专利名称：从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法
技术领域：
本发明涉及一种从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，属于冶金化工
技术领域。 目前，我国湘、渝、黔三省市交接处蕴藏非常丰富的多金属黑色页岩型矿床，其资源赋存稳定、发育较好、埋藏较浅、易于开采。仅在遵义地区就有140多平方公里的黑色页岩多金属矿区，资源金属量估算达100万吨左右，其中钼达3. 5-9% ，镍2-6% ，磷8-20% 、硫10-18% 、铁12-15% 、碳10-12% 、钒0. 05-1%、铀0. 05% ，还有鸨、钼、铑、铅等贵重金属，大多具备工业开发价值，黑色页岩系中微量元素特征显示多金属矿层的钼、镍、钒、镉、铁、锌、铜明显富集。黑色页岩多金属矿主要赋存于下寒武统的一套富含有机质碳硅质黑色岩系中，包括碳质页岩、硅质岩、含磷结核的碳质泥岩组成，接触面有5 10cm厚的风化层。距风化层约2m处为多金属矿层，矿体呈层状、似层状及透镜状产出。 经研究发现黑色页岩系多金属元素矿层中有机质与各种金属矿物关系密切，它们之间的共生关系主要有三种一、有机质与镍钼硫化物、黄铁矿顺层共生；二、有机质包裹黄铁矿或镍钼硫化物三、有机质、黄铁矿镶嵌在镍钼硫化物中，另外还发现在矿层中存在红藻的囊果，镍钼硫化物主要聚集在囊果外围的包被中。经X射线粉末衍射分析和扫描电镜分析，其矿物组成除了主要的镍钼的硫化物外，还有黄铁矿、闪锌矿、毒砂、黄铜矿、方铅矿等，含镍矿物有方硫镍矿、硫铁镍矿、硫镍矿、针镍矿、辉砷镍矿、紫硫镍矿、铁辉砷镍矿等，钼主要以碳硫钼矿的形式存在。 由于矿物形态的特殊性，多金属黑色页岩共生矿物资源的综合回收选矿效果均不理想，由于选矿技术水平限制，提取方法主要采用传统的电炉冶炼钼铁，焙烧浸出，高温氧压浸出，常温湿法浸出等工艺方法上，目前，还没有工业规模的技术和工艺能切实有效的从多金属黑色页岩共生矿提取钼、镍及其他金属。 专利号为97107568. 9的发明专利"碳酸钠转化处理黑色页岩分离钼镍的工艺"提供了一种用碳酸钠转化处理黑色页岩分离钼镍的工艺，它是经脱硫焙烧、调浆、转化、溶浸、净化处理而得，先将黑色页岩脱硫焙烧并粉碎，加入50%的碳酸钠及30%的水进行调浆，然后经高温转化，再加水100%溶浸，用清水洗涤得浸液，浸液尾渣得镍精矿，再将浸液除磷净化、过滤，得净液，经沉钼处理即得钼镍f丐盐产品。该发明虽可实现钼镍分离，但其中的镍仍停留在渣中，未能得到进一步的富集分离，而且整个分离过程没有分离出其他具附加价值的金属，且脱硫焙烧过程对环境严重污染。 专利号为99114737. 5的发明专利"用稀酸从钼镍共生矿提取钼和镍盐的方法"描述了一种湿法冶金领域的用稀酸和氧化剂对钼镍共生原矿直接浸出镍钼盐的工艺方法，将钼镍矿原矿经过破碎球磨，然后用稀酸和氧化剂浸出、过滤、滤液萃取和反萃取得到钼酸铵，萃余溶液再经过萃取和反萃取得到硫酸镍，残液经过蒸发浓縮得到副产品硫酸铁铵。原矿钼的品味4. 0 8. 0%，镍的品味为2. 5 4. 0%，硫为23%。虽然此发明方法的钼、镍的总回
背景技术：
收率较高，但是分离后得到的成分少，而且没有将矿石中的其他具有价值的副产品比如钒、铁分离出来，未能达到对多金属黑色页岩共生矿的充分和有效的利用，同时还存在工艺操作复杂、试剂消耗量大、成本较高等问题。 针对上述多金属黑色页岩共生矿的处理方法，其不足之处在于技术工艺复杂，金属回收率低且单一，有价金属分散，矿物中钼、镍、钒、铁的分离困难，试剂消耗量大，成本高、效益差，难以克服矿物的复杂性，矿渣无法处理，具有氧化焙烧或加盐焙烧过程，二氧化硫的环境污染严重，焙烧过程中产生大量烟气，严重污染环境。
发明内容
针对上述现有技术的不足之处，本发明提供一种从多金属黑色页岩共生矿中提取钼、镍、钒、铁的湿法冶金方法，其技术工艺简单，加工成本低，金属回收率高且回收品种多样，对环境低污染，能有效的解决上述现有技术存在的问题。 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是提供一种从多金属黑色页岩共生矿中提取钼、镍、钒、铁的方法，其包括如下步骤 (a)、将多金属黑色页岩共生矿球磨后加入压力釜中进行氧压浸出，压力釜中加入水，加热后通入空气，进行氧化反应过滤得含硫酸亚铁、硫酸钼酰、钒酸和硫酸镍的浸出液以及含钼酸沉淀的浸出渣； (b)、将步骤(a)得到的含硫酸亚铁、硫酸钼酰、钒酸和硫酸镍的浸出液加入氨水萃取钒，再进行反萃取得钒酸铵，将钒酸铵干燥后煅烧得五氧化二钒； (c)、在步骤(b)的萃余液中加入氧化剂氧化分离钼、铁与镍，生成含钼、铁的沉淀物与含镍的溶液，过滤后的滤液中加入碳酸钠生成碱式碳酸镍； (d)、将步骤(a)得到的含钼酸沉淀的浸出渣与步骤(c)得到的含钼、铁的沉淀物进行加温碱浸，过滤得含钼的碱浸液和含铁的滤渣； (e)、调整步骤(d)得到的碱浸液的pH成酸性，经树脂吸钼后再氨水洗脱得含钼的洗脱液，过滤洗脱液后酸沉得钼酸铵，将钼酸铵过滤、干燥、煅烧后得三氧化钼，将钼酸铵过滤后的滤液返回压力釜中作氧压浸出； (f)、将步骤(d)得到的含铁的滤渣酸溶生成硫酸高铁溶液，还原硫酸高铁溶液为硫酸亚铁，过滤并干燥得七水硫酸亚铁。
实现本发明的具体工艺参数为 在步骤(a)中，在压力釜中的浸出时间为3 6小时，温度高于或等于20(TC，液固比为2 5 : 1 ; 在步骤(b)中，浸出液中调整溶液pH二 1.5 2. 5，萃取相比为1 3 : l，反萃液中调整反萃液pH = 8 IO，通蒸汽加热至45°C 65"，搅拌保温1 3小时，反萃相比为1 3 : l，煅烧时的温度为400°C ; 在步骤(c)中，在萃余液中加热温度为9(TC，反应时间为3 5小时，加入氨水、氢氧化钠、碳酸钠调节溶液的pH = 3. 5 5 ; 在步骤(d)中，加温碱浸过程中碳酸钠浓度为60 100g/L，浸出温度为9(TC，浸出时间为2 6小时。 在步骤(e)中，所用氨水浓度为10%，洗脱液中加入氯化镁去除溶液中的硅、磷、砷，生成钼酸铵的条件为pH = 1. 5 2. 5 ; 在步骤(f)中，用10% 30%工业硫酸，温度在IO(TC进行酸溶，硫酸高铁溶液用铁屑在6(TC 8(TC进行还原，在l(rC 3(rC下结晶，在真空度为13Kpa的真空下得七水硫酸亚铁。 萃取钒的有机相成分为91%的1#柴油、6%的二-2_乙基_己基磷酸、3%的异癸醇，含钒的有机相用15%的硫酸反萃。 多金属共生矿中的质量百分比为钼2. 5% 8%、镍1% 5%、钒0. 5% 1. 0%、铁5% 20%、硫7% 25%。 与现有技术相比，该发明带来的有益效果为在加压状态下进行的高温氧化过程，可将温度提升到200°C以上，用水作为浸出介质，在水中溶解氧的氧化作用下，通过高转速来增大矿物成分与溶解氧的接触几率，从而实现对矿石中的钼、镍、钒、铁等成分的氧化转化反应，生成溶于介质水的金属多离子来实现对钼、镍、钒、铁的浸出，将原先的氧化焙烧浸取方法改变成在介质水中的氧化浸出，避免了二氧化硫等烟气污染，使冶金工艺过程对环境友好，冶金过程强化，实现了将多金属黑色页岩共生矿中的钼、镍、钒、铁氧化为易溶的金属离子化合物。因此，本发明是一种强化氧化反应的无污染冶金工艺，整个工艺过程简单，金属回收率高且可回收多样金属，将其中的有价金属钼、镍、钒、铁有效分离，试剂消耗量小，成本低，效益好，能够有效的克服矿物的复杂性，对矿渣有效处理回收，整个过程减少了对环境的污染。
图1为本发明实施例的工艺流程图。
具体实施例方式
下面结合附图及具体实施例对本发明作进一步的详细说明。 如图l所示，所述多金属黑色页岩共生矿的各成分质量百分比为钼2.5% 8%、镍1% 5%、钒0. 5% 1. 0%、铁5% 20%、硫7% 25% ;其工艺过程为，先将多金属共生矿球磨破碎磨细后，在压力釜中用氧化剂进行氧压浸出，得到含钼、镍、钒、铁的浸出液和含钼酸沉淀的浸出渣；再将浸出液用氨水调整pH值至2，在五个混合澄清槽中进行逆流萃取，萃取钒的有机相成分为91%的1#柴油、6%的二-2_乙基_己基磷酸、3%的异癸醇，含钒的有机相用15%的硫酸反萃。反萃液送沉淀池，通蒸汽加热，加入氯化铵、氨水沉钒得钒酸铵，将钒酸铵干燥，煅烧得五氧化二钒。萃取钒后的萃余液加入氧化剂氧化其中的二价铁离子使之成为三价铁离子，调整溶液pH进行分离，使铁与浸出液中的钼同时生成沉淀，使镍与钼、铁分离。含镍的溶液用碳酸钠沉淀得到碳酸镍，浸出渣中的钼酸及氧化分离钼、铁过程中的沉淀分别进行加温碱浸回收其中的钼后，调整碱浸pH，经大孔弱碱性树脂吸附、洗脱，含钼的洗脱液进行净化、酸沉得钼酸铵，钼酸铵经过煅烧后得到三氧化钼。氧化分离钼、铁的沉淀经碱浸后的含铁滤渣，加入工业硫酸进行酸溶反应生成硫酸高铁溶液，用铁屑将溶液中的硫酸高铁还原为硫酸亚铁，过滤出过剩的铁屑放置至室温后，在低温下使硫酸亚铁溶液析出七水硫酸亚铁结晶，分离结晶并真空干燥得到七水硫酸亚铁。
本发明的具体工艺过程为将多金属共生矿球磨破碎并磨细至300目大于或等于90%，加入压力釜中，压力釜中预先加入液固比为2 5 : 1的水，加热至高于或等于20(TC 后，通入压力为2 3MPa的压縮空气，经空气中的氧及反应釜搅拌的高转速(不小于200r/ min)进行氧化反应，控制氧化时间在3 6小时，在高温高压的条件下生成硫酸亚铁、硫酸 钼酰、钒酸和硫酸镍进入溶液；一部分钼生成钼酸进入浸出渣中；过滤后将富含钼、镍、钒、 铁的溶液加入储液罐中，加入氨水调整溶液的pH = 1. 5 2. 5，倒入混合澄清槽中，用成分 为91%的1#柴油、6%的二-2_乙基_己基磷酸、3%的异癸醇的有机相进行五级逆流萃取， 萃取相比0/A二1 3 : l，含钒的有机相用10% 20%的硫酸反萃，作为最佳方式，采用 15%的硫酸反萃，其反萃相比0/^= 1 3 : 1，反萃液送沉淀池，加入碳酸钠、氨水调整反 萃液pH = 8 10，通蒸汽加热至45°C 65°C ，搅拌保温1 3小时，沉钒得钒酸铵，最后将 钒酸铵干燥，在40(TC煅烧得五氧化二钒。将萃余液加入储液罐中，加入次氯酸钠、双氧水、 高锰酸钾等氧化剂氧化其中的二价铁离子使之成为三价铁离子后，加入氨水、氢氧化钠、碳 酸钠后调节溶液的pH = 3. 5 5，加热至9(TC反应3 5小时，使溶液中的三价铁离子、 硫酸钼酰及其他大部分金属离子生成含钼6% 15%、含铁18% 30%的沉淀与镍离子进 行分离，过滤后加入碳酸钠，生成碱式碳酸镍。将浸出渣及含钼、铁沉淀物分别进行加温碱 浸回收其中的钼，条件如下液固比为2 5 : 1，碳酸钠浓度为60 100g/L，浸出温度为 90°C ，浸出时间为2 6小时，过滤得含钼的碱浸液及含铁的碱浸渣。碱浸液调整溶液pH 成酸性，其中钼离子的聚合，有利于大孔弱碱性树脂对钼的吸附，待树脂吸附饱和后用10% 氨水对树脂吸附的钼进行洗脱，得含钼的洗脱液，含钼的洗脱液中加入氯化镁使其中的硅、 磷、砷等生成难溶的氨镁盐除去，过滤后调整溶液的pH = 1. 5 2. 5，使钼生成溶解度很小 的钼酸铵沉淀，过滤、干燥、煅烧后得三氧化钼。酸沉后的滤液返回作浸出使用，回收其中少 量的钼，含铁的碱浸渣中的铁以氢氧化铁的形式存在，用10% 30%的工业硫酸在反应釜 中加温至IO(TC酸溶即可完全溶解反应生成硫酸高铁溶液，用铁屑将溶液中的硫酸高铁还 原为硫酸亚铁，保持溶液温度在60°C 8(TC进行还原反应，过滤出过剩的铁屑，放置至室 温后，在低温下使硫酸亚铁溶液析出七水硫酸亚铁结晶，分离结晶并真空干燥得到七水硫 酸亚铁。
实施例一 多金属黑色页岩共生矿的成分为钼3. 78%、镍1. 92%、钒0. 83%、铁11. 8%、硫 21.3%。在10000L闭式反应釜中加入2T磨细的多金属矿(300目>90%)和7T水，将多 金属黑色页岩共生矿加热至20(TC，通入压縮空气，压力为2MPa，在压力釜中高转速(200r/ min)的搅拌下控制氧化浸出温度20(TC，反应5小时，反应结束后过滤，得滤液与洗涤液共 8. 5T，浸出湿渣共计4. 5T(含水率69X )，浸出液成分钼4. 63g/L、镍3. 94g/L、钒1. 53g/ L、铁21. 8g/L ;浸出渣经烘干后主要成分钼2. 79%、镍0. 13%、钒0. 12%、铁1. 7%，加压 氧化浸出过程中有95.4%的镍、约91%的钒、铁和约50%的钼进入浸出液，其余钼以钼酸 的形式进入浸出渣，浸出渣中的钼通过加温碱浸后经大孔弱碱性树脂回收。
浸出液中的钒先加入氨水调整溶液的pH = 2，再用成分为91 %的1#柴油、6%的 二-2-乙基-己基磷酸、3%的异癸醇的有机相进行五级逆流萃取，萃取相比2 : l，萃取时 间为1小时，萃取率为95.3%，含钒有机相用15%的硫酸反萃，反萃相比2 : 1，时间为2小 时，反萃率为94.7%。反萃液送沉淀池，加入l : 1的碳酸钠、氨水混合溶液调整反萃液pH =9，通蒸汽加热至50°C ，搅拌保温3小时，沉钒得钒酸铵，过滤后将钒酸铵干燥，在40(TC煅烧得五氧化二钒，沉钒后的滤液送废水处理。 萃余液中的钼、镍、铁经氧化后，调整萃余液的pH值，使钼、铁以沉淀的形式与镍 进行分离，钼沉淀率为98%，铁沉淀率为93%，镍回收率为96%，再分别回收钼、镍、铁，操 作过程为加入次氯酸钠使溶液中浓度达到10g/L，氧化其中的金属离子，待溶液中二价铁 离子全被氧化成为三价铁离子为氧化终点，加入工业氢氧化钠调整溶液的PH = 4. 5，加温 至9(TC保温3小时，温度升高有利于钼、铁的沉淀，过滤得含镍的溶液和含钼、铁的沉淀。含 镍的溶液经工业碳酸钠调整pH = 9，搅拌3. 5小时过滤得碳酸镍，含钼的沉淀可与浸出渣的 钼分别进行加温碱浸加以回收，含钼、铁的沉淀经加温碱浸回收钼后，再回收其中的铁。
浸出渣及浸出液氧化沉淀分别进行加温碱浸回收其中的钼，操作过程为碳酸 钠浓度80g/L，液固质量比4 : 1，浸出温度9(TC，浸出2小时后过滤，浸出渣中钼含量为 0. 15% ，碱浸液的pH大于或等于8. 5以保证钼的完全浸出。碱浸液用硫酸调整pH为酸性， 让钼进行聚合，有利于大孔弱碱性树脂对钼的吸附，待树脂吸附饱和后用1. 5倍树脂体积 的10%氨水溶液进行洗脱，得含钼为65g/L钼酸铵溶液。 将含钼为65g/L的钼酸铵溶液进行酸沉先加入氯化镁除去钼酸铵溶液中的硅、 磷、砷，使之以氨镁盐沉淀与钼进行分离，除硅、磷、砷后溶液用硝酸调整溶液的pH至2，在 5(TC温度下通过激烈的搅拌析出钼酸铵沉淀。过滤后得钼酸铵晶体和酸沉液，酸沉液含有 2. 6g/L的钼，可返回做加压氧浸回收其中的钼，钼酸铵晶体经洗涤、烘干、焙烧成三氧化钼。
浸出液氧化沉淀经加温碱浸回收钼后，含铁的碱浸渣中的氢氧化铁用25%的工业 硫酸在搪瓷反应釜中加温至IO(TC酸溶，完全溶解反应生成硫酸高铁溶液，用铁屑将溶液中 的硫酸高铁还原为硫酸亚铁，保持溶液温度在7(TC，进行还原反应2小时，过滤出过剩的铁 屑放置至室温后，在低温下使硫酸亚铁溶液析出七水硫酸亚铁结晶，分离结晶并真空干燥 得到七水硫酸亚铁。钼的全程回收率为92%，镍的全程回收率为93%，钒、铁副产品回收率 达86%。 实施例二 在10000L闭式反应釜中加入2T磨细的多金属矿(300目> 90% )和6T水，多金属 黑色页岩共生矿的成分为钼7. 05% 、镍3. 93% 、钒0. 73% 、铁13. 8%、硫18. 7% 。将多金 属黑色页岩共生矿加热至25(TC，通入压縮空气，压力为2. 5MPa，在压力釜中高转速(200r/ min)的搅拌下控制氧化浸出温度25(TC，反应4小时，反应结束后过滤，得滤液与洗涤液共 7. 6T，浸出湿渣共计3. 5T(含水率59X )，浸出液成分钼11. 13g/L、镍9. 98g/L、钒1. 82g/ L、铁34. 5g/L ;浸出渣经烘干后主要成分钼3. 93%、镍0. 19%、钒0. 05%、铁0. 96%，加压 氧化浸出过程中有95. 4 %的镍、约95 %的钒、铁和约50 %的钼进入浸出液，其余钼以钼酸 的形式进入浸出渣，浸出渣中的钼通过加温碱浸后经大孔弱碱性树脂回收。
浸出液中的钒先加入氨水调整溶液的pH = 2，再用成分为91 %的1#柴油、6%的 二-2-乙基-己基磷酸、3X的异癸醇的有机相进行五级逆流萃取，萃取相比0/A二 1 : 1， 萃取时间为1小时，萃取率为96%，含钒有机相用15%的硫酸反萃，反萃相比0/^= 1 : 1， 时间为3小时，反萃率为95. 6%。反萃液送沉淀池，加入1 : 1的碳酸钠、氨水混合溶液调 整反萃液pH = 8. 5，通蒸汽加热至45°C ，搅拌保温2小时，沉钒得钒酸铵，过滤后将钒酸铵 干燥，在40(TC煅烧得五氧化二钒，沉钒后的滤液送废水处理。 萃余液中的钼、镍、铁经氧化后，调整萃余液的pH值，使钼、铁以沉淀的形式与镍进行分离，钼沉淀率为97%，铁沉淀率为94%，镍回收率为95%，再分别回收钼、镍、铁，操 作过程为加入次氯酸钠，使溶液中浓度达到8g/L，氧化其中的金属离子，待溶液中二价铁 离子全被氧化成为三价铁离子为氧化终点，加入工业碳酸钠调整溶液的PH = 4. 5，加温至 9(TC保温3小时，温度升高有利于钼、铁的沉淀，过滤得含镍的溶液和含钼、铁的沉淀。含镍 的溶液经工业碳酸钠调整pH = 9，搅拌3. 5小时过滤得碳酸镍，含钼的沉淀与浸出渣的钼分 别进行加温碱浸加以回收，含钼、铁的沉淀经加温碱浸回收钼后，再回收其中的铁。
浸出渣及浸出液氧化沉淀分别进行加温碱浸回收其中的钼，操作过程为碳酸钠 浓度100g/L，液固质量比3 : 1，浸出温度9(TC，浸出时间2.5小时后过滤，浸出渣中钼含量 为0. 33%，碱浸液的pH大于或等于8. 5以保证钼的完全浸出。碱浸液用盐酸调整pH为酸 性，让钼进行聚合，有利于大孔弱碱性树脂对钼的吸附，待树脂吸附饱和后用两倍树脂体积 的10%氨水溶液进行洗脱，得含钼为57g/L钼酸铵溶液。 将含钼为57g/L钼酸铵溶液进行酸沉先加入氯化镁除去钼酸铵溶液中的硅、磷、 砷，使之以氨镁盐沉淀与钼进行分离，除硅、磷、砷后溶液用盐酸调整溶液的pH至1. 6，在 45t:温度下通过激烈的搅拌析出钼酸铵沉淀。过滤后得钼酸铵晶体和酸沉液，酸沉液含有 1. lg/L的钼，可返回做加压氧浸回收其中的钼，钼酸铵晶体经洗涤、烘干、焙烧成三氧化钼。
浸出液氧化沉淀经加温碱浸回收钼后，含铁的碱浸渣中的氢氧化铁用20%的工业 硫酸在搪瓷反应釜中加温至IO(TC酸溶，完全溶解反应生成硫酸高铁溶液，用铁屑将溶液中 的硫酸高铁还原为硫酸亚铁，保持溶液温度在6(TC进行还原反应2小时，过滤出过剩的铁 屑放置至室温后，在低温下使硫酸亚铁溶液析出七水硫酸亚铁结晶，分离结晶并真空干燥 得到七水硫酸亚铁。钼的全程回收率为93%，镍的全程回收率为92%，钒、铁副产品回收率 达85%。
权利要求
从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，其特征在于，包括如下步骤(a)、将多金属黑色页岩共生矿球磨后加入压力釜中进行氧压浸出，压力釜中加入水，加热后通入空气，进行氧化反应过滤得含硫酸亚铁、硫酸钼酰、钒酸和硫酸镍的浸出液以及含钼酸沉淀的浸出渣；(b)、将步骤(a)得到的含硫酸亚铁、硫酸钼酰、钒酸和硫酸镍的浸出液加入氨水萃取钒，再进行反萃取得钒酸铵，将钒酸铵干燥后煅烧得五氧化二钒；(c)、在步骤(b)的萃余液中加入氧化剂氧化分离钼、铁与镍，生成含钼、铁的沉淀物与含镍的溶液，过滤后的滤液中加入碳酸钠生成碱式碳酸镍；(d)、将步骤(a)得到的含钼酸沉淀的浸出渣与步骤(c)得到的含钼、铁的沉淀物进行加温碱浸，过滤得含钼的碱浸液和含铁的滤渣；(e)、调整步骤(d)得到的碱浸液的pH成酸性，经树脂吸钼后再氨水洗脱得含钼的洗脱液，过滤洗脱液后酸沉得钼酸铵，将钼酸铵过滤、干燥、煅烧后得三氧化钼，将钼酸铵过滤后的滤液返回压力釜中作氧压浸出；(f)、将步骤(d)得到的含铁的滤渣酸溶生成硫酸高铁溶液，还原硫酸高铁溶液为硫酸亚铁，过滤并干燥得七水硫酸亚铁。
2. 根据权利要求1所述的从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，其特征在于，步骤(a)中，在压力釜中的浸出时间为3 6小时，温度高于或等于20(TC，液固比为2 5 : 1 ;步骤(b)中，浸出液中调整溶液pH二 1.5 2.5，萃取相比为1 3 : l，反萃液中调整反萃液pH = 8 10，通蒸汽加热至45t: 65"，搅拌保温1 3小时，反萃相比为1 3 : l，煅烧时的温度为400°C ;步骤(c)中，萃余液中的加热温度为9(TC，反应时间为3 5小时，加入氨水、氢氧化钠、碳酸钠调节溶液的pH = 3. 5 5 ;步骤(d)中，加温碱浸过程中碳酸钠浓度为60 100g/L，浸出温度为9(TC，浸出时间为2 6小时。步骤(e)中，所用氨水浓度为10%，洗脱液中加入氯化镁去除溶液中的硅、磷、砷，生成钼酸铵的条件为pH = 1. 5 2. 5 ;步骤(f)中，用10% 30%工业硫酸，温度在IO(TC进行酸溶，硫酸高铁溶液用铁屑在6(TC 8(TC进行还原，在1(TC 3(TC下结晶，在真空度为13Kpa的真空下得七水硫酸亚铁。
3. 根据权利要求1所述的从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，其特征在于，萃取钒的有机相成分为91 %的1#柴油、6%的二 -2-乙基-己基磷酸、3%的异癸醇，含钒的有机相用15%的硫酸反萃。
4. 根据权利要求1所述的从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，其特征在于，多金属共生矿中的质量百分比为钼2. 5% 8%、镍1% 5%、钒0. 5% 1. 0%、铁5% 20%、硫7% 25%。
全文摘要
本发明公开了一种从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法，将多金属黑色页岩共生矿球磨后加入压力釜中进行氧压浸出，得含硫酸亚铁、硫酸钼酰、钒酸和硫酸镍的浸出液以及含钼酸沉淀的浸出渣；将浸出液加入氨水萃取钒，再进行反萃取得钒酸铵，生成含钼、铁的沉淀物与含镍的溶液，过滤得碳酸镍；将含钼酸沉淀的浸出渣与含钼、铁的沉淀物进行加温碱浸，过滤得含钼的碱浸液和含铁的滤渣；树脂吸钼后再洗脱、酸沉、过滤、干燥、煅烧后得三氧化钼，将含铁的滤渣酸溶、还原、过滤得七水硫酸亚铁。本发明避免了二氧化硫等烟气对环境的污染，生产成本低，钼、镍回收率高，钒、铁副产品回收率高。
文档编号C22B3/00GK101717858SQ20091025094
公开日2010年6月2日 申请日期2009年12月22日 优先权日2009年12月22日
发明者尹乔西, 李建 申请人:重庆拓必拓钼业有限公司