的情况下，就取代基相对于苯环的键合位置而言，相对于氮原子的键合，通常可以是邻位、间位或对位中的任意位置，但从制造的容易度的方面出发，优选为邻位和/或对位。
上述式(4)中，r9、r10各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性出发，优选为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为氢原子、碳原子数1～2的烷基，从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，特别优选为氢原子。
在上述式(4)中，r11、r12各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基，具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基。作为芳基，可列举任选具有取代基的苯基、萘基等，作为烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性、作为电荷传输物质的电荷传输能力方面出发，优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基。就各个取代基相对于苯环的键合位置而言，相对于苯乙烯基，通常可以是邻位、间位或对位中的任意位置，但从制造的容易度的方面出发，优选为邻位或对位中的任意位置。
作为上述式(4)所示的化合物的代表例，可列举以下的示例化合物。但本发明中的式(4)所示的化合物并不限定于这些化合物。
另外，既可以以单一成分的形式含有式(4)所示的1种的化合物，也可以以式(4)所示的多种化合物的混合物的形式含有，还可以以与其它空穴传输物质(例如式(1)～(3)、(5)中的任意式所示的化合物)的混合物的形式含有。
[化学式19]
在上述示例化合物中，优选为(4)-5、(4)-7、(4)-8及(4)-9，特别优选为(4)-5及(4)-7。
以下，针对下述式(5)所示的化合物进行说明。
[化学式20]
式(5)中，r13～r18各自独立地表示烷基或烷氧基，m5、n5、p5、q5各自独立地表示0以上且5以下的整数，o5、r5各自独立地表示0以上且4以下的整数。m5、n5、o5、p5、q5、r5分别为2以上的整数的情况下，所存在的多个r13～r18各自任选在相邻基团彼此间相互键合而形成环结构。
上述式(5)中，r13～r18各自独立地表示烷基、烷氧基。具体而言，作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、环己基等环状烷基。作为烷氧基，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、环己氧基等环状烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基。
这些基团中，从制造原料的通用性出发，优选为碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基，从制造时的操作性方面出发，更优选为碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基，从制成电子照相感光体时的光衰减特性方面出发，进一步优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，更进一步优选为碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基，最优选为甲基、乙基、甲氧基。
m5、n5、p5、q5各自独立地可以取0以上且5以下的整数，但从制造原料的通用性出发，优选为0以上且3以下，从电子照相感光体的特性方面出发，更优选为0以上且2以下。
另外，o5、r5各自独立地可以取0以上且4以下的整数，但出于与上述m5、n5、p5、q5相同的理由，优选为0以上且2以下，更优选为0以上且1以下，进一步优选为0。
m5、n5、p5、q5为1以上的情况下，就r13、r14、r16、r17在各苯环上取代的位置而言，相对于氮原子，可以在邻位、间位、对位中的任意位置上取代，但从电子照相感光体特性方面出发，优选为邻位或对位。另外，m5、n5、o5、p5、q5、r5各自为2以上的情况下，同一苯环上的多个取代基可以在相邻的基团彼此间相互键合而形成环结构。
就在不具有氮原子作为取代基的苯环上取代的2个乙烯基的键合位置而言，分别可以在邻位、间位、对位中的任意位置取代，但从电子照相感光体特性的方面出发，优选为对位。
作为上述式(5)所示的优选化合物的代表例，可列举以下的示例化合物。但本发明的式(5)所示的化合物并不限定于这些化合物。另外，既可以以单一成分的形式含有式(5)所示的1种的化合物，也可以以式(5)所示的多种化合物的混合物的形式含有，还可以以与其它空穴传输物质(例如式(1)～(4)中的任意式所示的化合物)的混合物的形式含有。
[化学式21]
在上述示例化合物中，优选为(5)-1、(5)-2及(5)-3，特别优选为(5)-2。
本发明的电子照相感光体中，作为空穴传输物质，既可以以单一成分的形式含有式(1)～(5)中任意式所示的化合物、也可以以式(1)～(5)中任意式所示的化合物的混合物的形式含有。
本发明的电子照相感光体中的感光层中，除了上述空穴传输物质以外，还可以组合使用任意公知的空穴传输物质。例如，咔唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、
这些物质中，优选为咔唑衍生物、芳香族胺衍生物、茋衍生物、丁二烯衍生物、烯胺衍生物、腙衍生物、及这些化合物的多种键合而成的物质。
需要说明的是，从残余电位的观点出发，优选使式(1)～(5)中任意式所示的化合物的总含量相对于空穴传输物质为50重量％以上、更优选为70重量％以上。另外，上限没有特殊限定，也可以是100重量％。
进一步，作为电荷传输物质而与上述空穴传输物质组合使用的电子传输物质可使用公知的电子传输物质。作为电子传输物质，只要是公知的材料则没有特殊限定，可列举例如：2,4,7-三硝基芴酮等芳香族硝基化合物、四氰基苯醌二甲烷等氰基化合物、联苯醌等醌化合物等吸电子性物质、公知的环状酮化合物、苝颜料(苝衍生物)。作为电子传输物质，可示例出例如下述式(i)～(xii)所示的化合物。需要说明的是，式中t-bu表示叔丁基。
[化学式22]
[化学式23]
就作为空穴传输物质的上述式(1)～(5)中任意式所示的化合物的总含量与电子传输物质的含量的比率而言，从带电性的观点出发，优选相对于电子传输物质1重量份，上述总含量为40重量份以下，更优选为15重量份以下。另一方面，从残余电位的观点出发，上述总含量优选为0.5重量份以上、更优选为2重量份以上。
(粘合剂树脂)
以下，对用于上述感光层的粘合剂树脂进行说明。作为用于上述感光层的粘合剂树脂，可列举例如：聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等乙烯基聚合物或其共聚物；丁二烯树脂；苯乙烯树脂；乙酸乙烯酯树脂；氯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂；甲基丙烯酸酯树脂；乙烯醇树脂；乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物及共聚物；聚乙烯醇缩丁醛树脂；聚乙烯醇缩甲醛树脂；部分改性聚乙烯醇缩醛树脂；聚芳酯树脂；聚酰胺树脂；聚氨酯树脂；纤维素酯树脂；有机硅-醇酸树脂；聚-n-乙烯基咔唑树脂；聚碳酸酯树脂；聚酯树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚砜树脂；聚酰亚胺树脂；苯氧树脂；环氧树脂；有机硅树脂；及它们的部分交联固化物。另外，上述树脂还可以利用硅试剂等进行了修饰。另外，这些树脂可以单独使用一种，另外还可以以任意的比率及组合使用两种以上。
另外，特别是作为粘合剂树脂，优选含有通过表面聚合而得到的一种、或两种以上的聚合物。所述表面聚合是利用在不相混合的两种以上溶剂(大多为有机溶剂-水系)的界面进行的缩聚反应的聚合法。例如，使二羧酸氯化物溶于有机溶剂、使二醇成分溶于碱水等，在常温下使两液体混合并分为两层，使缩聚反应在其界面进行，从而生成聚合物。作为其它的两种成分的例子，可列举光气和二醇水溶液等。另外，也有时是像通过界面聚合使聚碳酸酯低聚物缩合的情况那样，不是使两种成分分别分为两层，而是将界面作为聚合的场所而加以利用。
作为上述界面聚合中的反应溶剂，优选使用有机层和水层这两层，作为有机层，可优选使用二氯甲烷，作为水层，可优选使用碱性水溶液。另外，在上述反应时，优选使用催化剂，就反应中使用的缩合催化剂的量而言，例如在使二醇反应的情况下，相对于二元醇通常为0.005mol％以上、优选为0.03mol％以上。另外，通常为0.1mol％以下、优选为0.08mol％以下。如果超过上述范围，则在缩聚后的洗涤工序中有时需要花费大量劳力用于催化剂的萃取除去。
另外，上述表面聚合的反应温度通常为80℃以下、优选为60℃以下、更优选为50℃以下，下限通常为10℃以上。反应温度如果过高，则有时无法控制副反应。另一方面，如果反应温度低，则在反应控制方面达到理想的状况，但有时会导致冷冻负荷增大，而该增大的部分会导致成本上升。另外，反应时间虽也依赖于反应温度、目标组合物的种类等，但通常为0.5分钟以上、优选为1分钟以上，通常为30小时以内、优选为15小时以内。
另外，有机层中的反应成分的浓度只要使所得组合物在可溶的范围即可，具体而言，通常为10重量％以上、优选为15重量％以上。另外，通常为40重量％以下、优选为35重量％以下。就有机层的比例而言，优选相对于水层为0.2以上且1.0以下的容积比。另外，溶剂的量优选被调整为使得通过缩聚而得到的有机层中的生成树脂的浓度达到5重量％以上且30重量％以下。然后，新加入包含水及碱金属氢氧化物的水层，按照界面缩聚法使初期的缩聚完成。此时，为了调整缩聚条件，优选含有缩合催化剂。上述缩聚时的有机层与水层的比例以容积比计，将有机层设为1时，水层优选为0.2以上且1以下。
作为上述通过界面聚合而得到的粘合剂树脂，优选为聚碳酸酯树脂、聚酯树脂，特别优选为聚碳酸酯树脂、或聚芳酯树脂。另外，特别优选为以芳香族二醇为原料的聚合物，作为优选的芳香族二醇化合物，可列举下述式(6)所示的化合物。
[化学式24]
上述式(6)中，xa表示下述中的任意式所示的连结基团、或单键。
[化学式25]
上述连结基团中，r’16及r’17各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、任选被取代的芳基、或卤代烷基。z表示碳原子数4～20的取代或未取代的碳环。
式(6)中，y1～y8各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、任选被取代的芳基、或卤代烷基。
进一步，从电子照相感光体的灵敏度及残余电位的方面考虑，优选含有具有下述结构式的双酚成分或联苯酚成分的聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂，其中，从迁移率方面考虑，更优选为聚碳酸酯树脂。
本示例是为了明确要点而进行的，只要在不违反本发明要点的范围内则并不限定于所示例出的结构。
[化学式26]
[化学式27]
另外，特别是为了将本发明的效果发挥至最大限，优选为含有显示下述结构的双酚衍生物的聚碳酸酯树脂。
[化学式28]
另外，为了提高机械特性，优选使用聚酯树脂，特别优选使用聚芳酯树脂，该情况下，作为双酚成分，优选使用具有下述结构的成分。
[化学式29]
另外，作为酸成分，优选使用具有下述结构的成分。
[化学式30]
另外，在使用对苯二甲酸和间苯二甲酸时，优选对苯二甲酸的摩尔比较高者，优选使用具有下述结构的成分。
[化学式31]
这里，上述粘合剂树脂与式(1)～式(5)中任意式所示的空穴传输物质的总含量的比例优选为，相对于粘合剂树脂100重量份，上述总含量通常为20重量份以上，从降低残余电位的观点出发，更优选为30重量份以上，进一步，从重复使用时的稳定性、电荷迁移率的观点出发，进一步优选为40重量份以上。另一方面，从感光层的热稳定性的观点出发，通常优选为200重量份以下，从空穴传输物质与粘合剂树脂的相容性的观点出发，更优选为120重量份以下，进一步，从重复形成图像时的耐久性的观点出发，进一步优选为110重量份以下，从感光层的耐伤性的观点出发，特别优选为100重量份以下。空穴传输物质的量如果过少，则存在导致电气特性降低的倾向，如果过多，则存在导致涂布膜变脆、耐磨耗性降低的倾向。
需要说明的是，在如上所述的配合比的空穴传输介质中，可进一步分散有上述的电子传输物质或电荷产生物质、即酞菁化合物和/或其它电荷产生物质。此时，电荷产生物质的粒径优选足够小，通常优选为1μm以下、更优选为0.5μm以下。感光层中分散的电荷产生物质的量如果过少，则可能无法获得充分的灵敏度，如果过多，则可能引发带电性下降、灵敏度下降等。因此，在感光层中，电荷产生物质的量通常优选为0.1重量％以上、更优选为0.5重量％以上，优选为50重量％以下、更优选为20重量％以下。需要说明的是，上述电荷产生物质的量为上述的酞菁化合物和/或其它电荷产生物质的总量。
另外，电子传输物质的使用量没有特殊限制，但例如相对于感光层中的粘合剂树脂100重量份，优选为1重量份以上，从残余电位方面出发，特别优选为2重量份以上，优选为60重量份以下，由于可能导致耐刷性降低，因此特别优选为45重量份以下。
(其它物质)
除了上述材料以外，在感光层中也可以出于提高成膜性、挠性、涂布性、耐污染性、耐气体性、耐光性等目的而含有公知的抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、吸电子性化合物、流平剂、可见光遮光剂等添加物。另外，在感光层中也可以根据需要而包含用以改善涂布性的流平剂、或抗氧剂、增感剂、染料、颜料、表面活性剂等各种添加剂。另外，作为染料、颜料的例子，可列举各种色素化合物、偶氮化合物等，作为表面活性剂的例子，可列举硅油、氟类油等。在本发明中，可以适当地使用这些添加物中的单独一种、或以任意的比率及组合使用两种以上。
另外，出于减轻电子照相感光体表面的摩擦阻力、磨耗的目的，在感光层的表面的层中可以包含氟类树脂、有机硅树脂等，也可以含有由这些树脂形成的粒子、氧化铝等无机化合物的粒子。
这里，在本发明中，特别优选在感光层中含有下述的抗氧剂及吸电子性化合物。
<抗氧剂>
抗氧剂是用于防止本发明的电子照相感光体的氧化的稳定剂的一种。
抗氧剂只要是具有作为自由基捕获剂的功能的添加剂即可，具体可列举：酚衍生物、胺化合物、膦酸酯、硫化合物、维生素、维生素衍生物等。
其中，优选为酚衍生物、胺化合物、维生素等。另外，更优选为在羟基附近具有大体积取代基的受阻酚、或三烷基胺衍生物等。
进一步，特别优选为在羟基的邻位具有叔丁基的芳基化合物衍生物、及在羟基的邻位具有2个叔丁基的芳基化合物衍生物。
另外，该抗氧剂的分子量如果过大，则可能导致抗氧能力降低，优选为分子量1500以下、特别是分子量1000以下的化合物。另外，下限的分子量通常为100以上、优选为150以上、进一步优选为200以上。
以下示出可用于本发明的抗氧剂。作为可用于本发明的抗氧剂，可以使用作为塑料、橡胶、石油、油脂类的抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂而公知的全部材料。其中，可优选使用选自下述<1>～<8>的化合物组中的材料。在本发明中，可以以任意的组合及比率使用这样的抗氧剂中的一种或两种以上。
<1>日本特开昭57-122444号公报中记载的酚类、日本特开昭60-188956号公报中记载的酚衍生物、及日本特开昭63-18356号公报中记载的受阻酚类。
<2>日本特开昭57-122444号公报中记载的对苯二胺类、日本特开昭60-188956号公报中记载的对苯二胺衍生物、及日本特开昭63-18356号公报中记载的对苯二胺类。
<3>日本特开昭57-122444号公报中记载的对苯二酚类、日本特开昭60-188956号公报中记载的对苯二酚衍生物、及日本特开昭63-18356号公报中记载的对苯二酚类。
<4>日本特开昭57-188956号公报中记载的硫化合物、及日本特开昭63-18356号公报中记载的有机硫化合物类。
<5>日本特开昭57-122444号公报中记载的有机磷化合物、及日本特开昭63-18356号公报中记载的有机磷化合物类。
<6>日本特开昭57-122444号公报中记载的羟基苯甲醚类。
<7>日本特开昭63-18355号公报中记载的具有特定的骨架结构的哌啶衍生物及哌嗪酮衍生物。
<8>日本特开昭60-188956号公报中记载的胡萝卜素类、胺类、生育酚类、ni(ii)络合物、硫醚类等。
另外，特别优选为如下所示的受阻酚类。需要说明的是，受阻酚表示在羟基附近具有大体积取代基的酚类。
具体可列举：二丁基羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-丁叉双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-丁叉双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、α-生育酚、β-生育酚、2,2,4-三甲基-6-羟基-7-叔丁基苯并二氢吡喃、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫代二亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己烷二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基苯甲醚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯(octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)、或1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzene)等。
上述受阻酚类中，特别是，更优选为二丁基羟基甲苯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯(octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)、或1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzene)。
这些化合物作为橡胶、塑料、油脂类等的抗氧剂是已知的，也包括作为市售品而获取的产品。
上述抗氧剂的使用量没有特殊限制，相对于感光层中的粘合剂树脂100重量份，通常为0.1重量份以上、优选为1重量份以上。另外，为了获得良好的电气特性，通常为25重量份以下，但由于抗氧剂的量如果过多，则不仅可能导致电气特性、还可能导致耐刷性降低，因此优选为15重量份以下、更优选为10重量份以下。
<吸电子性化合物>
另外，在本发明的电子照相感光体中也可以具有吸电子性的化合物，特别优选包含在感光层中。
作为吸电子性化合物的例子，具体可列举磺酸酯化合物、羧酸酯化合物、有机氰基化合物、硝基化合物、芳香族卤素衍生物等，优选为磺酸酯化合物、有机氰基化合物，特别优选为磺酸酯化合物。上述吸电子性化合物可以仅单独使用一种，另外也可以以任意比率及组合使用两种以上。
另外，吸电子性化合物的吸电子能力被理解为能够通过lumo的值(以下，适当记作lumocal)来预估。在本发明中，对于上述中的特别是基于采用使用了pm3参数的半经验分子轨道计算的结构优化(以下，也将其仅记作基于半经验分子轨道计算)而得到的lumocal的值没有特殊限制，但优选为-0.5ev以上且-5.0ev以下的化合物。lumocal的绝对值更优选为1.0ev以上、进一步优选为1.1ev以上、特别优选为1.2ev以上。lumocal的绝对值更优选为4.5ev以下、进一步优选为4.0ev以下、特别优选为3.5ev以下。在上述范围内时，吸电子性的效果与带电的平衡是适度的。
作为上述lumocal的绝对值落在上述范围内的化合物，可列举以下的化合物。
[化学式32]
用于本发明中的电子照相感光体的上述吸电子性化合物的量没有特殊限制，但在上述吸电子性化合物被用于感光层的情况下，相对于感光层中包含的粘合剂树脂每100重量份，吸电子性化合物的总量优选为0.01重量份以上、更优选为0.1重量份以上。另外，为了获得良好的电气特性，通常优选为50重量份以下。吸电子性化合物的量如果过多，则不仅是电气特性、还可能导致耐刷性降低，因此更优选为40重量份以下、进一步优选为30重量份以下。
(感光层的形成方法)
以下，针对感光层的形成方法进行说明。上述感光层的形成方法没有特殊限定，例如可通过使上述电荷产生物质分散在将电荷传输物质、粘合剂树脂、及其它物质溶解(或分散)于溶剂(或分散介质)而成的涂布液中，并能够涂布在导电性支撑体上(在设置后述的底涂层等中间层的情况下，涂布在这些中间层上)而形成。
以下，针对可用于感光层的形成的溶剂或分散介质、及涂布方法进行说明。
<溶剂或分散介质>
作为可用于感光层的形成的溶剂或分散介质，可列举例如：甲醇、乙醇、丙醇、2-甲氧基乙醇等醇类；四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷等醚类；甲酸甲酯、乙酸乙酯等酯类；丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯等氯代烃类；正丁胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三亚乙基二胺等含氮化合物类；乙腈、n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂类等。这些溶剂或分散介质可以单独使用一种，另外也可以以任意比率及组合将两种以上组合使用。
<涂布方法>
作为用于形成感光层的涂布液的涂布方法，可列举例如：喷涂法、螺旋涂布法、环涂法、浸涂法等。
作为喷涂法，包括例如：空气喷涂、无空气喷涂、静电空气喷涂、静电无空气喷涂、旋转雾化式静电喷涂、热喷涂、无空气热喷涂等。如果考虑到用以获得均匀膜厚的微粒化度、附着效率等，优选作为旋转雾化式静电喷涂的下述方法：在日本再公表平1-805198号公报中公开的搬运方法，即，边使圆筒状工件旋转边在其轴向上连续地、不隔开间隔地进行搬运的方法。由此，可以综合性地获得具有高附着效率且膜厚均匀性优异的感光层。
另外，作为螺旋涂布法，包括例如：日本特开昭52-119651号公报中公开的使用了注液涂布机或幕帘涂布机的方法、日本特开平1-231966号公报中公开的使涂料从微小开口部呈条纹状连续飞出的方法、日本特开平3-193161号公报中公开的使用了多喷嘴体的方法等。
在浸涂法中，优选使涂布液或分散液的总固体成分浓度为5重量％以上、进一步优选为10重量％以上。另外，优选为50重量％以下、进一步优选为35重量％以下。
另外，优选使涂布液或分散液的粘度为50mpa·s以上、更优选为100mpa·s以上。另外，优选为700mpa·s以下、更优选为500mpa·s以下。由此，可以得到膜厚均匀性优异的感光层。
在通过上述涂布法形成涂布膜之后，使涂膜干燥，但为了进行必要且充分的干燥，优选对干燥温度时间进行调整。
就干燥温度而言，如果过高，则会成为导致气泡混入感光层内的原因，如果过低，则干燥需要时间，有时会导致残留溶剂量增加而对电气特性造成不良影响，因此，通常为100℃以上、优选为110℃以上、更优选为120℃以上。另外，通常为250℃以下、优选为170℃以下、进一步优选为140℃以下，也可以阶段性地变更温度。
作为干燥方法，可以使用热风干燥机、蒸气干燥机、红外线干燥机及远红外线干燥机等。
另外，在本发明中，由于在感光层上设置后述的保护层，因此也可以在进行感光层的涂布后仅实施室温下的风干，而在涂布保护层后再实施利用上述方法的热干燥。
感光层的厚度可根据所使用的材料等来适当选择最优的厚度，但从寿命方面考虑，优选为5μm以上、更优选为10μm以上、特别优选为15μm以上。另外，从电气特性方面考虑，优选为100μm以下、更优选为50μm以下、特别优选为30μm以下。
<保护层>
接着，针对用于本发明的感光体的保护层进行说明。本发明中使用的保护层形成在上述感光层上。
作为可用于保护层的材料，从机械强度优异、膜形成容易、不会破坏感光层的特性的方面出发，优选使用可溶于醇的热塑性树脂作为粘合剂树脂，更优选为进一步包含金属氧化物粒子的保护层。
以下，针对可用于保护层的适宜材料(粘合剂树脂、金属氧化物粒子)进行说明。
<粘合剂树脂>
可用于本发明的保护层的粘合剂树脂为热塑性且可溶于醇。本发明中的“可溶于醇”的粘合剂树脂，是指满足以下(a)～(c)中的任意一种以上条件的树脂。
(a)在常压下，在25℃～60℃的任意温度下，相对于甲醇的溶液整体溶解1质量％以上的树脂。
(b)在常压下，在25℃～60℃的任意温度下，相对于乙醇的溶液整体溶解1质量％以上的树脂。
(c)在常压下，在25℃～60℃的任意温度下，相对于1-丙醇的溶液整体溶解1质量％以上的树脂。
从图像缺陷的观点出发，粘合剂树脂优选饱和吸水率为5％以下的树脂，进一步优选为3％以下。从电气特性的观点出发，下限通常为0.5％以上、优选为1％以上。饱和吸水率越低，则表面电阻率越大，越可获得抑制图像漂移的效果。
作为热塑性且可溶于醇的树脂，可列举聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂等，从吸水率的观点出发，优选包含聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂，从涂膜强度的观点出发，进一步优选包含聚酰胺树脂。
作为聚酰胺树脂，可列举：使6-尼龙、66-尼龙、610-尼龙、11-尼龙、12-尼龙等共聚而得到的共聚尼龙、或n-烷氧基甲基改性尼龙、n-烷氧基乙基改性尼龙这样的使尼龙进行化学改性而成的类型等醇可溶性尼龙树脂等。
作为具体的商品，可列举例如“cm4000”“cm8000”(以上由toray制)、“f-30k”“mf-30”“ef-30t”(以上由nagasechemtex株式会社制)等。
具体而言，优选为衍生自二羧酸或三羧酸、内酰胺化合物、氨基羧酸、二胺等成分经聚合而得到的树脂。
作为上述二羧酸或三羧酸，从经济性、获取的容易度的观点出发，其碳原子数通常为2～32、优选为2～26、进一步优选为2～22。可列举例如：草酸、丙二酸、琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等饱和脂肪族二或三羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、十七烯酸、十八烯酸、十九烯酸、二十烯酸等脂肪族一元不饱和脂肪酸、癸二烯酸、十一碳二烯酸、十二碳二烯酸、十三碳二烯酸、十四碳二烯酸、十五碳二烯酸、十六碳二烯酸、十七碳二烯酸、十八碳二烯酸、十九碳二烯酸、二十碳二烯酸、及二十二碳二烯酸等二元不饱和脂肪酸等。可以使用这些中的一种或两种以上。
优选为己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸，从经济性、获取的容易度出发，优选为己二酸。
作为二羧酸或三羧酸的总的成分比，下限通常为全部聚酰胺成分的0mol％以上、优选为3mol％以上、进一步优选为5mol％以上、特别优选为10mol％以上。上限通常为全部聚酰胺成分的50mol％以下、优选为45mol％以下、进一步优选为40mol％以下、特别优选为30mol％以下。
作为上述内酰胺化合物及上述氨基羧酸，从经济性、获取的容易度的观点出发，其碳原子数通常为2～20、优选为4～16、进一步优选为6～12。可列举例如：α-内酰胺、β-内酰胺、γ-内酰胺、δ-内酰胺、ε-内酰胺(己内酰胺)、ω-内酰胺(月桂基内酰胺、十二烷内酰胺)等内酰胺化合物、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基羧酸。可以使用这些中的一种或两种以上。
从经济性、获取的容易度出发，优选为己内酰胺、十二烷内酰胺、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸。
作为内酰胺化合物及氨基羧酸的总的成分比，下限通常为全部聚酰胺成分的0mol％以上、优选为3mol％以上、进一步优选为5mol％以上、特别优选为10mol％以上。上限通常为全部聚酰胺成分的50mol％以下、优选为45mol％以下、进一步优选为40mol％以下、特别优选为30mol％以下。
作为上述二胺，从经济性、获取的容易度的观点出发，碳原子数通常为2～32、优选为2～26、进一步优选为2～20。可列举例如：乙二胺、三亚乙基二胺、四亚乙基二胺、五亚乙基二胺、六亚乙基二胺、七亚乙基二胺、八亚乙基二胺、九亚乙基二胺、十亚乙基二胺、十一亚乙基二胺、十二亚乙基二胺、十三亚乙基二胺、十四亚乙基二胺、十五亚乙基二胺、十六亚乙基二胺、十七亚乙基二胺、十八亚乙基二胺、十九亚乙基二胺、二十亚乙基二胺等直链状亚乙基二胺、2-/3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亚乙基二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等支链状亚乙基二胺、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷等具有环烷烃环状结构的二胺(环状二胺)、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,5-二乙基哌嗪、2,5-二-正丙基哌嗪、2,5-二异丙基哌嗪、2,5-二正丁基哌嗪、2,5-二叔丁基哌嗪、2,5-哌嗪二酮等未取代或取代哌嗪等。可以使用这些中的一种或两种以上。
从经济性、获取的容易度出发，优选为直链状亚乙基二胺和/或环状二胺，其中，进一步优选为环状二胺，特别优选为具有环己烷环的二胺。
作为二胺的总的成分比，下限通常为全部二胺成分的0mol％以上、优选为5mol％以上、进一步优选为10mol％以上、特别优选为20mol％以上。上限通常为全部二胺成分的90mol％以下、优选为70mol％以下、进一步优选为60mol％以下、特别优选为40mol％以下。
这些聚酰胺树脂中，包含下述式(7)所示的结构的聚酰胺树脂由于环境稳定性良好，因此特别优选使用。
[化学式33]
式(7)中，r’18～r’21各自独立地表示氢原子或有机取代基。l7表示0以上且2以下的整数。m7、n7各自独立地表示0以上且4以下的整数，m7、n7分别为2以上的整数的情况下，所存在的多个r’20、r’21也可以相互不同。
作为以r’18～r’21表示的有机取代基，优选为碳原子数20以下的任选包含杂原子的烃基，更优选列举甲基、乙基、正丙基、异丙基等烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等烷氧基；苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基，进一步优选为烷基或烷氧基。特别优选为甲基、乙基。
在式(7)所示的结构中，优选以下结构。
[化学式34]
在上述具体例中，更优选包含式(7-1)、式(7-4)、式(7-7)、式(7-8)、式(7-9)、式(7-10)、式(7-11)及式(7-12)所示的结构，从合成的容易度、所生成的聚酰胺树脂在溶剂中的溶解性的观点出发，进一步优选包含式(7-7)、式(7-8)及式(7-10)所示的结构。
包含式(7)所示结构的聚酰胺树脂优选为与具有其它重复单元的化合物的共聚物。
对其它重复单元没有特殊限制，可列举例如：组合了γ-丁内酰胺、ε-己内酰胺、月桂基内酰胺等内酰胺类；1,4-丁烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,20-二十碳二羧酸等二羧酸类；1,4-丁烷二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,8-八亚甲基二胺、1,12-十二烷二胺等二胺类；哌嗪等而共聚成二元、三元、四元等的那些。
作为共聚聚酰胺树脂中的式(7)所示结构以外的结构，可列举例如以下的式(8-1)～式(8-4)所示的结构。在式(8-1)～式(8-3)中，对n8没有特殊限制，通常为1以上的整数、优选为3以上、进一步优选为5以上，另一方面，通常为30以下、优选为22以下、更优选为14以下、进一步优选为9以下。在上述范围内时，可以将吸水率保持于低水平，并且在保护层含有金属氧化物粒子的情况下可以得到分散性良好的稳定的涂布液，因此优选。
[化学式35]
对共聚聚酰胺树脂中的重复单元的组合没有特殊限制，作为具体例，可列举以下的(pa-1)～(pa-8)所示结构的组合。
[化学式36]
对该共聚比率没有特殊限定，在共聚聚酰胺树脂的全部构成成分中，具有式(7)所示结构的二胺成分优选为5mol％以上、更优选为8mol％以上、进一步优选为10mol％以上、特别优选为12mol％以上，另一方面，优选为45mol％以下、更优选为40mol％以下、进一步优选为35mol％以下、特别优选为30mol％以下、最优选为25mol％以下。在上述范围内时，感光体的环境依赖性和涂布液稳定性的平衡良好，因而优选。
作为共聚聚酰胺树脂的数均分子量，优选为10000以上、更优选为15000以上，另一方面，优选为50000以下、更优选为35000以下。在上述范围内时，容易保持膜的均匀性，因此优选。
对于共聚聚酰胺树脂的制造方法没有特殊限制，可适当采用通常的聚酰胺树脂的缩聚方法，可采用熔融聚合法、溶液聚合法、界面聚合法等。另外，也可以在聚合时加入乙酸、苯甲酸等一元酸、或己胺、苯胺等一元碱作为分子量调节剂。
另外，还可以加入以亚磷酸钠、次磷酸钠、亚磷酸、次磷酸、受阻酚为代表的热稳定剂、或其它的聚合添加剂。
<金属氧化物粒子>
本发明的保护层中也可以包含金属氧化物粒子。
作为金属氧化物粒子，通常还可以使用可用于电子照相感光体的任何金属氧化物粒子。作为金属氧化物粒子，更具体而言，可列举：氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等包含1种金属元素的金属氧化物粒子、钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等包含多种金属元素的金属氧化物粒子。这些中，优选带隙为2～4ev的金属氧化物粒子。金属氧化物粒子可以仅使用一种粒子，也可以将多种粒子混合使用。
这些金属氧化物粒子中，优选为氧化钛、氧化铝、氧化硅、及氧化锌，更优选为氧化钛及氧化铝，特别优选为氧化钛。
作为氧化钛粒子的晶形，可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿、无定形中的任意晶形。另外，也可以包含这些结晶状态不同的晶形中的多种结晶状态的粒子。
可以对金属氧化物粒子的表面进行各种表面处理，优选利用有机金属化合物进行了表面处理。可以实施例如基于氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物、或硬脂酸、多元醇、有机硅化合物等有机物的处理。特别是，在使用氧化钛粒子的情况下，优选利用有机硅化合物进行了表面处理。
作为有机硅化合物，二甲基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等硅油、甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷等有机硅烷、六甲基二硅氮烷等硅氮烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等是常规的，而以下述式(8)的结构表示的硅烷处理剂，与金属氧化物粒子的反应性也良好，是最好的处理剂。
[化学式37]
式(8)中，r22及r23各自独立地表示烷基，优选表示甲基或乙基。r24表示烷基或烷氧基，更优选表示选自甲基、乙基、甲氧基及乙氧基中的基团。
需要说明的是，经过了表面处理的金属氧化物粒子的最表面虽经这样的处理剂进行了处理，但也可以在该处理之前利用氧化铝、氧化硅或氧化锆等处理剂等进行了处理。金属氧化物粒子可以仅使用一种粒子，也可以将多种粒子混合使用。
所使用的金属氧化物粒子通常可优选使用平均初级粒径为500nm以下的粒子，更优选使用1nm～100nm的粒子，进一步优选使用5～50nm的粒子。该平均初级粒径可以基于利用透射电子显微镜(transmissionelectronmicroscope：以下也称为tem)直接观察到的粒子直径的算术平均值而求出。
本发明中的金属氧化物粒子中，作为氧化钛粒子的具体的商品名，代表性地可列举：未经表面处理的超微粒子氧化钛“tto-55(n)”、实施了al2o3包覆的超微粒子氧化钛“tto-55(a)”、“tto-55(b)”、利用硬脂酸实施了表面处理的超微粒子氧化钛“tto-55(c)”、利用al2o3和有机硅氧烷实施了表面处理的超微粒子氧化钛“tto-55(s)”、高纯度氧化钛“c-el”、硫酸法氧化钛“r-550”、“r-580”、“r-630”、“r-670”、“r-680”、“r-780”、“a-100”、“a-220”、“w-10”、氯法氧化钛“cr-50”、“cr-58”、“cr-60”、“cr-60-2”、“cr-67”、导电性氧化钛“sn-100p”、“sn-100d”、“et-300w”(以上由石原产业株式会社制)、或以“r-60”、“a-110”、“a-150”等氧化钛，还可列举实施了al2o3包覆的“sr-1”、“r-gl”、“r-5n”、“r-5n-2”、“r-52n”、“rk-1”、“a-sp”、实施了sio2、al2o3包覆的“r-gx”、“r-7e”、实施了zno、sio2、al2o3包覆的“r-650”、zro2、实施了al2o3包覆的“r-61n”(以上由堺化学工业株式会社制)、以及利用sio2、al2o3进行了表面处理的“tr-700”、利用zno、sio2、al2o3进行了表面处理的“tr-840”、“ta-500”，此外，还可列举“ta-100”、“ta-200”、“ta-300”等表面未处理的氧化钛、利用al2o3实施了表面处理的“ta-400”(以上由富士钛工业株式会社制)、未经表面处理的“mt-150w”、“mt-500b”、利用sio2、al2o3进行了表面处理的“mt-100sa”、“mt-500sa”、利用sio2、al2o3和有机硅氧烷进行了表面处理的“mt-100sas”、“mt-500sas”(tayca株式会社制)等。
另外，作为氧化铝粒子的具体的商品名，可列举“aluminiumoxidec”(nipponaerosil株式会社制)等。
另外，作为氧化硅粒子的具体的商品名，可列举“200cf”、“r972”(nipponaerosil株式会社制)、“kep-30”(日本触媒株式会社制)等。
另外，作为氧化锡粒子的具体的商品名，可列举“sn-100p”(石原产业株式会社制)等。
作为氧化锡粒子的具体的商品名，可列举“mz-305s”(tayca株式会社制)，但在本发明中可使用的金属氧化物粒子并不限定于这些商品。
本发明的电子照相感光体的保护层中的金属氧化物粒子的使用量没有特殊限定，相对于粘合剂树脂1重量份，优选在0.5重量份～4重量份的范围内使用金属氧化物粒子。
(保护层的形成方法)
接着，针对保护层的形成方法进行说明。上述保护层的形成方法没有特殊限定，例如可通过将溶解(或分散)有粘合剂树脂、金属氧化物粒子及其它物质的涂布液涂布在感光层上而形成。
以下，对可用于保护层的形成的溶剂或分散介质、及涂布方法进行说明。
<用于保护层形成用涂布液的溶剂>
作为用于本发明的保护层形成用涂布液的有机溶剂，只要是能够溶解本发明的保护层用粘合剂树脂且不会侵蚀感光层的有机溶剂则可以使用任何有机溶剂。
具体可列举：甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇等碳原子数5以下的醇类；氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、1,2-二氯丙烷等卤代烃类；二甲基甲酰胺等含氮有机溶剂类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类。也可以使用这些中的任意组合及任意比例的混合溶剂。另外，即使是单独时不会溶解本发明中的保护层用粘合剂树脂的有机溶剂，只要是例如可通过形成与上述有机溶剂的混合溶剂而溶解该粘合剂树脂的溶剂则可以使用。一般而言，使用混合溶剂时能够减少涂布不均。
用于本发明的保护层形成用涂布液的有机溶剂、与粘合剂树脂、金属氧化物粒子等固体成分的量比根据保护层形成用涂布液的涂布方法而异，只要适当变更使用、使得在所采用的涂布方法中可形成均匀涂膜即可。
<涂布方法>
用于形成保护层的涂布液的涂布方法没有特殊限定，可列举例如喷涂法、螺旋涂布法、环涂法、浸涂法等。只要是不会侵蚀感光层的方法则对涂布方法并无限制。
在通过上述涂布法而形成涂布膜之后使涂膜干燥，但只要能够获得必要且充分的干燥则对于温度、时间并无限定。其中，在感光层涂布后仅通过风干而进行保护层的涂布的情况下，优选利用与前述的感光层的<涂布方法>中记载的方法同样的方法而进行充分的干燥。
保护层的厚度可根据所使用的材料等而适当选择最适宜的厚度，但从寿命方面考虑，优选为0.1μm以上、更优选为0.2μm以上、进一步优选为0.5μm以上。进一步，为0.8μm以上时，由于可进一步抑制图像记忆的发生，因此更进一步优选。另外，从电气特性方面考虑，优选为20μm以下、更优选为10μm以下、特别优选为5μm以下。
<底涂层>
本发明的电子照相感光体也可以在上述感光层和导电性支撑体之间具有底涂层。
作为底涂层，可使用例如树脂、在树脂中分散有有机颜料、金属氧化物等粒子的材料等。作为用于底涂层的有机颜料的例子，可列举酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽垛蒽酮颜料、苯并咪唑颜料等。其中，可列举酞菁颜料、偶氮颜料，具体而言，可列举用作上述电荷产生物质的情况下的酞菁颜料、偶氮颜料。
作为用于底涂层的金属氧化物粒子的例子，可列举：氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等包含一种金属元素的金属氧化物粒子、钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等包含多种金属元素的金属氧化物粒子。底涂层中可仅使用上述一种粒子，也可以将多种粒子以任意比率及组合混合使用。
上述金属氧化物粒子中，优选氧化钛及氧化铝，特别优选氧化钛。需要说明的是，就氧化钛粒子而言，例如其表面也可以利用氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物、或硬脂酸、多元醇、硅氧烷等有机物等进行了处理。
另外，作为氧化钛粒子的晶形，可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿、无定形中的任意晶形。另外，也可以包含多种结晶状态的粒子。
作为可用于底涂层的金属氧化物粒子的粒径，没有特殊限定，但从底涂层的特性、及用于形成底涂层的溶液的稳定性方面出发，以平均初级粒径计优选为10nm以上，另外，通常优选为100nm以下、更优选为50nm以下。
这里，底涂层优选以将粒子分散于粘合剂树脂中的形式形成。
作为可用于底涂层的粘合剂树脂，可以从例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、缩丁醛的一部分利用缩甲醛、缩乙醛等进行改性而成的部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛类树脂、聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、改性醚类聚酯树脂、苯氧树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂(共聚聚酰胺、改性聚酰胺)、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、酪蛋白、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羧基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物等氯乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-醇酸树脂、有机硅-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂等绝缘性树脂、聚-n-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基苝等有机光导电性聚合物中选择使用，但并不限定于这些聚合物。另外，这些粘结树脂可以单独使用，也可以将两种以上混合使用，还可以以与固化剂一起固化了的形式使用。
其中，聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、缩丁醛的一部分利用缩甲醛、缩乙醛等进行改性而成的部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛类树脂、醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等，由于显示出良好的分散性及涂布性，因此优选。
相对于上述粘合剂树脂的金属氧化物粒子的混合比可任意选择，但在10重量％～500重量％的范围内使用时，从分散液的稳定性、涂布性方面出发是优选的。另外，底涂层的膜厚可任意选择，但从电子照相感光体的特性、及上述分散液的涂布性方面出发，通常优选设为0.1μm以上且20μm以下。另外，在底涂层中也可以包含公知的抗氧剂等。
<其它层>
另外，本发明的电子照相感光体中除了上述的导电性支撑体、感光层、保护层及底涂层以外，还可以根据需要而适当地具有其它层。
实施例
以下，结合实施例对本发明的实施方式进行更为具体的说明。但是，以下的实施例是为了详细地说明本发明而示出的，只要不脱离其主旨，本发明并不限于以下所示的实施例，可以任意地变形而实施。另外，只要没有特殊说明，以下的实施例及比较例中的“份”的记载表示“质量份”。
<保护层形成用分散液的制作方法>
·保护层形成用分散液1
如下所述地制造了保护层形成用分散液。即，将平均初级粒径40nm的金红石型氧化钛(石原产业株式会社制“tto55n”)、和相对于该氧化钛为3重量％的甲基二甲氧基硅烷(toshibasilicone株式会社制“tsl8117”)投入高速流动式混合混炼机(kawata株式会社制“smg300”)。利用球磨机使以旋转周速度34.5m/秒进行高速混合而得到的表面处理氧化钛在甲醇/1-丙醇的重量比为7/3的混合溶剂中分散，由此得到了疏水化处理氧化钛的分散浆料。将该分散浆料、甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂、以及在日本特开平4-31870号公报的实施例中记载的由ε-己内酰胺[下述式a所示的化合物]/双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷[下述式b所示的化合物]/六亚甲基二胺[下述式c所示的化合物]/十亚甲基二羧酸[下述式d所示的化合物]/十八亚甲基二羧酸[下述式e所示的化合物]以60％/15％/5％/15％/5％的组成摩尔比率构成的共聚聚酰胺的粒料边加热边进行搅拌、混合，以使聚酰胺粒料溶解。然后，进行超声波分散处理，由此制作了甲醇/1-丙醇/甲苯的重量比为7/1/2、以重量比3/1含有疏水化处理氧化钛/共聚聚酰胺的固体成分浓度18.0％的保护层形成用分散液1。
[化学式38]
·保护层形成用分散液2
利用超声波使平均初级粒径13nm的氧化铝粒子(nipponaerosil株式会社制aluminumoxidec)在甲醇/1-丙醇的混合溶剂中分散，由此得到了氧化铝的分散浆料。将该分散浆料、甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂、以及上述共聚聚酰胺的粒料边加热边进行搅拌、混合，以使聚酰胺粒料溶解。然后，进行超声波分散处理，由此制作了以重量比1/1含有氧化铝/共聚聚酰胺的固体成分浓度8.0％的保护层形成用分散液2。
·保护层形成用分散液3(比较例用)
利用超声波使平均初级粒径13nm的氧化铝粒子(nipponaerosil株式会社制aluminumoxidec)在甲苯溶剂中分散，由此得到了氧化铝的分散浆料。区别于该分散浆料地另外将具有下式所示的重复结构的聚碳酸酯树脂1(粘均分子量、31700)在甲苯进行加热溶解，并与该分散浆料混合而得到了分散液。然后，进行超声波分散处理，由此制作了以重量比1/1含有氧化铝/聚碳酸酯树脂的固体成分浓度10.0％的保护层形成用分散液3。
[化学式39]
·保护层形成用分散液4
作为共聚聚酰胺，其成分使用了具有下述式a’所示的结构、下述式f所示的结构、下述式g所示的结构、及下述式h所示的结构的amilancm8000:toray(株)制，除此以外，与保护层形成用分散液1同样地制作了保护层形成用分散液4。
[化学式40]
·保护层形成用分散液5
作为共聚聚酰胺，其成分使用了具有上述式a’所示的结构、上述式f所示的结构、及上述式g所示的结构的diamidet171:daicelhuls(株)制，除此以外，与保护层形成用分散液1同样地制作了保护层形成用分散液5。
<感光层形成用涂布液的制作方法>
·颜料分散液
将在基于cukα射线的x射线衍射中具有在布拉格角(2θ±0.2)为27.3°处显示强衍射峰的特征的氧钛酞菁8份和甲苯112份在砂磨机中分散1小时分散，并将所得分散液利用甲苯进行稀释，制备了固体成分浓度3重量％的颜料分散液。
·电荷传输物质溶液
将具有下式所示的重复结构的聚碳酸酯树脂2([粘均分子量:mv＝40,400])100份、下述结构式所示的电荷传输物质(1)-3(空穴传输物质)60份、下述结构式所示的化合物a”(电子传输物质)40份、下述结构式所示的化合物b’1份、硅油(信越化学株式会社制silicone-oilkf96)0.03份、及甲苯557份混合，制备了电荷传输物质溶液。
[化学式41]
将上述的颜料分散液133份和电荷传输物质溶液758份利用tokushukikakogyo株式会社制tk均化器混合30分钟，制备了感光层形成用涂布液。
<底涂层形成用分散液的制作方法>
如下所述地制造了底涂层形成用分散液a。将在基于cukα射线的x射线衍射中具有在布拉格角(2θ±0.2)为27.3°处显示强衍射峰的特征的氧钛酞菁20份和1,2-二甲氧基乙烷280份混合，并利用砂磨机进行1小时粉碎，进行了微粒化分散处理。接着，在该微细化处理液中混合使聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业(株)制、商品名“denkabutyral”#6000c)10份溶解于1,2-二甲氧基乙烷255份、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮85份的混合液中而得到的粘合剂液、以及230份的2-二甲氧基乙烷，制备了底涂层形成用分散液a。
<电子照相感光体的制造>
[实施例1]
对铝制挤出管进行减径挤压形成而制作了外径30mm、长度244mm、厚度0.75mm的铝制减径挤压管(铝制筒体、导电性支撑体)，将该铝制减径挤压管在底涂层形成用分散液a中进行浸涂，以使其干燥膜厚达到0.2μm的方式设置了底涂层。
接着，将上述设置了底涂层后的铝制筒体在感光层形成用涂布液中进行浸涂，于100℃进行20分钟干燥，以使膜厚达到25μm的方式设置了感光层。进一步，在该感光层上浸涂上述保护层形成用分散液1，于100℃进行24分钟干燥而设置膜厚1.5μm的保护层，制作了电子照相感光体1a。
[比较例1]
在实施例1中，未在所形成的感光层上设置保护层，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体1b。
[实施例2]
在实施例1中，将感光层形成用涂布液中的空穴传输物质由电荷传输物质(1)-3变更为下述结构的电荷传输物质(2)-7，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体2a。
[化学式42]
[比较例2]
在实施例2中，未在所形成的感光层上设置保护层，除此以外，与实施例2同样地制作了电子照相感光体2b。
[实施例3]
在实施例1中，将感光层形成用涂布液中的空穴传输物质由电荷传输物质(1)-3变更为下述结构的电荷传输物质(3)-8，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体3a。
[化学式43]
[比较例3]
在实施例3中，未在所形成的感光层上设置保护层，除此以外，与实施例3同样地制作了电子照相感光体3b。
[实施例4]
在实施例1中，将感光层形成用涂布液中的空穴传输物质由电荷传输物质(1)-3变更为下述结构的电荷传输物质(4)-7，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体4a。
[化学式44]
[比较例4]
在实施例4中，未在所形成的感光层上设置保护层，除此以外，与实施例4同样地制作了电子照相感光体4b。
[实施例5]
在实施例1中，将感光层形成用涂布液中的空穴传输物质由电荷传输物质(1)-3变更为下述结构的电荷传输物质(5)-2，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体5a。
[化学式45]
[比较例5]
在实施例5中，未在所形成的感光层上设置保护层，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体5b。
[实施例6]
在实施例2中，将保护层形成用分散液1变更为保护层形成用分散液2，除此以外，与实施例2同样地制作了电子照相感光体2c。
[实施例7]
在实施例3中，将保护层形成用分散液1变更为保护层形成用分散液2，除此以外，与实施例3同样地制作了电子照相感光体3c。
[实施例8]
在实施例1中，在感光层涂布后未进行100℃的加热干燥、而是在仅在25℃的室温下进行了风干的感光层上，与实施例1同样地设置了保护层，从而制作了电子照相感光体1c。
[比较例6]
在实施例2中，将保护层形成用分散液1变更为保护层形成用分散液3，除此以外，与实施例2同样地制作了电子照相感光体2d。
[比较例7]
在比较例1中，将作为空穴传输物质的电荷传输物质(1)-3变更为下述结构的电荷传输物质(6)，除此以外，与比较例1同样地制作了电子照相感光体6b。
[化学式46]
[比较例8]
在实施例8中，将作为空穴传输物质的电荷传输物质(1)-3变更为与比较例7同样的电荷传输物质(6)，除此以外，与实施例8同样地制作了电子照相感光体6a。
[表1]
表-1
[实施例8’]
将在实施例1中制备的底涂层形成用分散液a利用线棒涂布在表面蒸镀有铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯片(厚度75μm)的铝蒸镀面上并进行干燥、使得干燥后的膜厚达到0.2μm，设置了底涂层。
利用涂布器在该底涂层上涂布实施例1中使用的感光层形成用涂布液、并使在125℃干燥20分钟的情况下的膜厚达到20μm，其中，未进行加热干燥、而是在25℃的室温下放置了20分钟。利用涂布器在该感光层上涂布实施例1中使用的保护层形成用分散液1、并使干燥后的膜厚达到1.5μm。将该片在125℃干燥20分钟，制作了在20μm的感光层上具有1.5μm的保护层的电子照相感光体片。
将制作的电子照相感光体片卷绕在外径30mm的铝制鼓上，使铝制鼓与感光体的铝蒸镀层之间导通，得到了测定样品。将该感光体设为1c’。
[实施例9]
在实施例8’中，将保护层形成用分散液1变更为保护层形成用分散液4，除此以外，与实施例8’同样地制作了电子照相感光体1d。
[实施例10]
在实施例8’中，将保护层形成用分散液1变更为保护层形成用分散液5，除此以外，与实施例8’同样地制作了电子照相感光体1e。
[表2]
表-2
[实施例11]
<片感光层形成用涂布液的制作方法>
·片涂布用颜料分散液
将在基于cukα射线的x射线衍射中具有在布拉格角(2θ±0.2)为28.1°处显示强衍射峰的特征的氧钛酞菁1.2份和甲苯30份在砂磨机中分散1小时分散，并将所得分散液利用甲苯进行稀释，制备了固体成分浓度3重量％的片涂布用颜料分散液。
·片涂布用电荷传输物质溶液
将具有上式所示的重复结构的聚碳酸酯树脂2([粘均分子量：mv＝40,400])1.0份、上述结构式所示的电荷传输物质(2)-7(空穴传输物质)0.6份、上述结构式所示的化合物a”(电子传输物质)1.0份、上述结构式所示的化合物b’0.011份、硅油(信越化学株式会社制silicone-oilkf96)的1％甲苯液0.03份、及甲苯5.54份混合，制备了片涂布用电荷传输物质溶液。
将上述片涂布用颜料分散液1.33份和片涂布用电荷传输物质溶液8.18份进行混合、搅拌，制备了片感光层形成用涂布液。
在实施例8’中，将感光层形成用涂布液变更为上述制备的片感光层形成用涂布液，除此以外，与实施例8’同样地进行片涂布，制作了电子照相感光体2e。
[实施例12]
在实施例11中，将片涂布用电荷传输物质溶液中的化合物a”的配合量由1.0份变更为1.5份，除此以外，与实施例11同样地制作了电子照相感光体2f。
[实施例13]
在实施例11中，将片涂布用电荷传输物质溶液中的化合物a”的配合量由1.0份变更为0.15份，除此以外，与实施例11同样地制作了电子照相感光体2g。
[实施例14]
在实施例11中，将片涂布用电荷传输物质溶液中的化合物a”1.0份变更为下述结构式所示的化合物c’0.02份，除此以外，与实施例11同样地制作了电子照相感光体2h。
[化学式47]
[实施例15]
在实施例14中，将片涂布用电荷传输物质溶液中的化合物c’的配合量由0.02份变更为0.012份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体2i。
[表3]
表-3
以下记载了各试验方法，并将它们的结果示于表-1～表-3。
需要说明的是，表-3中的“ctm/etm”表示“作为空穴传输物质的式(1)～(5)中任意式所示的化合物的总含量/电子传输物质的含量”的重量比。
<电气特性试验>
将上述实施例及比较例中得到的电子照相感光体1a～1e、2a～2i、3a～3c、4a、4b、5a、5b、6a及6b搭载于按照基于一般社团法人日本图像学会的测定标准制造的电子照相特性评价装置(记载于《续电子照相技术的基础和应用》(続電子写真技術の基礎と応用)、电子照相学会编、corona公司、1996年11月15日发行、第404～405页)，进行了电气特性试验。使电子照相感光体以60rpm的恒定速度旋转，带电使用scorotron带电机构，将660nm的单色光以9.0μj/cm2进行曝光而用于除电光，并调整栅极电压使得感光体的初期表面电位达到+700v。利用干涉滤波器将卤素灯的光制成780nm的单色光后，以2.0μj/cm2对其进行曝光，测定了曝光后表面电位(以下也称为vl)。然后，以使感光体的初期表面电位达到+700v的方式使其带电，并使利用干涉滤波器将卤素灯的光制成780nm的单色光后的光进行曝光，测定表面电位达到+350v时的照射能量(半衰曝光能量)作为半衰曝光量e1/2(单位:μj/cm2、以下也称为灵敏度)。
在各测定中，将从曝光到电位测定所需要的时间设为100ms。测定环境在温度25℃、相对湿度50％下进行。
vl的值低时，表示为残余电位小而良好的感光体，灵敏度的值低时，表示为光敏度优异的良好的感光体。
<带电特性试验>
将感光体安装于与电气特性试验同样的装置，并进行设置使得scorotron带电装置的栅极电压达到730v、作为除电光的660nm的单色光达到9.0μj/cm2，以60rpm的速度开始了测定工艺。此时，将第1转的表面电位与第10转的表面电位的比率以百分率表示(第1转表面电位/第10转表面电位*100(％))。将结果在表中以“带电(％)”形式表示，并将第10转表面电位作为“第10转的值”而示于括号中，带电(％)的数值接近于100％者，表明工艺从第1次即获得了充分的带电。
<测定结果>
确认了：本发明的电子照相感光体的灵敏度优异、残余电位也得以降低。进一步，通过设置保护层，从第1转开始即得到了与第10转同样的带电，可以认为从工艺初期即获得了充分的带电。另外可知，在使带电器栅格的电压值为恒定输出的情况下，所达到的带电量的绝对值也高。
图1示出了实施例2的电子照相感光体2a(感光体2a)和比较例2的电子照相感光体2b(感光体2b)的、工艺次数(旋转次数)与感光体表面的带电量(表面电位)的坐标图，由该结果也可知，通过设置保护层，从工艺初期即可得到充分的带电、并且所达到的带电量的绝对值也高。
<图像试验>
将上述实施例1～实施例8中得到的电子照相感光体安装于a4尺寸(210×297mm)的单色打印机[brotherindustries株式会社制hl5240(打印速度：单色24rpm分辨率：1200dpi曝光源：激光带电方式：电晕放电(scorotron))]的鼓盒，并设置于上述打印机。
作为打印的输入，从计算机向打印机发送了下述图案：在a4区域的上部，在白底上具有粗体文字，且从粗体文字的印刷部开始到下部具有半色调部，其结果，对所得输出图像进行了目测评价。
任一感光体在经过10000张打印之后，均未发生半色调处的浓度降低，得到了不存在文字变粗及图像模糊的良好图像。
结合特定的实施方式对本发明详细地进行了说明，但对于本领域技术人员可以明确的是，可以在不脱离本发明的意图和范围的情况下进行各种变更及变形。本申请基于2017年3月1日申请的日本专利申请(日本特愿2017-038367)，其内容作为参照而被援引于此。
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