层积体的制造方法、层积体、偏振片、图像显示装置和图像显示装置的可见性改善方法

层积体的制造方法、层积体、偏振片、图像显示装置和图像显示装置的可见性改善方法
【专利摘要】本发明提供一种稳定性优异的层积体的制造方法，该层积体在具有良好的防眩性的同时，能够以极高的水平抑制眩光的产生，可以得到高对比度优异的显示图像。一种层积体的制造方法，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体的制造方法，该制造方法的特征在于包括下述工序：将含有有机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布至上述透光性基材的一个面上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形成上述防眩层；上述防眩层用组合物是通过下述方式制备的：在上述溶剂中混合和搅拌上述粘结剂树脂和上述有机微粒而制备中间组合物，之后，在上述中间组合物中混合上述无机微粒并使其分散，由此制备上述防眩层用组合物。
【专利说明】
层积体的制造方法、层积体、偏振片、图像显示装置和图像显 示装置的可见性改善方法
技术领域
[0001] 本发明涉及层积体的制造方法、层积体、偏振片、图像显示装置和图像显示装置的 可见性改善方法。
【背景技术】
[0002] 在阴极射线管显示装置(CRT)、液晶显示器(IXD)、等离子体显示器(PDP)、电致发 光显示器(ELD)、电子纸、平板电脑、触摸屏等图像显示装置中，通常在最外表面设有用于防 反射的光学层积体。
[0003] 这样的防反射用的光学层积体通过光的散射和干涉而抑制图像的映入，或降低反 射率。
[0004] 作为防反射用光学层积体之一，已知在透明性基材的表面形成有具有凹凸形状的 防眩层的防眩性膜。该防眩性膜利用表面的凹凸形状使外部光散射，能够防止外部光的反 射或图像的映入导致的可见性降低。
[0005] 另外，该光学层积体通常设置于图像显示装置的最外表面，因而，为了在操作时不 受到损伤，还要求赋予硬涂性。
[0006] 作为现有的防眩性膜，例如已知下述防眩性膜:该防眩性膜在透光性基材的表面 涂布包含二氧化硅(silica)等填料的树脂而形成了防眩层(例如参见专利文献1、2)。
[0007] 这些防眩性膜包括下述类型:通过凝集性二氧化硅等颗粒的凝集在防眩层的表面 形成凹凸形状的类型;将有机填料添加至树脂中而在层表面形成凹凸形状的类型；或者，在 层表面层积具有凹凸的膜而转印凹凸形状的类型;等等。
[0008] 然而，对于这种现有的防眩性膜来说，无论为哪种类型，均是通过防眩层的表面形 状的作用而得到光漫射/防眩作用，为了提高防眩性而需要使凹凸形状变粗糙、变多，但若 凹凸变粗糙、变多，则涂膜的雾度值(haze value)升高，会产生泛白，具有显示图像的对比 度降低的问题。
[0009] 另外，现有类型的防眩性膜会在膜表面产生被称为所谓眩光的、闪闪发光的光辉， 还具有显示画面的可见性降低的问题。眩光是指下述现象:在打开图像显示装置时，来自背 面的透射光到达画面时，在画面表面会出现细小的亮度不均，若观察者改变观察角度，则该 亮度不均的位置看起来会发生变化，该现象在整面白色显示或整面绿色显示时特别显著。
[0010] 特别是，近年来，由于4K面板的采用及智能手机或平板等移动终端日益高精细化， 现有的防眩性膜无法充分地控制眩光。
[0011] 对于这种问题，例如已知有利用内部雾度来改善防眩层的眩光的方法(例如参见 专利文献3、专利文献4)。但是，在利用防眩层的内部雾度的方法中，若为了应对近年来的超 高精细化面板而增大内部雾度以进一步抑制眩光，则具有显示图像的暗室对比度、分解率 变差的问题。
[0012] 另外，例如还已知有控制防眩层的表面形状来改善眩光及对比度的方法(例如参 见专利文献5)。但是，在专利文献5中记载的方法中，由于大量添加了无机微粒，因而具有防 眩层形成用组合物的涂布性变差、容易产生斑点状或条纹状的涂布缺陷的问题。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:日本特开平6-18706号公报 [0016] 专利文献2:日本特开平10-20103号公报 [0017] 专利文献3:日本特开平11-305010号公报 [0018] 专利文献4:日本特开2002-267818号公报 [0019] 专利文献5:日本专利第4510124号公报

【发明内容】

[0020] 发明要解决的课题
[0021] 鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种层积体的制造方法、层积体、使用该层 积体而成的偏振片、图像显示装置和图像显示装置的可见性改善方法，该层积体的制造方 法的制造稳定性优异，该层积体在具有良好的防眩性的同时，能够以极高的水平抑制眩光 的产生，可以得到高对比度优异的显示图像。
[0022]用于解决课题的方案
[0023] 本发明涉及一种层积体的制造方法，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在 凹凸形状的防眩层的层积体的制造方法，该制造方法的特征在于包括下述工序:将含有有 机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布至上述透光性基材的一个面 上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形成上述防眩层;上述防眩层用组合物是通 过下述方式制备的:在上述溶剂中混合和搅拌上述粘结剂树脂和上述有机微粒而制备中间 组合物，之后，在上述中间组合物中混合上述无机微粒并使其分散，由此制备上述防眩层用 组合物。
[0024] 另外，本发明还涉及一种层积体，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹 凸形状的防眩层的层积体，该层积体的特征在于，关于上述防眩层的表面的凹凸形状，将该 防眩层的表面分割成100μπι见方的测定区域，求出各测定区域中的算术平均粗糙度Sa，将上 述算术平均粗糙度Sa的平均值设为Ma、将上述算术平均粗糙度Sa的标准偏差设为Sq时，该 Ma与Sq之比（Sq/Ma)为0 · 15以下。
[0025] 本发明的层积体中，上述防眩层优选含有粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒。
[0026] 另外，本发明还涉及一种层积体，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹 凸形状的防眩层的层积体，该层积体的特征在于，上述防眩层含有粘结剂树脂、有机微粒和 无机微粒，上述无机微粒稀疏地分布在上述有机微粒的周围，并且，在上述防眩层中在上述 有机微粒的周围以外均匀地分布。
[0027] 本发明的层积体中，上述无机微粒优选为二氧化硅微粒，上述二氧化硅微粒的凝 集体的平均粒径优选为1 〇〇nm~Ιμπι。
[0028] 另外，上述粘结剂树脂中，优选将分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体作为主 材料。
[0029]另外，上述有机微粒优选为由选自由丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯 酸共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙烯树脂和聚氟乙烯树脂组成的 组中的至少一种材料构成的微粒，优选未进行表面亲水化处理。
[0030] 另外，本发明还涉及一种偏振片，其为具备偏振兀件而成的偏振片，该偏振片的特 征在于，上述偏振片在偏振元件表面具备上述层积体。
[0031] 本发明还涉及一种图像显示装置，其特征在于，其在最外表面具备上述层积体、或 者上述偏振片。
[0032]另外，本发明还涉及一种图像显示装置的可见性改善方法，该图像显示装置的可 见性改善方法使用了在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体， 该可见性改善方法的特征在于，将含有有机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用 组合物涂布至上述透光性基材的一个面上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形 成上述层积体的上述防眩层，在上述溶剂中混合和搅拌上述粘结剂树脂和上述有机微粒而 制备中间组合物，之后，在上述中间组合物中混合上述无机微粒并使其分散，由此制备上述 防眩层用组合物。
[0033]下面，详细说明本发明。
[0034] 本发明人对在透光性基材上具备表面存在凹凸形状的防眩层的层积体进行了深 入研究，结果发现，通过使用利用特定方法制备的防眩层用组合物来形成层积体的防眩层， 从而与现有的层积体的防眩层相比能够更均匀且均等地形成凹凸形状，具备这种防眩层的 层积体在具有良好的防眩性的同时，能够以极高的水平抑制眩光的产生，可以得到高对比 度优异的显示图像，由此完成了本发明。
[0035] 另外，本发明人进行了深入研究，结果发现，凹凸形状的算术平均粗糙度Sa的平均 值Ma与该算术平均粗糙度Sa的标准偏差Sq之比（Sq/Ma)被高度控制为特定范围内的防眩层 极其均匀且均等地形成了上述凹凸形状，由此完成了本发明的层积体。
[0036] 此外，本发明人进行了深入研究，结果发现，与现有的防眩层的表面的凹凸形状相 比具有以更均匀且均等的方式所控制的凹凸形状的防眩层通过将内部所包含的有机微粒 和无机微粒控制成特定状态而得到，由此完成了其它方式的本发明的层积体。
[0037] 本发明涉及一种在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层 积体的制造方法。
[0038] 上述透光性基材优选具备平滑性、耐热性且机械强度优异的基材。作为形成透光 性基材的材料的具体例，可以举出例如聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇 酯）、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚 砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯或 聚氨酯等热塑性树脂。可以优选举出聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯）、 三乙酸纤维素。
[0039] 上述透光性基材优选以将上述热塑性树脂制成富于柔软性的膜状体的形式使用， 但也可以应对要求固化性的使用方式而使用这些热塑性树脂的板，或者还可以使用玻璃板 等板状体的基材。
[0040] 此外，作为上述透光性基材，可以举出具有脂环结构的非晶态烯烃聚合物(Cyclo-01efin-P〇lymer:C0P)膜。其是使用降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共 辄二烯系聚合物、乙烯基脂环式烃系聚合物等的基材，例如可以举出日本Zeon社制造的 ZEONEX和ZEONOR(降冰片烯系树脂）、SUMITOMO BAKELITE社制造的SUMILIT FS-1700、JSR社 制造的ART0N(改性降冰片烯系树脂）、三井化学社制造的APEL(环状烯烃共聚物）、Ticona社 制造的Topas(环状烯烃共聚物）、日立化成社制造的OPTOREZ 0Z-1000系列（脂环式丙烯酸 类树脂)等。
[0041 ]并且，作为三乙酰纤维素的代替基材，也优选旭化成化学社制造的FV系列(低双折 射率、低光弹性模量膜）。
[0042]作为上述透光性基材的厚度，其为膜状体的情况下优选为5μπι~300μπι，更优选下 限为20μπι、上限为200μπι。透光性基材为板状体的情况下，也可以是超过上述厚度的厚度。 [0043]对于上述透光性基材，在其上形成上述硬涂层等时，为了提高粘接性，除了电晕放 电处理、氧化处理等物理性处理或化学性处理外，也可以预先涂布增粘剂或被称作底漆的 涂料。
[0044]并且，在以主要作为面向IXD的透光性基材而较多使用的三乙酰纤维素为材料，并 且以显示器薄膜化为目标的情况下，优选上述透光性基材的厚度为20μπι~65μπι。
[0045] 上述防眩层形成于上述透光性基材的一个面上，表面具有凹凸形状。
[0046] 本发明的层积体的制造方法具有形成这样的防眩层的工序。
[0047] 本工序中，将含有有机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布 至上述透光性基材的一个面上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形成上述防眩 层。
[0048] 本发明的层积体的制造方法中，由于上述防眩层形成用组合物含有有机微粒和无 机微粒，因而在所形成的防眩层的表面形成的凹凸形状与利用单一的微粒(例如有机微粒 等)或单一颗粒的凝集体(例如二氧化硅微粒的凝集体)在防眩层的表面所形成的凹凸形状 相比，可成为更均匀且均等地形成的形状。据推测这是因为，如后所述，在利用本发明的层 积体的制造方法所制造的层积体中，上述无机微粒和有机微粒在防眩层中以特定的状态分 布。
[0049] 另外，上述有机微粒和无机微粒优选单颗粒状态下的形状为球状。通过上述有机 微粒和无机微粒的单颗粒为这样的球状，在将制造的层积体适用于图像显示装置的情况 下，能够得到高对比度的显示图像。
[0050] 需要说明的是，上述"球状"可以举出例如正球状、椭圆球状等，是指除去所谓无定 形的含义。
[0051] 上述有机微粒主要是形成防眩层的表面凹凸形状的微粒，是折射率、粒径容易控 制的微粒。通过包含这样的有机微粒，容易控制形成于防眩层的凹凸形状的尺寸及防眩层 的折射率的，能够控制防眩性以及抑制眩光和泛白的发生。
[0052]作为上述有机微粒，优选为由选自由丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯 酸共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙烯树脂和聚氟乙烯树脂组成的 组中的至少一种材料构成的微粒。其中，适合使用苯乙烯-丙烯酸共聚物微粒。
[0053] 上述有机微粒优选未进行表面亲水化处理。若上述有机微粒进行了表面亲水化处 理，则与上述无机微粒的亲和性过高，有可能难以使上述无机微粒稀疏地分布于该有机微 粒的周围。需要说明的是，关于上述"稀疏地分布"，在下文中详细说明。
[0054]需要说明的是，作为上述亲水化处理没有特别限定，可以举出公知的方法，例如可 以举出在上述有机微粒的表面使具有羧酸基或羟基等官能团的单体共聚的方法等。
[0055]作为上述有机微粒的含量，在上述防眩层用组合物中以固体成分计优选为1质 量％~50质量％。若小于1质量％，则所制造的层积体的防眩性能有时会不充分，若超过50 质量％，有时会产生泛白的问题，并且在将所制造的层积体用于图像显示装置的情况下，显 示图像的对比度有时差。更优选的下限为5质量％、更优选的上限为20质量％。
[0056]另外，上述有机微粒优选为粒径比较统一的微粒。
[0057]此处，上述"粒径比较统一的微粒"是指，在将基于重量平均的微粒的平均粒径设 为MV、将累积25%径设为d25、将累积75%径设为d75时，（d75 - d25)/MV为0.25以下的情况。 [0058]需要说明的是，累积25%径是指，从粒径分布中的粒径小的颗粒起计数而达到25 质量％时的粒径，累积75%径是指同样地计数而达到75质量％时的粒径。
[0059]上述基于重量平均的微粒的平均粒径、累积25%径和累积75%径可以作为基于库 尔特计数器法的重量平均粒径来计测。
[0060] 上述防眩层形成用组合物通过含有这样的有机微粒，容易适当地在防眩层表面形 成均匀且均等的凹凸形状。
[0061] 另外，上述有机微粒的尺寸根据所形成的防眩层的厚度等适当决定，例如平均粒 径优选为〇. 3μηι~6. Ομπι。若小于0.3μηι，则有可能无法控制有机微粒的分散性，若超过6.0μ m，则防眩层表面的凹凸形状变大，有时会产生表面眩光的问题。更优选的下限为2.Ομπι、更 优选的上限为4.0μηι。
[0062] 另外，上述有机微粒的平均粒径相对于所形成的防眩层的厚度优选为20%~ 90%。若超过90%，膜厚的偏差对凹凸形状所产生的影响变强，防眩层有可能形成为斑点 状。若小于20%，则无法在防眩层表面形成充分的凹凸形状，防眩性能有时变得不充分。 [0063]需要说明的是，关于上述有机微粒的平均粒径，在单独对有机微粒进行测定的情 况下，可以作为基于库尔特计数器法的重量平均粒径进行计测。另一方面，关于防眩层中的 有机微粒的平均粒径，在防眩层的透射光学显微镜观察中，将10个颗粒的最大粒径进行平 均，以该平均值的形式求出。或者，在上述方式不合适的情况下，在通过颗粒中心附近的截 面的电子显微镜(优选TEM、STEM等透射型，以下相同）观察中，选择30个任意的为相同种类、 且作为大致相同程度的粒径被观察到的扩散颗粒（由于不清楚为颗粒的哪个部位的截面， 因而增加了选择颗粒数），并测定其截面的最大粒径，计算出其平均值，作为该平均粒径。均 由图像进行判断，因而也可以利用图像解析软件进行计算。
[0064]上述无机微粒主要起到使防眩层中的上述有机微粒以能够形成均匀的凹凸形状 的状态稳定存在的作用，优选均匀地分散于上述防眩层用组合物中。
[0065]作为这样的无机微粒，例如优选为二氧化硅微粒。以下，将上述无机微粒作为二氧 化硅微粒来进行说明。
[0066] 通过上述二氧化硅微粒在防眩层用组合物中均匀地分布，在所形成的防眩层中也 均匀地分散，从而能够在其表面形成均匀且均等的凹凸形状。
[0067]上述"在防眩层中均匀地分布"是指，利用电子显微镜(优选TEM、STEM等透射型）以 倍率1万倍的条件由防眩层的厚度方向的未观察到有机微粒的部位观察任意的10处截面 时，对于各截面分别测定5μπι四方的观察区域中的二氧化硅微粒的面积比例，将其平均值设 为Μ、将其标准偏差设为S时，S/Μ彡0.1。
[0068]需要说明的是，这样的二氧化硅微粒的分布可以利用上述防眩层的厚度方向的截 面电子显微镜观察容易地判断。例如，图2是实施例1的层积体的截面STEM照片，图3是实施 例1的层积体的其它的截面STEM照片，在图2和图3中，中央附近的深色带状区域是上述防眩 层的截面，在该防眩层的截面中，以黑色斑点所观察的部分是上述二氧化硅微粒的凝集体， 可以明确地确认二氧化硅微粒的凝集体在上述防眩层中均匀分散。另外，上述二氧化硅微 粒的凝集体的面积比例例如可以使用图像解析软件进行计算。
[0069] 本发明中，上述二氧化硅微粒优选进行了表面处理。通过使上述二氧化硅微粒进 行了表面处理，可以适当地控制该二氧化硅微粒在防眩层用组合物和所形成的防眩层中的 分布，并且，可以将稀疏地分布于有机微粒周围的效果控制为适度的范围。另外，还可以实 现二氧化硅微粒自身的耐化学药品性和耐皂化性的提高。
[0070] 作为上述表面处理，优选使微粒表面为疏水性的疏水化处理。作为这样的疏水化 处理，例如可以举出用具有甲基或辛基等烷基的硅烷化合物等表面处理剂对上述二氧化硅 微粒进行处理的方法等。
[0071] 此处，通常在上述二氧化硅微粒的表面存在羟基(硅烷醇基），通过进行上述表面 处理，上述二氧化硅微粒表面的羟基变少，能够防止上述二氧化硅微粒过度凝集，可发挥出 防止二氧化硅微粒不均匀分散的效果。
[0072] 另外，上述二氧化硅微粒优选由非晶态二氧化硅构成。在上述二氧化硅微粒由结 晶性二氧化硅构成的情况下，由于其晶体结构中所含有的晶格缺陷，二氧化硅微粒的路易 斯酸性变强，可能无法控制该二氧化娃微粒的过度凝集。
[0073] 作为这样的二氧化硅微粒，由于其自身易于凝集而易形成上述粒径的凝集体，因 而例如适宜使用气相法二氧化硅。此处，上述气相法二氧化硅是指通过干式法制作的具有 200nm以下的粒径的非晶态的二氧化硅，是使含有硅的挥发性化合物在气相中反应而得到 的。具体可以举出例如将硅化合物(例如SiCl4)在氧和氢的火焰中水解而生成的物质等。具 体可以举出例如AEROSIL R805(NIPP0N AER0SIL社制造)等。
[0074] 作为上述二氧化硅微粒的含量没有特别限定，优选在上述防眩层中为1.0质量％ ~10.0质量％。若小于1.0质量％，可能无法使上述有机微粒以能够形成均匀的凹凸形状的 方式存在，若超过1〇.〇质量％，则防眩层用组合物的粘度过度上升，涂布适应性可能会变 差。更优选的下限为3.0质量％、更优选的上限为8.0质量％。
[0075] 上述二氧化娃微粒优选平均1次粒径为lnm~100nm。若小于lnm，可能无法形成优 选的凝集体，若超过l〇〇nm，则光会因二氧化硅微粒而发生漫射，使用所制造的层积体的图 像显示装置的暗室对比度有可能变差。更优选的下限为5nm、更优选的上限为50nm〇
[0076] 需要说明的是，上述二氧化硅微粒的平均1次粒径是根据截面电子显微镜（优选 TEM、STEM等透射型且倍率为5万倍以上）的图像使用图像处理软件而测定的值。
[0077] 另外，本发明中，上述二氧化硅微粒形成了凝集体的情况下，在上述防眩层的截面 电子显微镜中形成了上述二氧化硅微粒连接成珍珠项链状的结构。
[0078] 通过在上述防眩层中形成上述二氧化娃微粒连接成珍珠项链状的凝集体，能够有 效地发挥出使有机微粒以能够形成均匀的凹凸形状的状态稳定存在的作用。
[0079]需要说明的是，所谓上述二氧化硅微粒连接成珍珠项链状的结构，可以举出例如 上述二氧化硅微粒直线状地连续连接的结构(直链结构）、两个以上的该直链结构缠绕而成 的结构、上述直链结构上具有1个或2个以上侧链(侧链由两个以上二氧化硅微粒连续形成） 的支链结构等任意的结构。
[0080]另外，上述二氧化娃微粒的凝集体优选平均粒径为lOOnm~Ιμπι。若小于lOOnm，则 有可能无法发挥出上述效果，若超过lMi，则光会因二氧化硅微粒的凝集体而发生漫射，使 用所制造的层积体的图像显示装置的暗室对比度有可能变差。上述凝集体的平均粒径的更 优选的下限为200nm，更优选的上限为800nm〇
[0081]需要说明的是，上述二氧化硅微粒的凝集体的平均粒径如下得出：通过利用截面 电子显微镜的观察（1万~2万倍的程度)选出较多含有二氧化硅微粒的凝集体的5μπι见方的 区域，测定该区域中二氧化硅微粒的凝集体的粒径，将10个最大的二氧化硅微粒的凝集体 的粒径平均，即为上述二氧化硅微粒的凝集体的平均粒径。
[0082]需要说明的是，上述"二氧化硅微粒的凝集体的粒径"是如下测定的：将二氧化硅 微粒的凝集体的截面以任意平行的2条直线夹住的情况下，该2条直线间距离最大时的2条 直线的组合中的直线间距离即为二氧化硅微粒的凝集体的粒径。并且，上述二氧化硅微粒 的凝集体的粒径也可以利用图像解析软件算出。
[0083]通过以这种特定的状态在防眩层用组合物中含有二氧化硅微粒的连接成珍珠项 链状的凝集体和有机微粒，从而所制造的层积体中的防眩层与由单一的微粒或其凝集体形 成的凹凸形状相比，凹凸形状更均匀且均等地形成。其结果，所制造的层积体具有良好的防 眩性，可以抑制眩光，并且可以提高对比度。
[0084] 通过上述凹凸均匀且均等，可以充分具备防眩性，同时不存在会形成特异点的极 大的凸部。因此，透射光的显著歪斜消失，因而能够抑制眩光，进而可以消除大的漫射，因而 可以使对比度优异。
[0085] 推测这是由于以下举出的原因造成的。
[0086] 即，在涂布防眩层用组合物后进行干燥使溶剂蒸发时，适度凝集的二氧化硅微粒 均匀分散，由此形成凹凸的有机微粒也能够保持均匀分散的状态。此外，通过上述无机微粒 稀疏地分布于上述有机微粒的周围，从而与上述无机微粒较多地分布的部位相比，粘结剂 树脂的固化收缩变大，因此稳定地形成对于表现出良好的防眩性而言充分的凸部。因此，可 以推测：利用上述有机微粒形成于防眩层表面的凹凸形状（凸部)与单独利用微粒所形成的 凹凸形状(凸部)相比更均匀且均等。
[0087] 作为上述粘结剂树脂，优选将分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体作为主材 料。上述"将分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体作为主材料"是指，在上述粘结剂树脂 的原料单体中，分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体的含量最多。
[0088] 上述分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体为疏水性单体，因而，在本发明的层 积体中，构成上述防眩层的粘结剂树脂优选为疏水性树脂。对于粘结剂树脂来说，若具有羟 基的亲水性的树脂成为主体，则后述极性高的溶剂(例如异丙醇)变得难以蒸发，有可能无 法使无机微粒稀疏地分布于有机微粒的周围。
[0089] 作为上述分子中不含羟基的多官能丙烯酸酯单体，可以举出例如季戊四醇四丙烯 酸酯(PETTA)、1，6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙 烯酸酯(TPGDA)、P0改性新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯（TMPTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季 戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等。其中，适宜使用季戊四醇四丙烯 酸酯（PETTA)。
[0090] 另外，作为其它粘结剂树脂，优选透明性物质，优选例如电离射线固化型树脂（其 是受紫外线或电子射线的作用而固化的树脂)受到紫外线或电子射线的照射所固化成的物 质。
[0091] 需要说明的是，本说明书中除非特别注明，"树脂"是也包括单体、低聚物、聚合物 等的概念。
[0092] 作为上述电离射线固化型树脂，可以举出例如具有丙烯酸酯系等官能团的化合物 等具有1个或2个以上不饱和键的化合物。作为具有1个不饱和键的化合物，可以举出例如 (甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作 为具有2个以上的不饱和键的化合物，可以举出例如三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、三丙 二醇二（甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、二季戊 四醇六（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羟 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯 酸酯、二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八（甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十（甲基） 丙烯酸酯、异氰脲酸三（甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二（甲基)丙烯酸酯、聚酯三（甲基)丙烯酸 酯、聚酯二（甲基)丙烯酸酯、双酚二（甲基)丙烯酸酯、双甘油四（甲基)丙烯酸酯、金刚烷基 二（甲基)丙烯酸酯、异冰片基二（甲基)丙烯酸酯、二环戊烷二（甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二 (甲基)丙烯酸酯等多官能化合物等。需要说明的是，本说明书中，"(甲基)丙烯酸酯"是指甲 基丙烯酸酯和丙烯酸酯。并且，本发明中，作为上述电离射线固化型树脂，也可以使用将上 述的化合物用P〇、EO等改性后的物质。
[0093] 除了上述化合物外，具有不饱和双键的分子量相对低的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯 酸类树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇-多烯 树脂等也可以用作上述电离射线固化型树脂。
[0094] 上述电离射线固化型树脂也可以与溶剂干燥型树脂(热塑性树脂等仅使涂布时用 于调整固体成分而添加的溶剂干燥则成为覆膜的树脂)合用后使用。通过合用溶剂干燥型 树脂，能够在形成防眩层时有效地防止涂布液的涂布面的覆膜缺陷。
[0095] 对能够与上述电离射线固化型树脂合用而进行使用的溶剂干燥型树脂没有特别 限定，一般可以使用热塑性树脂。
[0096] 作为上述热塑性树脂没有特别限定，可以举出例如苯乙烯系树脂、（甲基）丙烯酸 系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、乙烯基醚系树脂、含卤素的树脂、脂环式烯烃系树脂、聚碳酸酯 系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、纤维素衍生物、硅酮系树脂以及橡胶或弹性体等。上述 热塑性树脂优选为非结晶性且可溶于有机溶剂(特别是可溶解2种以上的聚合物和/或固化 性化合物的通用溶剂）。特别是从制膜性、透明性和耐候性这样的方面考虑，优选苯乙烯系 树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、脂环式烯烃系树脂、聚酯系树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类 等)等。
[0097] 并且，上述防眩层用组合物也可以含有热固化性树脂。
[0098] 作为上述热固化性树脂没有特别限定，可以举出例如酚醛树脂、脲树脂、邻苯二甲 酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基 醇酸树脂、三聚氰胺-脲共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。
[0099] 上述防眩层用组合物中，上述二氧化硅微粒优选在该组合物中为均匀分散的状 态，如图4所示，使上述涂膜干燥时优选稀疏地分布于上述有机微粒的周围。需要说明的是， 图4是实施例1的层积体的其它截面STEM照片。
[0100] 若在上述防眩层用组合物中上述二氧化硅微粒不为均匀分散的状态，则在所形成 的防眩层中无法形成均匀的分散，而且，在上述防眩层用组合物中凝集过度地进行，形成上 述二氧化硅微粒的巨大的凝集体，有可能无法形成上述具有均匀且均等的凹凸形状的防眩 层。
[0101] 此处，上述二氧化硅微粒是能够使上述防眩层用组合物增粘的材料，因此，通过含 有上述二氧化硅微粒，能够抑制防眩层用组合物中包含的有机微粒的沉降。即，可以推测： 上述二氧化娃微粒在具有促进形成上述有机微粒与二氧化娃微粒的规定分布的功能的同 时，还具有提高防眩层用组合物的贮存期的功能。
[0102] 另外，作为使上述二氧化硅微粒在上述防眩层用组合物中均匀分散、并且在上述 涂膜中稀疏地分布于上述有机微粒的周围的方法，例如可以举出下述方法:作为添加至上 述防眩层用组合物中的溶剂，含有特定量的极性高且挥发速度快的溶剂。通过含有这种极 性高、挥发速度快的溶剂，能够防止上述防眩层用组合物中二氧化硅微粒过度地凝集。另一 方面，在涂布至上述透光性基材上并干燥而形成涂膜时，上述极性高、挥发速度快的溶剂与 其它溶剂相比先挥发，因而，涂膜形成时的组成改变，其结果，在该涂膜中上述有机微粒的 周围的疏水性增强，与上述二氧化硅微粒的亲和性降低，该二氧化硅微粒难以存在，从而能 够形成稀疏地分布于上述有机微粒的周围的状态。
[0103] 需要说明的是，本说明书中，"极性高的溶剂"是指溶解度参数为l〇[(cal/cm3)1/2] 以上的溶剂，"挥发速度快的溶剂"是指相对蒸发速度为150以上的溶剂。因此，上述"极性高 且挥发速度快的溶剂"是指满足上述"极性高的溶剂"和"挥发速度快的溶剂"这两个条件的 溶剂。
[0104] 本说明书中，上述溶解度参数利用Fedors的方法进行计算。Fedors的方法例如记 载于"SP值基础?应用与计算方法"（山本秀树著株式会社情报机构发行、2005年）中。在 Fedors的方法中，溶解度参数利用下式算出。
[0105] 溶解度参数= [ΣΕ_/Σν]2
[0106] 上述式中，Ecoh为内聚能密度，V为摩尔分子体积。基于由各原子团所决定的Ecoh和 V，求出作为E?h和V的总和的Σ E?h和Σ V，由此可以计算出溶解度参数。
[0107] 另外，本说明书中，上述相对蒸发速度是指将正乙酸丁酯的蒸发速度设为100时的 相对蒸发速度，可以利用基于ASTM D3539-87测定的蒸发速度由下式算出。具体地说，测定 在25°C、干燥空气下的正乙酸丁酯的蒸发时间和各溶剂的蒸发时间并进行计算。
[0108] 相对蒸发速度=(正乙酸丁酯90重量％蒸发所需要的时间）八测定溶剂的90重 量％蒸发所需要的时间）X100
[0109] 作为上述极性高且挥发速度快的溶剂，可以举出例如乙醇、异丙醇等，其中适宜使 用异丙醇。
[0110] 另外，上述溶剂中的异丙醇的含量优选在全部溶剂中为10质量％以上。若小于10 质量％，则在防眩层用组合物中有可能会产生二氧化硅微粒的凝集体。上述异丙醇的含量 优选为40质量％以下。若超过40质量％，则有可能无法使上述二氧化硅微粒稀疏地分布于 上述有机微粒的周围。
[0111] 作为上述防眩层用组合物中包含的其它溶剂，可例示出例如酮类(丙酮、甲基乙基 酮、甲基异丁基酮、环己酮等）、醚类(二氧六环、四氢呋喃等）、脂肪族烃类(己烷等）、脂环式 烃类(环己烷等）、芳香族烃类（甲苯、二甲苯等）、卤代碳类(二氯甲烷、二氯乙烷等）、酯类 (乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等）、醇类(丁醇、环己醇等）、溶纤剂类（甲基溶纤剂、乙基溶 纤剂等）、乙酸溶纤剂类、亚砜类(二甲基亚砜等）、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等） 等，也可以是这些的混合物。
[0112] 上述防眩层用组合物优选进一步含有光聚合引发剂。
[0113] 作为上述光聚合引发剂没有特别限定，可以使用公知的光聚合引发剂，具体例可 以举出例如苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰基苯甲酸酯（Michler's benzoyl benzoate)、α-阿米罗基酯、噻吨酮类、苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶 姻类、酰基氧化膦类。并且，优选混合使用光敏剂，作为其具体例，可以举出例如正丁胺、三 乙胺、聚正丁基膦等。
[0114] 作为上述光聚合引发剂，上述粘结剂树脂为具有自由基聚合性不饱和基团的树脂 系的情况下，优选单独或混合使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚 等。并且，上述粘结剂树脂为具有阳离子聚合性官能团的树脂系的情况下，作为上述光聚合 引发剂，优选单独或以混合物的形式使用芳香族重氮鑰盐、芳香族锍盐、芳香族碘鑰盐、茂 金属化合物、苯偶姻磺酸酯等。
[0115] 上述防眩层用组合物中的上述光聚合引发剂的含量优选相对于上述粘结剂树脂 100质量份为0.5质量份~10.0质量份。若小于0.5质量份，则形成的防眩层的硬涂性能可能 变得不充分，若超过10.0质量份，则反而会出现阻碍固化的可能性，因此不优选。
[0116] 作为上述防眩层用组合物中的原料的含有比例（固体成分)没有特别限定，通常优 选为5质量％~70质量％、特别优选为25质量％~60质量％。
[0117] 上述防眩层用组合物中，也可以根据提高防眩层的硬度、抑制固化收缩、控制折射 率等目的，添加现有公知的分散剂、表面活性剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、增稠剂、防着色剂、 着色剂(颜料、染料）、消泡剂、流平剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、粘接赋予剂、阻聚剂、抗氧化 剂、表面改性剂、增滑剂等。
[0118] 作为上述流平剂，可以举出例如硅油、氟系表面活性剂等，由于可避免防眩层形成 贝纳涡胞结构，因而优选含有全氟烷基的氟系表面活性剂等。在涂布含有溶剂的树脂组合 物并进行干燥的情况下，在涂膜内，涂膜表面与内面产生表面张力差等，由此在涂膜内引起 大量的对流。由该对流产生的结构被称为贝纳涡胞结构，这是导致所形成的防眩层出现橙 皮或涂布缺陷之类的问题的原因。
[0119] 并且，对上述贝纳涡胞结构来说，防眩层的表面的凹凸变得过大，会对泛白、表面 眩光产生不良影响。若使用上述那样的流平剂，则能够防止该对流，因此不仅能够得到没有 缺陷和斑点的凹凸膜，而且也容易调整凹凸形状。
[0120] 另外，上述防眩层用组合物也可以混合使用光敏剂，作为其具体例，可以举出例如 正丁胺、三乙胺、聚正丁基膦等。
[0121] 本发明的层积体的制造方法中，上述防眩层用组合物是通过下述方式制备的：在 上述溶剂中混合和搅拌上述粘结剂树脂和上述有机微粒而制备中间组合物，之后，在上述 中间组合物中混合上述无机微粒(二氧化硅微粒)并使其分散，由此制备上述防眩层用组合 物。
[0122] 即，本发明中，上述防眩层用组合物在该防眩层用组合物的必须构成材料中最后 添加无机微粒。在添加上述有机微粒、粘结剂树脂前，将上述无机微粒添加到溶剂中而制备 防眩层用组合物的情况下，会因溶剂攻击而产生无机微粒的过量凝集，无法形成具有均匀 且均等的凹凸形状的防眩层。另外，为了使上述效果更可靠，在最后添加无机微粒时，该无 机微粒更优选为分散于上述溶剂中的无机微粒分散物。
[0123] 作为制备上述中间组合物的方法，只要能够将上述有机微粒和粘结剂树脂均匀地 混合于上述溶剂中就没有特别限定，例如可以使用涂料摇摆器、珠磨机、捏合机、混合器等 公知的装置进行。
[0124] 另外，向上述中间组合物中添加无机微粒而制备防眩层用组合物的方法也可以举 出与上述相同的方法。
[0125] 作为将上述防眩层用组合物涂布至透光性基材上的方法没有特别限定，例如可以 举出旋涂法、浸渍法、喷雾法、模涂法、棒涂法、辊涂法、弯月面涂布法、柔性印刷法、丝网印 刷法、液滴涂布(bead coater)法等公知的方法。
[0126] 用上述的任一种方法涂布防眩层用组合物后，为了使形成的涂膜干燥，将其传送 至被加热的区域，用各种公知的方法使涂膜干燥，使溶剂蒸发。在此，可以通过对溶剂相对 蒸发速度、固体成分浓度、涂布液温度、干燥温度、干燥风的风速、干燥时间、干燥区域的溶 剂气氛浓度等进行选择来调整有机微粒和无机微粒的分布状态。
[0127] 特别是，通过选择干燥条件来调整有机微粒和二氧化硅微粒的凝集体的分布状态 的方法由于简便而优选。作为具体的干燥温度，优选为30~120 °C，干燥风速优选为0.2m/s ~50m/s，通过进行一次或两次以上在该范围内经适当调整的干燥处理，能够将有机微粒和 二氧化硅微粒的凝集体的分布状态调整至所期望的状态。
[0128] 另外，作为使上述干燥后的涂膜固化时的电离射线的照射方法，可以举出例如使 用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯等光源的方法。
[0129] 并且，作为紫外线的波长，可以使用190nm~380nm的波段。作为电子射线源的具体 例，可以举出考克罗夫特-瓦尔顿（=夕口 7卜y少卜)型、范德格里夫特(，^X夕''歹7卜） 型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、地拉米（夕'vts卜口 型、高频型等各种 电子射线加速器。
[0130] 如上所述，通过这种本发明的层积体的制造方法所制造的层积体由于高度地控制 了防眩层形成用组合物中的无机微粒(二氧化硅微粒）的分散，因此，在防眩层的表面形成 的凹凸形状与现有的层积体的防眩层表面的凹凸形状相比，极其均匀且均等地形成。
[0131] 对于具有这种凹凸形状的防眩层来说，由于其表面基本上未形成可成为特异点的 凸部，因此在具有良好的防眩性的同时能够以极高的水平抑制眩光，可形成能够得到高对 比度优异的显示图像的层积体。
[0132] 另外，下述层积体也是本发明之一，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在 凹凸形状的防眩层的层积体，该层积体的特征在于，关于上述防眩层的表面的凹凸形状，将 该防眩层的表面分割成100μπι见方的测定区域，求出各测定区域中的算术平均粗糙度Sa，将 上述算术平均粗糙度Sa的平均值设为Ma、将上述算术平均粗糙度Sa的标准偏差设为Sq时， 该Ma与Sq之比（Sq/Ma)为0.15以下。
[0133] 由于人眼的分辨能力为100μπι左右，因而，若各100μπι见方的偏差大，则人眼会确认 到透射光的歪斜，观察到眩光。因此，若上述Ma与Sq之比（Sq/Ma)超过0.15,则本发明的层积 体的透射光的歪斜被确认，被观察到眩光。上述(Sq/Ma)优选为0.12以下、更优选为0.10以 下。
[0134] 需要说明的是，本发明的层积体中，上述Ra的平均值(Ma)优选为Ο.ΙΟμπι以上0.40μ m以下。若小于0. ΙΟμπι，则本发明的层积体的防眩性有时不充分，若超过0.40μηι，则本发明的 层积体的对比度有时会变差。
[0135] 需要说明的是，上述算术平均粗糙度Sa是将JIS Β0601:1994中记载的二维粗糙度 参数、即算术平均粗糙度Ra扩大到三维而得到的，在基准面放置正交坐标轴X、Y轴，将粗糙 度曲面设为Z(x，y)、将测定区域面的大小设为Lx、Ly，则Sa由下述式(a)算出。
[0137] 需要说明的是，上述式(a)中，A = LxXLy。
[0138]另外，若将X轴方向第i个、Y轴方向第j个点的位置处的高度设为Zi,j，则上述算术 平均粗糙度Sa由下述式(b)算出。
[0140] 需要说明的是，上述式(b)中，N表示总点数。
[0141] 作为得到这种三维的算术平均粗糙度Sa的装置，可以举出接触式表面粗糙度计、 非接触式的表面粗糙度计(例如干涉显微镜、共聚焦显微镜、原子力显微镜等）。这些之中， 由于测定简便性而优选使用干涉显微镜进行测定。作为这样的干涉显微镜，可以举出Zygo 社制造的"New View"系列等。
[0142] 本发明的层积体中，上述防眩层优选含有粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒。
[0143 ]作为上述粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒、以及上述透光性基材，可以举出与上 述本发明的层积体的制造方法中说明的物质同样的物质。
[0144] 另外，作为制造本发明的层积体的方法，只要是能够将防眩层表面的凹凸形状控 制为满足上述条件的方法就没有特别限定，例如可以通过上述本发明的层积体的制造方法 来制造。
[0145] 另外，下述层积体也是其它方式的本发明之一，其为在透光性基材的一个面上具 有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体，该层积体的特征在于，上述防眩层含有粘结剂树 月旨、有机微粒和无机微粒，上述无机微粒稀疏地分布在上述有机微粒的周围，并且，在上述 防眩层中在上述有机微粒的周围以外均匀地分布。
[0146] 上述其它方式的本发明的层积体具有防眩层，该防眩层含有粘结剂树脂、有机微 粒和无机微粒，上述无机微粒稀疏地分布在上述有机微粒的周围。
[0147] 此处，在对上述防眩层的截面进行电子显微镜观察的情况下，稀疏地分布于上述 有机微粒的周围的无机微粒被观察到下述状态:不仅稀疏地分布于通过有机微粒的中心的 截面，还稀疏地分布于偏离该有机微粒的中心的截面。
[0148] 需要说明的是，上述"上述无机微粒稀疏地分布于有机微粒的周围"是指下述状 态:对于利用电子显微镜(优选TEM、STEM等透射型）以倍率1万倍的条件观察防眩层的厚度 方向的上述有机微粒的截面进行显微镜观察时，将在距离上述有机微粒500nm外侧的圆周 内且除上述有机微粒以外的区域中所占的无机微粒的面积比例设为Mn，将在距离上述有机 微粒500nm外侧的圆周的更外侧的区域中的无机微粒的面积比例设为Mf时，Mf/Μη为1.5以 上。
[0149] 另外，上述"在上述防眩层中在上述有机微粒的周围以外均匀分布"是与上述本发 明的层积体的制造方法中说明的"在防眩层中均匀分布"同样的含义。
[0150] 关于其它方式的本发明的层积体，在防眩层中有机微粒和无机微粒以上述本发明 的层积体的制造方法中的防眩层用组合物中所说明的关系含有，因此，形成于其表面的凹 凸形状与现有的层积体的防眩层的凹凸形状相比极其均匀且均等。利用具有这种防眩层的 其它方式的本发明的层积体，可以在具有良好的防眩性的同时能够以极高的水平抑制眩光 的产生，可以得到高对比度优异的显示图像。
[0151]在其它方式的本发明的层积体中，作为上述粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒、以 及上述透光性基材，可以举出与上述本发明的层积体的制造方法中说明的物质同样的物 质。
[0152] 另外，作为制造其它方式的本发明的层积体的方法，只要是能够控制为以上述状 态含有防眩层中的有机微粒和无机微粒的方法就没有特别限定，例如可以通过上述本发明 的层积体的制造方法来制造。
[0153] 上述本发明的层积体和其它方式的本发明的层积体（以下，将它们一并作为本发 明的层积体来说明）如上所述具有特定的防眩层，在该防眩层的表面形成有与现有的层积 体的防眩层相比极其均匀且均等的凹凸形状。
[0154] 作为上述防眩层的表面的凹凸形状，具体而言，在将上述防眩层表面的凹凸的平 均间隔设为Sm、将凹凸部的平均倾斜角设为0a、将凹凸的算术平均粗糙度设为Ra、将凹凸的 十点平均粗糙度设为Rz的情况下，优选满足下式。若9a、Ra、Rz小于下限，则有可能无法抑制 外部光的映入。另外，若0a、Ra、Rz超过上限，则有可能因外部光的漫反射的增加而导致亮室 对比度降低，或者由于来自透过影像光的杂散光增加而使暗室对比度降低。在本发明的构 成中，若使Sm小于下限，则对比度有可能变差。另一方面，若Sm超过上限，则有可能无法充分 抑制眩光。
[0155] 50ym<Sm<300ym
[0156] 〇.5°<0a<4.〇°
[0157] 0 · 05ym〈Ra〈0 · 40μπι
[0158] 0.30ym<Rz<2.50ym
[0159] 另外，从上述方面考虑，上述防眩层的凹凸形状更优选满足下式。
[0160] 50ym<Sm<200ym
[0161] 〇.8°<0a<2.〇°
[0162] 0.10ym<Ra<0.25ym
[0163] 0.50ym<Rz<1.80ym
[0164] 上述防眩层的凹凸形状进一步优选满足下式。
[0165] 70ym<Sm<100ym
[0166] l.〇°<0a<1.5〇
[0167] 0.12ym<Ra<0.18ym
[0168] 0.80ym<Rz<1.30ym
[0169] 需要说明的是，本说明书中，上述Sm、Ra和Rz是利用根据JIS B 0601-1994的方法 得到的值，9a是由表面粗糙度测定器:SE-3400操作说明书（1995.07.20修订）（株式会社小 坂研究所）中记载的定义得到的值，如图1所示，可以以基准长度L中存在的凸部高度之和 (hi+h2+h3+· · ·+1ιη)的反正切9a = tan-4(111+112+113+. · ·+1ιη)/Χ}来求出。
[0170] 这样的Sm、θa、Ra、Rz例如可以利用表面粗糙度测定器:SE-3400/株式会社小坂研 究所制造等测定求出。
[0?71 ]另外，作为上述防眩层的厚度，优选为2 · Ομπι~7 · Ομπι。若小于2 · Ομπι，则防眩层表面 有时容易划伤，若超过7. Own，则防眩层有时容易破裂。上述防眩层的厚度的更优选的范围 为2.Ομπι~5.Ομπι。需要说明的是，上述防眩层的厚度可以通过截面显微镜观察来测定。 [0172]本发明的层积体优选全光线透过率为85%以上。若小于85%，则在将本发明的层 积体安装至图像显示装置的表面的情况下，有可能会损害色彩再现性和可见性。上述全光 线透过率更优选为90 %以上、进一步优选为91 %以上。
[0173]需要说明的是，上述全光线透过率可以根据JIS Κ7361利用村上色彩技术研究所 社制造的"ΗΜ-150"等进行测定。
[0174]另外，本发明的层积体优选雾度小于40%。上述防眩层可以具有内部雾度和外部 雾度，该内部雾度是所含有的微粒引起的内部漫射产生的，该外部雾度是最外表面的凹凸 形状产生的，基于内部漫射产生的内部雾度优选为5%以上30%以下的范围。若小于5%，则 有可能无法充分抑制本发明的层积体的眩光，若超过30%，则本发明的层积体的对比度有 可能变差。另外，本发明的层积体的内部雾度更优选为5%以上20%以下的范围、进一步优 选为5%以上15%以下的范围。最外表面的外部雾度优选为5%以上30%以下的范围。若小 于5%，则本发明的层积体的防眩性有可能不充分，若超过30%，则本发明的层积体的对比 度有可能变差。本发明的层积体的外部雾度更优选为5%以上20%以下的范围、进一步优选 为7%以上15%以下的范围。
[0175]需要说明的是，本发明的层积体中，通过使用气相法二氧化硅作为上述无机微粒， 可以各自独立地控制上述防眩层的内部雾度和外部雾度。例如，通过使用气相法二氧化硅， 由于该气相法二氧化硅的平均粒径小，因而内部雾度无法表现，可以仅调整外部雾度。另 外，关于内部雾度的调整，通过控制有机微粒的折射率与粘结剂树脂的折射率之比，或者使 粘结剂树脂的单体渗入有机微粒而改变有机颗粒界面的折射率，从而进行调整。
[0176]上述雾度可以根据JIS Κ7136利用村上色彩技术研究所社制造的"ΗΜ-150"等进行 测定。
[0177] 另外，上述内部雾度如下求出。
[0178] 在位于层积体的防眩层的表面的凹凸上，用绕线棒涂布与形成表面凹凸的树脂具 有相同折射率或折射率差为0.02以下的树脂，使干燥膜厚为8μπι(形成表面的凹凸形状完全 消失、表面平坦的膜厚），在70°C干燥1分钟后，照射lOOmJ/cm2的紫外线进行固化。由此，位 于表面的凹凸被破坏，得到表面平坦的膜。其中，在形成具有该凹凸形状的防眩层的组合物 中含有流平剂等，从而涂布至上述防眩层的表面的树脂容易发生排斥而不易润湿的情况 下，可以预先利用皂化处理（利用2mo 1 /L的NaOH(或KOH)溶液在55 °C浸渍3分钟后，进行水 洗，用Kimwipe (注册商标)等将水滴完全除去后，在50 °C烘箱中干燥1分钟)对防眩层的表面 实施亲水处理。
[0179] 该表面平坦化的膜由于不具有表面凹凸，因而为仅具有内部雾度的状态。根据JIS K-7136,利用与雾度同样的方法测定该膜的雾度，由此可以求出内部雾度。
[0180] 另外，上述外部雾度能够以(雾度一内部雾度)的形式求出。
[0181] 另外，由于能够更适宜地防止泛白的发生，因而本发明的层积体优选在上述防眩 层上具有低折射率层。
[0182] 上述低折射率层是来自外部的光(例如荧光灯、自然光等)在光学层积体的表面反 射时起到降低其反射率的作用的层。作为低折射率层，优选由1)含有二氧化硅、氟化镁等低 折射率颗粒的树脂、2)作为低折射率树脂的氟系树脂、3)含有二氧化硅或氟化镁的氟系树 月旨、4)二氧化硅、氟化镁等低折射率物质的薄膜等中的任一种构成。对于氟系树脂以外的树 月旨，可以使用与构成上述防眩层的粘结剂树脂同样的树脂。
[0183] 另外，上述二氧化硅优选为中空二氧化硅微粒，这样的中空二氧化硅微粒可以利 用例如日本特开2005-099778号公报的实施例中记载的制造方法来制作。
[0184] 这些低折射率层优选其折射率为1.45以下、特别是1.42以下。
[0185] 并且，对低折射率层的厚度没有限定，通常在30nm~Ιμπι左右的范围内适宜设定即 可。
[0186] 另外，上述低折射率层以单层即可获得效果，但出于调整更低的最低反射率、或更 高的最低反射率的目的，也可以适当设置2层以上的低折射率层。上述设置2层以上的低折 射率层的情况下，优选各低折射率层的折射率和厚度存在差异。
[0187] 作为上述氟系树脂，可以使用至少分子中含有氟原子的聚合性化合物或其聚合 物。对聚合性化合物没有特别限定，优选例如具有受电离射线作用而固化的官能团、热固化 的极性基团等固化反应性的基团的化合物。并且也可以是同时兼具这些反应性基团的化合 物。相对于该聚合性化合物，所谓聚合物完全不带有上述那样的反应性基团等。
[0188] 作为具有上述受电离射线的作用而固化的官能团的聚合性化合物，可以广泛使用 具有烯键式不饱和键的含氟单体。更具体地说，可例示出氟代烯烃类(例如氟乙烯、偏二氟 乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟丁二烯、全氟-2,2_二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯等）。作为 具有（甲基)丙烯酰氧基的化合物，有2,2,2_三氟乙基（甲基）丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙 基（甲基）丙烯酸酯、2-(全氟丁基）乙基（甲基）丙烯酸酯、2-(全氟己基）乙基（甲基）丙烯酸 酯、2_(全氟辛基）乙基（甲基)丙烯酸酯、2_(全氟癸基）乙基（甲基)丙烯酸酯、α-三氟甲基丙 烯酸甲酯、α-三氟甲基丙烯酸乙酯之类的分子中具有氟原子的（甲基)丙烯酸酯化合物;分 子中具有至少带3个氟原子的碳原子数为1~14的氟代烷基、氟代环烷基或氟代亚烷基、以 及至少2个（甲基)丙烯酰氧基的含氟多官能（甲基)丙烯酸酯化合物等。
[0189] 作为上述热固化的极性基团，优选例如羟基、羧基、氨基、环氧基等氢键形成基团。 这些基团不仅与涂膜的密合性优异，与二氧化硅等无机超微粒的亲和性也优异。作为具有 热固化性极性基团的聚合性化合物，可以举出例如4-氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物;氟 乙烯-烃系乙烯基醚共聚物;环氧、聚氨酯、纤维素、酚醛：^y -少）、聚酰亚胺等各树脂 的氟改性物等。
[0190] 作为上述兼具受电离射线的作用而固化的官能团和热固化的极性基团的聚合性 化合物，可以举出丙烯酸或甲基丙烯酸的部分和完全氟代烷基酯、链烯基酯、芳基酯类、完 全或部分氟化乙烯基醚类、完全或部分氟化乙烯基酯类、完全或部分氟化乙烯基酮类等。
[0191] 另外，作为氟系树脂，可以举出例如下述树脂。
[0192] 含有具有上述电离射线固化性基团的聚合性化合物的含氟（甲基)丙烯酸酯化合 物中的至少一种的单体或单体混合物的聚合物;上述含氟（甲基)丙烯酸酯化合物的至少一 种与（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲 基)丙烯酸-2-乙基已酯那样的分子中不含有氟原子的（甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物;氟 乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、3,3,3_三氟丙烯、1，1，2_三氯-3,3,3-三氟丙烯、 六氟丙烯那样的含氟单体的均聚物或共聚物等。也可以使用这些共聚物中含有硅酮成分的 含硅酮偏二氟乙烯共聚物。作为这种情况下的硅酮成分，可例示出（聚)二甲基硅氧烷、（聚） ^乙基硅氧烷、（聚）^苯基硅氧烷、（聚）甲基苯基硅氧烷、烷基改性(聚）^甲基硅氧烷、含 偶氮基(聚)二甲基硅氧烷、二甲基硅酮、苯基甲基硅酮、烷基?芳烷基改性硅酮、氟硅酮、聚 醚改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、甲基氢硅酮、含硅烷醇基硅酮、含烷氧基硅酮、含酚基硅 酮、甲基丙烯酸改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、氨基改性硅酮、羧酸改性硅酮、甲醇改性硅酮、 环氧改性硅酮、巯基改性硅酮、氟改性硅酮、聚醚改性硅酮等。其中，优选为具有二甲基硅氧 烧结构的娃酮成分。
[0193] 进一步地，由以下的化合物构成的非聚合物或聚合物也可以用作氟系树脂。即，使 分子中具有至少1个异氰酸酯基的含氟化合物与分子中至少具有1个氨基、羟基、羧基之类 的与异氰酸酯基反应的官能团的化合物发生反应所得到的化合物;使含氟聚醚多元醇、含 氟烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟ε_己内酯改性多元醇之类的含氟多元醇与具有异氰 酸酯基的化合物发生反应所得到的化合物等。
[0194] 并且，还可以与上述具有氟原子的聚合性化合物、聚合物一起混合上述防眩层中 记载的各粘结剂树脂来使用。另外，可以适宜使用用于使反应性基团等固化的固化剂;为了 提高涂布性或赋予防污性的各种添加剂、溶剂。
[0195] 在上述低折射率层的形成中，优选将添加低折射率剂和树脂等而成的低折射率层 用组合物的粘度设为可得到优选的涂布性的0.5~5mPa · s(25°C)(优选为0.7~3mPa · s (25°C))的范围。从而能够实现可见光线的优异的抗反射层，能够形成均匀且没有涂布不均 的薄膜，并且能够形成密合性特别优异的低折射率层。
[0196] 树脂的固化手段可以与在上述的防眩层中说明过的手段相同。为了固化处理而利 用加热手段的情况下，优选在氟系树脂组合物中添加通过加热例如产生自由基而引发聚合 性化合物的聚合的热聚合引发剂。
[0197] 低折射率层的层厚(nm)dA优选满足下述式(1):
[0198] dA=mA/ (4πα) (1)
[0199] (上述式中，
[0200] ηΑ表示低折射率层的折射率，
[0201] m表示正的奇数，优选表示1，
[0202] λ为波长，优选为480nm~580nm的范围的值）。
[0203] 并且，本发明中，从低反射率化的方面考虑，低折射率层优选满足下述式(2):
[0204] 120<nAdA<145 (2)。
[0205] 另外，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的层积体可以根据需要适宜形成1 层或2层以上的其它层(抗静电层、防污层、粘接剂层、其它硬涂层等）。其中，优选具有抗静 电层和防污层中的至少一层。这些层也可以采用与公知的防反射用层积体同样的层。
[0206] 本发明的层积体优选对比度比为40%以上、更优选为60%以上。若小于40%，则在 将本发明的层积体安装至显示器表面的情况下，暗室对比度变差，可能会损害可见性。需要 说明的是，本说明书中的上述对比度比是通过后述实施例中记载的方法所测定的值。
[0207] 对于本发明的层积体，可以通过将本发明的层积体以该层积体的与存在防眩层的 面背对的面设置于偏振元件的表面上的方式来制成偏振片。这样的偏振片也是本发明之 〇
[0208] 作为上述偏振元件没有特别限定，例如可以使用用碘等染色并拉伸后的聚乙烯醇 膜、聚乙烯醇缩甲醛膜、聚乙烯醇缩乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系皂化膜等。在上述偏 振元件与本发明的层积体的层积处理中，优选对透光性基材(三乙酰纤维素膜)进行皂化处 理。通过皂化处理，粘接性变得良好，也能够得到抗静电效果。
[0209] 本发明还涉及在最外表面具备上述层积体或上述偏振片而成的图像显示装置。 [0210] 上述图像显示装置可以是LCD、PDP、FED、ELD(有机EL、无机EL)、CRT、平板电脑、触 摸屏、电子纸等图像显示装置。
[0211] 作为上述代表例的IXD通过具备透过性显示体和从背面照射上述透过性显示体的 光源装置而成。本发明的图像显示装置为LCD的情况下，是在该透过性显示体的表面形成本 发明的层积体或本发明的偏振片而成的。
[0212] 本发明为具有上述层积体的液晶显示装置的情况下，光源装置的光源从层积体的 下侧进行照射。需要说明的是，可以在液晶显示元件与偏振片之间插入相位差板。可以根据 需要在该液晶显示装置的各层间设置接合剂层。
[0213]作为上述图像显示装置的rop通过具备表面玻璃基板(表面形成有电极)和与该表 面玻璃基板相对且之间封入放电气体而配置的背面玻璃基板(表面形成有电极和微小的 槽，槽内形成红、绿、蓝的荧光体层)而成。本发明的图像显示装置为rop的情况下，也是在上 述表面玻璃基板的表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)上具有上述层积体的装置。
[0214] 对于上述图像显示装置，其可以是在玻璃基板上蒸镀有施加电压时会发光的硫化 锌、二胺类物质即发光体、对施加于基板的电压进行控制来进行显示的ELD装置，或者可以 是将电信号转换为光、产生出人眼可见的图像的CRT等图像显示装置。这种情况下，在上述 那样的各显示装置的最外表面或其前面板的表面具有上述层积体。
[0215] 本发明的图像显示装置可以在任意情况下用于电视机、计算机、电子纸、触摸屏、 平板电脑等显示器的显示。特别可以适宜用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED、触摸屏等高精 细图像用显示器的表面。
[0216] 上述图像显示装置在具有良好的防眩性的同时，能够以极高的水平抑制眩光的产 生，高对比度优异，可见性得到改善。利用这种本发明的图像显示装置的可见性改善方法也 是本发明之一。
[0217] 即，本发明的图像显示装置的可见性改善方法使用了在透光性基材的一个面上具 有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体，该方法的特征在于，将含有有机微粒、无机微粒、 粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布至上述透光性基材的一个面上而形成涂膜，将该 涂膜干燥后使其固化，从而形成上述层积体的上述防眩层，在上述溶剂中混合和搅拌上述 粘结剂树脂和上述有机微粒而制备中间组合物，之后，在上述中间组合物中混合上述无机 微粒并使其分散，由此制备上述防眩层用组合物。
[0218] 本发明的图像显示装置的可见性改善方法中，作为在上述透光性基材的一个面上 具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体、以及防眩层用组合物，可以举出与上述本发明 的层积体的制造方法中所说明的物质同样的物质。
[0219] 发明的效果
[0220] 本发明的层积体的制造方法由于具有上述构成，因而可以制造在具有良好的防眩 性的同时，能够以极高的水平抑制眩光的产生，能够得到高对比度优异的显示图像的本发 明的层积体。
[0221]因此，本发明的层积体能够适宜地用于阴极射线管显示装置(CRT)、液晶显示器 (IXD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、场发射显示器(FED)、电子纸、触摸 屏、平板电脑等。
【附图说明】
[0222] 图1是0a的测定方法的说明图。
[0223] 图2是实施例1的层积体的截面电子显微镜照片。
[0224] 图3是实施例1的层积体的其它截面电子显微镜照片。
[0225] 图4是实施例1的层积体的其它截面电子显微镜照片。
【具体实施方式】
[0226] 通过下述实施例说明本发明的内容，但本发明的内容不限于这些实施方式来解 释。只要没有特別声明，则"份"和"％"为质量基准。
[0227] (防眩层用组合物1的制备）
[0228] 利用珠磨机使下述所示的配合分散，得到中间组合物。
[0229] 接着，利用珠磨机将下述所示的配合分散，得到无机微粒分散物。
[0230] 并且，一边利用分散器搅拌中间组合物，一边慢慢地加入无机微粒分散物，得到防 眩层用组合物1。
[0231] (中间组合物）
[0232]有机微粒（非亲水化处理丙烯酸-苯乙烯共聚物颗粒、平均粒径3.5μπι、折射率 1.55、积水化成品工业社制造)14质量份
[0233] 季戊四醇四丙烯酸酯(ΡΕΤΤΑ)(产品名:PETA、Daicel · SciTech社制造)65质量份
[0234] 聚氨酯丙烯酸酯(产品名"V-4000BA"、DIC社制造)35质量份
[0235] Irgacure 184(BASF Japan社制造）5质量份
[0236] 聚酿改性娃酮（TSF4460、Momentive Performance Materials社制造）0.025质量 份
[0237] 甲苯100质量份
[0238]异丙醇35质量份 [0239] 环己酮20质量份 [0240](无机微粒分散物）
[0241] 气相法二氧化硅（辛基硅烷处理;平均1次粒径12nm、NIPP0N AER0SIL社制造 )6质 量份
[0242] 甲苯45质量份
[0243] 异丙醇20质量份
[0244](防眩层用组合物2的制备）
[0245]使中间组合物中的有机微粒为非亲水化处理丙烯酸-苯乙烯共聚物颗粒(平均粒 径5. Ομπι、折射率1.55、积水化成品工业社制造），使混合量为16质量份，除此以外与防眩层 用组合物1同样地得到防眩层用组合物2。
[0246](防眩层用组合物3的制备）
[0247]使中间组合物中的异丙醇的混合量为5质量份，使环己酮的混合量为50质量份，除 此以外与防眩层用组合物1同样地得到防眩层用组合物3。
[0248](防眩层用组合物4的制备）
[0249]使无机微粒分散物中的气相法二氧化硅的混合量为4质量份，除此以外与防眩层 用组合物1同样地得到防眩层用组合物4。
[0250](防眩层用组合物5的制备）
[0251]利用珠磨机使防眩层用组合物1中的中间组成物和无机微粒分散物中所示的各组 成同时分散，得到防眩层用组合物5。
[0252](防眩层用组合物6的制备）
[0253] 利用珠磨机将下述所示的配合分散，得到防眩层用组合物6。
[0254] 有机微粒(非亲水化处理聚苯乙烯颗粒、平均粒径3.5μπι、折射率1.59、综研化学社 制造)14质量份
[0255] 季戊四醇三丙烯酸酯（ΡΕΤΑ)(产品名"PETIA"、Daicel · SciTech社制造）100质量 份
[0256]丙烯酸聚合物(分子量75,000、三菱丽阳社制造)10质量份 [0257] 聚合引发剂（产品名"Irgacure 184"、BASF Japan社制造）5质量份
[0258] 聚酿改性娃酮（产品名 "TSF4460"、Momentive Performance Materials社制造） 0.025质量份
[0259] 甲苯120质量份
[0260] 环己酮30质量份
[0261](防眩层用组合物7的制备）
[0262]使防眩层用组合物6中的有机微粒为非亲水化处理丙烯酸-苯乙烯共聚物颗粒(平 均粒径3.5μπι、折射率1.55、积水化成品工业社制造），除此以外与防眩层用组合物6同样地 得到防眩层用组合物7。
[0263](实施例1)
[0264] 将防眩层用组合物1涂布至透光性基材(厚度60μπι三乙酰纤维素树脂膜、富士胶片 社制造、TD60UL)的单面，形成涂膜。接下来，对于形成的涂膜，以0.2m/s的流速流通70 °C的 干燥空气15秒后，进而以lOm/s的流速流通70°C的干燥空气30秒，使其干燥，由此使涂膜中 的溶剂蒸发，照射紫外线以使累积光量达到lOOmJ/cm 2,使涂膜固化，由此形成6μπι厚（固化 时）的防眩层，制作实施例1的层积体。
[0265] (实施例2~4)
[0266] 代替防眩层用组合物1而分别使用防眩层用组合物2~4,除此以外与实施例1同样 地制作实施例2~4的层积体。
[0267] (比较例1)
[0268] 代替防眩层用组合物1而使用防眩层用组合物5,除此以外与实施例1同样地制作 比较例1的层积体。
[0269] (比较例2~3)
[0270] 代替防眩层用组合物1而分别使用防眩层用组合物6~7,使固化时的厚度为4.5μ m，除此以外与实施例1同样地制作比较例2~3的层积体。
[0271] 对于所得到的实施例、比较例和参考例的层积体，对下述项目进行评价。
[0272] 全部结果列于表1。
[0273] (防眩性）
[0274] 关于所得到的层积体的防眩性，依次粘贴黑色亚克力板、透明胶、层积体(粘合侧 为透光性基材的非涂布面），对于所得到的物质，在1.5m上方配置有三波长荧光灯的照度约 lOOOLx的亮室环境下，根据下述基准评价不在意荧光灯的映入的程度。
[0275] ◎:荧光灯的影像完全模糊，无法确认。
[0276] 〇：荧光灯的影像映入，但轮廓模糊，无法确认轮廓的边界。
[0277] X :荧光灯的影像映入，也能够明确地确认轮廓。
[0278] (眩光评价）
[0279] 对于所得到的层积体的表面眩光，如下进行评价。
[0280] 用透明粘合剂将层积体的未形成防眩层的面与黑色矩阵(玻璃厚度0.7mm)的未形 成矩阵的玻璃面贴合，得到试样。
[0281] 对于如此得到的试样，在黑色矩阵侧设置白色面光源(HAKUBA社制造、LIGHTBOX、 平均亮度l〇〇〇cd/m 2)，由此模拟地产生眩光。
[0282] 利用CCD照相机(KP-M1、C型安装适配器、特写环;PK-11A尼康、照相机镜头;50mm， FI .4s NIKK0R)从层积体侧对其进行拍摄。(XD照相机与层积体的距离为250mm，(XD照相机 的焦距调节成与层积体相符。将利用CCD照相机拍摄的图像导入个人计算机中，如下利用图 像处理软件（ImagePro Plus ver.6.2;Media Cybernetics社制造）进行解析。
[0283] 首先，从所导入的图像选择200 X 160像素的评价部位，在该评价部位，转换为16位 灰度。接着，由滤波器命令的强调标记选择低通滤波器，以"3X3、次数3、强度10"的条件进 行过滤。由此，除去来自黑色矩阵图案的成分。
[0284] 接着，选择平坦化，以"背景:暗、目标宽10"的条件进行阴影校正。
[0285] 接着，在对比度强调命令中，以"对比度:96、亮度:48"进行对比度强调。
[0286] 将所得到的图像转换成8位灰度，对于其中的150 X 110像素，将各像素的值的偏差 作为标准偏差值算出，由此将眩光数值化。该数值化的眩光值越小，则可以说眩光越少。需 要说明的是，测定以黑色矩阵相当于像素密度200ppi来进行。
[0287] 关于所测定的眩光值，根据以下的基准进行评价。
[0288] ◎:上述眩光值为14以下
[0289] 〇：上述眩光值超过14且为18以下
[0290] X:上述眩光值超过18
[0291] (对比度比）
[0292] 在对比度比的测定中，作为背光单元，使用在冷阴极管光源设置有漫射板的单元， 使用2片偏振片(三星社制造 AMN-3244TP)，将以平行尼科耳状态设置该偏振片时透过的光 的亮度的Lmax除以以正交尼科耳状态设置时透过的光的亮度的L min而得到的值(Lmax/Lmin)作 为对比度，求出将层积体(透光性基材+防眩层)放置于最外表面时的对比度(U)、和仅将透 光性基材放置于最外表面时的对比度(L 2)，计算出（U/L2) X 100( % )，由此计算出对比度 比。
[0293] 需要说明的是，在亮度的测定中，使用色彩亮度计(拓普康社制造 BM-5A)，在照度 为5Lx以下的暗室环境下进行测定。将色彩亮度计的测定角设定为1°，以样品上的视野 cP5mm进行测定。背光源的光量按如下方式进行设置:在不设置样品的状态下，以平行尼科 耳状态设置2片偏振片时的亮度为3600cd/m 2。
[0294] ◎:上述对比度比为60%以上
[0295] 〇：上述对比度比为40%以上且小于60%
[0296] X :上述对比度比小于40%
[0297] (Sq/Ma)
[0298] 利用透明粘合剂将所得到的各层积体的形成有防眩层的面的相反侧的面粘贴至 玻璃板，制成样品，利用白色干涉显微镜(New View7300、Zygo社制造），在以下的条件下进 行防眩层的表面形状的测定和解析。需要说明的是，测定和解析软件使用MetroPro ver8·3·2的Microscope Application。
[0299] (测定条件）
[0300]物镜：50倍
[0301] 变焦(Zoom): 1倍
[0302] 测定区域:414μπιΧ414μπι
[0303] 分辨率(每1点的间隔）：0.44μπι
[0304] (解析条件）
[0305] 移除(Removed):球体 [0306]滤波器:低通
[0307] 滤波器类型：GaussSpline
[0308] 高波长:2·5μπι [0309]删除尖点：开
[0310]尖点高度（Spike Height)(xRMS):2.5
[0311 ] 对于在上述测定条件下所测定的数据，利用"Mask Editor" 16等分成100μηιΧ 100μ m的大小的区域，对于各区域，以上述解析条件读取在Surface Map画面上显示的"Ra"的数 值，作为Sa的值。并且，将它们的平均值设为Ma，将它们的标准偏差设为Sq，计算出（Sq/Ma)。 [0312](雾度、内部雾度）
[0313]关于各层积体的雾度，使用雾度计HM_150(村上色彩技术研究所制造、型号：HM-150)，利用根据JIS K-7136(雾度)的方法进行测定。关于内部雾度，利用上述的方法进行测 定。
[0314] (凹凸的平均间隔（Sm)、凹凸的算术平均粗糙度(Ra)、凹凸部的平均倾斜角（0a)、 十点平均粗糙度(Rz))
[0315] 根据JIS B 0601-1994测定凹凸的平均间隔（Sm)、凹凸的算术平均粗糙度(Ra)和 十点平均粗糙度(Rz)，利用图1所示的方法测定凹凸部的平均倾斜角（9a)。需要说明的是， 在上述Sm、Ra、0 a和RZ的测定中使用表面粗糙度测定器：SE-3400/株式会社小坂研究所制 造，在以下的条件下进行测定。
[0316] (1)表面粗糙度检出部的触针：
[0317] 型号/SE2555N(2y触针）、株式会社小坂研究所制造 [0318](前端曲率半径2μπι/顶角:90度/材质:金刚石）
[0319] (2)表面粗糙度测定器的测定条件：
[0320]基准长度(粗糙度曲线的截取长度值(力分才7値)人(：）：0.8mm
[0321] 评定长度(基准长度(截取长度值Ac) X 5): 4 · 0mm
[0322] 触针的移动速度:0.5mm/s
[0323] 预备长度：（截取长度值Ac) X 2
[0324] 纵向倍数:2000倍
[0325] 横向倍数：10倍
[0326] 【表1】
[0328]如表1所示，实施例的层积体在眩光、对比度比和防眩性的评价中全部优异，制造 稳定性也优异。
[0329] 另一方面，对于比较例1的层积体，由于使用同时分散中间组成物和无机微粒分散 物的各组成而成的防眩层用组合物进行制造，因而眩光的评价差。另外，对于比较例2的层 积体，未使用无机微粒，凹凸形状未均匀且均等地形成，眩光的评价差。另外，对于比较例3 的层积体，内部雾度大，因而虽然眩光良好，但对比度比的评价差。
[0330] 工业实用性
[0331]本发明的层积体可以适宜地应用于阴极射线管显示装置（CRT)、液晶显示器 (IXD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、场发射显示器(FED)、触摸屏、电子 纸、平板电脑等。
【主权项】
1. 一种层积体的制造方法，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防 眩层的层积体的制造方法，该制造方法的特征在于包括下述工序： 将含有有机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布至所述透光性 基材的一个面上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形成所述防眩层， 所述防眩层用组合物是通过下述方式制备的：在所述溶剂中混合和搅拌所述粘结剂树 脂和所述有机微粒而制备中间组合物，之后，在所述中间组合物中混合所述无机微粒并使 其分散，由此制备所述防眩层用组合物。2. -种层积体，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积 体，该层积体的特征在于， 关于所述防眩层的表面的凹凸形状，将该防眩层的表面分割成lOOym见方的测定区域， 求出各测定区域中的算术平均粗糙度Sa，将所述算术平均粗糙度Sa的平均值设为Ma、将所 述算术平均粗糙度Sa的标准偏差设为Sq时，所述Ma与Sq之比Sq/Ma为0.15以下。3. 如权利要求2所述的层积体，其中，防眩层含有粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒。4. 一种层积体，其为在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积 体，该层积体的特征在于， 所述防眩层含有粘结剂树脂、有机微粒和无机微粒， 所述无机微粒稀疏地分布在所述有机微粒的周围，并且，在所述防眩层中在所述有机 微粒的周围以外均匀地分布。5. 如权利要求3或4所述的层积体，其中，无机微粒为二氧化硅微粒。6. 如权利要求5所述的层积体，其中，二氧化硅微粒的凝集体的平均粒径为100nm~1μ m〇7. 如权利要求3、4、5或6所述的层积体，其中，在粘结剂树脂中，将分子中不含羟基的多 官能丙烯酸酯单体作为主材料。8. 如权利要求3、4、5、6或7所述的层积体，其中，有机微粒为由选自由丙烯酸类树脂、聚 苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙烯树 脂和聚氟乙烯树脂组成的组中的至少一种材料构成的微粒。9. 如权利要求3、4、5、6、7或8所述的层积体，其中，有机微粒未进行表面亲水化处理。10. -种偏振片，其为具备偏振兀件而成的偏振片，该偏振片的特征在于， 所述偏振片在偏振元件表面具备权利要求2、3、4、5、6、7、8或9所述的层积体。11. 一种图像显示装置，其特征在于，在最外表面具备权利要求2、3、4、5、6、7、8或9所述 的层积体、或者权利要求10所述的偏振片。12. -种图像显示装置的可见性改善方法，该图像显示装置的可见性改善方法使用了 在透光性基材的一个面上具有表面存在凹凸形状的防眩层的层积体，该可见性改善方法的 特征在于， 将含有有机微粒、无机微粒、粘结剂树脂和溶剂的防眩层用组合物涂布至所述透光性 基材的一个面上而形成涂膜，将该涂膜干燥后使其固化，从而形成所述层积体的所述防眩 层， 在所述溶剂中混合和搅拌所述粘结剂树脂和所述有机微粒而制备中间组合物，之后， 在所述中间组合物中混合所述无机微粒并使其分散，由此制备所述防眩层用组合物。
【文档编号】H01L51/50GK106030349SQ201580008958
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年4月21日
【发明人】皆越清馨, 辻本淳, 内藤亚矢, 大木贤治, 户部伸之, 古井玄
【申请人】大日本印刷株式会社