组合物及感光性组合物的制作方法

本发明涉及包含光聚合性化合物(a)和无机微粒(b)的组合物及感光性组合物、该感光性组合物的固化物、优选配合于前述的感光性组合物中的化合物、和该化合物的制造方法。

背景技术：

1、一直以来，在用于形成各种功能性的材料的组合物中，出于向材料赋予功能性的目的而配合了各种无机微粒。例如，为了形成光学构件，使用了高折射率材料。作为高折射材料，例如使用了使氧化钛、氧化锆等金属氧化物粒子分散于有机成分中而得到的组合物。

2、作为用于形成这样的高折射材料的组合物，提出了含有特定的粒径的金属氧化物(a)、(甲基)丙烯酸酯(b)、和光聚合引发剂(c)的能量射线固化性组合物(参见专利文献1)。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开2017-214465号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、若使用专利文献1中记载的组合物，则如上述的那样，能够形成折射率高的固化物。但是，在使用专利文献1所记载那样的以往已知的组合物形成高折射材料这样的功能性材料的情况下，在形成功能性材料的过程中对组合物进行加热时，组合物中的溶剂以外的成分的质量容易过度减少。

3、另外，就专利文献1所记载那样的以往已知的组合物而言，还有无机微粒难以在长期内稳定地分散的问题。

4、本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的是提供即使被加热也不易发生组合物或感光性组合物中的成分(在组合物或感光性组合物包含溶剂的情况下，为溶剂以外的成分)的质量的过度减少、无机微粒在长期内稳定地分散的组合物及感光性组合物、该感光性组合物的固化物、优选配合至前述的组合物及感光性组合物中的化合物、和该化合物的制造方法。

5、用于解决课题的手段

6、本技术的发明人发现，通过在包含光聚合性化合物(a)和无机微粒(b)的组合物或者包含光聚合性化合物(a)、无机微粒(b)和引发剂(c)的感光性组合物中，使用具有含有自由基聚合性基团的基团或含有阳离子聚合性基团的基团的特定结构的化合物作为光聚合性化合物(a)，能够解决上述课题，从而完成了本发明。具体而言，本发明提供以下的发明。

7、[1]组合物，其包含光聚合性化合物(a)和无机微粒(b)，

8、前述光聚合性化合物(a)包含下述式(a1)表示的化合物。

9、(ra01-xa01-ra02)ma1-ara01-c(＝o)-ara02-(ra03-xa02-ra04)ma2···(a1)

10、(式(a1)中，ara01是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma1+1)价芳香族基团，ara02是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma2+1)价芳香族基团，ra01及ra04各自独立地为含有自由基聚合性基团的基团或含有阳离子聚合性基团的基团，xa01及xa02各自独立地为o或s，ra02及ra03各自独立地为亚烷基，ma1为1以上3以下的整数，ma2为0以上3以下的整数。)

11、[2]如[1]所述的组合物，其中，前述无机微粒(b)为选自由金属氧化物微粒(b1)及金属微粒(b2)组成的组中的1种以上。

12、[3]如[1]或[2]所述的组合物，其中，前述含有自由基聚合性基团的基团为含有(甲基)丙烯酰基的基团，前述含有阳离子聚合性基团的基团为含有环氧基的基团。

13、[4]如[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，前述ara01为从苯或萘中除去(ma1+1)个氢原子而得到的基团，前述ara02为从苯或萘中除去(ma2+1)个氢原子而得到的基团。

14、[5]如[1]～[4]中任一项所述的组合物，其中，前述ra02及前述ra03各自独立地为碳原子数1以上5以下的亚烷基。

15、[6]感光性组合物，其包含光聚合性化合物(a)、无机微粒(b)和引发剂(c)，

16、前述光聚合性化合物(a)包含下述式(a1)表示的化合物。

17、(ra01-xa01-ra02)ma1-ara01-c(＝o)-ara02-(ra03-xa02-ra04)ma2···(a1)

18、(式(a1)中，ara01是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma1+1)价芳香族基团，ara02是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma2+1)价芳香族基团，ra01及ra04各自独立地为含有自由基聚合性基团的基团或含有阳离子聚合性基团的基团，xa01及xa02各自独立地为o或s，ra02及ra03各自独立地为亚烷基，ma1为1以上3以下的整数，ma2为0以上3以下的整数。)

19、[7][6]所述的感光性组合物的固化物。

20、[8]下述式(a1-1)表示的化合物。

21、(ra01-xa01-ra02)ma1-ara01-c(＝o)-ara02-(ra03-xa02-ra04)ma2···(a1-1)

22、(式(a1-1)中，ara01是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma1+1)价芳香族基团，ara02是可以被选自由碳原子数1以上5以下的烷基、氰基及卤素原子组成的组中的1个以上的基团取代、并且碳原子数为6以上12以下的(ma2+1)价芳香族基团，ra01及ra04各自独立地为含有自由基聚合性基团的基团或含有阳离子聚合性基团的基团，xa01及xa02各自独立地为o或s，ra02及ra03各自独立地为亚烷基，ma1为1以上3以下的整数，ma2为0以上3以下的整数，

23、在ma1为1、ma2为0、ara01为对亚苯基、ara02为苯基、ra01为(甲基)丙烯酰基的情况下，-xa01-ra02-表示的基团不是-o-ch2-、及-o-ch2ch2-，

24、在ma1为1、ma2为0、ara01为间亚苯基、ara02为苯基、ra01为(甲基)丙烯酰基的情况下，-xa01-ra02-表示的基团不是-o-ch2-，

25、在ma1为1、ma2为1、ara01及ara02均为对亚苯基、ra01及ra04均为(甲基)丙烯酰基的情况下，-xa01-ra02-表示的基团及-xa02-ra03-表示的基团不是-o-ch2ch2-。)

26、[9][8]所述的化合物的制造方法，其包括在碱的存在下使下述式(a1-1a)表示的化合物、与下述式(a1-1b)表示的化合物及/或下述式(a1-1c)表示的化合物反应而得到前述式(a1-1)表示的化合物的步骤。

27、(hal-ra02)ma1-ara01-c(＝o)-ara02-(ra03-hal)ma2···(a1-1a)

28、ra01-xa01-h···(a1-1b)

29、ra04-xa02-h···(a1-1c)

30、(在式(a1-1a)、式(a1-1b)、式(a1-1c)中，ara01、ara02、ra01～ra04、xa01、xa02、ma1及ma2与前述式(a1-1)中的这些符号是同样的，hal为卤素原子。)

31、[10][8]所述的化合物的制造方法，其包括在碱的存在下使下述式(a1-1d)表示的化合物、与下述式(a1-1e)表示的化合物及/或下述式(a1-1f)表示的化合物反应而得到前述式(a1-1)表示的化合物的步骤。

32、(h-xa01-ra02)ma1-ara01-c(＝o)-ara02-(ra03-xa02-h)ma2···(a1-1d)

33、ra01-hal···(a1-1e)

34、ra04-hal···(a1-1f)

35、(在式(a1-1d)、式(a1-1e)、式(a1-1f)中，ara01、ara02、ra01～ra04、xa01、xa02、ma1及ma2与前述式(a1-1)中的这些符号是同样的，hal为卤素原子。)

36、发明效果

37、根据本发明，可以提供即使被加热也不易发生溶剂以外的成分的质量的过度减少、无机微粒在长期内稳定地分散的组合物及感光性组合物、该感光性组合物的固化物、优选配合至前述的组合物及感光性组合物中的化合物、和该化合物的制造方法。