装饰品以及钟表的制作方法
【专利摘要】本发明提供装饰品以及钟表。装饰品的特征在于，具有：基材，该基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成；第1覆膜，其设置在所述基材上，主要由TiCN构成；以及第2覆膜，其设置于所述第1覆膜的与面对所述基材的面相反的面侧，由不锈钢构成，所述第1覆膜中的C含有率与N含有率之和为2.0%质量百分比以上19%质量百分比以下。
【专利说明】装饰品以及钟表
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及装饰品以及钟表。
【背景技术】
[0002]钟表用外装部件所使用的钛材料和不锈钢等金属材料的硬度较低，因此存在以下问题等:在市场中的使用环境下，其表面容易损伤，外观美感会由于长期使用而明显下降。
[0003]为了解决这种问题，本发明人们开发了用于防止表面上的损伤的表面处理技术，并已经投入到市场中(例如参照专利文献I)。
[0004]在上述专利文献I中，在由钛或不锈钢构成的基材上，形成有作为用于提高硬度的硬化覆膜的TiCN，并且为了保持作为装饰品的光泽美观，在该硬化覆膜上形成了钛、钼、钯、铟等。
[0005]【专利文献I】日本特许第3642427号公报
[0006]但是，钼、钯、铟比较昂贵，因此被限定用于高价位的产品。
[0007]此外，钛的亮度 比较低，颜色感觉较暗，因此被限定为仅用于相比于美观更注重轻质的钛制钟表部件。
【发明内容】
[0008]本发明的目的在于，提供一种能够长期保持优异的美观性、价格低且具有适度的亮度的装饰品以及钟表。
[0009]本发明的装饰品的特征在于，该装饰品具有:基材，该基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成;第I覆膜，其设置在所述基材上，主要由TiCN构成；以及第2覆膜，其设置于所述第I覆膜的与面对所述基材的面相反的面侧，由不锈钢构成，所述第I覆膜中的C含有率与N含有率之和为2.0%质量百分比以上19%质量百分比以下。
[0010]根据本发明，由于用TiCN构成第I覆膜，并且使C含有率与N含有率之和处于上述范围内，因此能够使得装饰品的硬度优异，不容易产生损伤、撞痕等凹陷等。另外，此处所说的装饰品的硬度是指设置有第I覆膜或第2覆膜的面侧的硬度，以下有时称作“装饰品表面侧的硬度”。
[0011]此外，由于用不锈钢构成了第2覆膜，因此与以往的钼、钯、铟相比能够低价地进行制造。此外，不锈钢与以往的钛相比亮度更高，因此，能够在使用对象不受限制的情况下应用于要求优异的外观美感的钟表用外装部件。
[0012]并且，由于将第I覆膜设为C含有率与N含有率之和处于上述范围内的TiCN、并且将第2覆膜设为不锈钢，因此TiCN的色调(色度)与不锈钢的色调(色度)比较类似(差异较小)，即使由于装饰品的长期使用导致不锈钢发生磨损、剥离，也能够将给装饰品的外观美感带来的不良影响抑制在最小限度。
[0013]由此，能够提供一种可长期保持优异的美观性、价格低且具有适度的亮度的装饰品O
[0014]在本发明中，优选的是，所述第I覆膜中的C含有率为1%质量百分比以上10%质量百分比以下。
[0015]根据本发明，如果第I覆膜中的C含有率处于上述范围内，则能够使得装饰品表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜的色调(色度)达到最佳。因此，能够使得装饰品的外观美感特别优异，同时能够更长期地保持优异的美观性。
[0016]在本发明中，优选的是，所述第I覆膜中的N含有率为0.5%质量百分比以上10%质量百分比以下。
[0017]根据本发明，如果第I覆膜中的N含有率处于上述范围内，则能够使得装饰品表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜的色调(色度)达到最佳。因此，能够使得装饰品的外观美感特别优异，同时能够更长期地保持优异的美观性。
[0018]在本发明中，优选的是，所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率闻。
[0019]根据本发明，如果第I覆膜中的C含有率比第I覆膜中的N含有率高，则能够使得第I覆膜的色调(色度)达到最佳，因此能够使得外观美感特别优异。
[0020]在本发明中，优选的是，所述第I覆膜的平均厚度为1.(^111以上3.(^111以下。
[0021]根据本发明，由于使第I覆膜的平均厚度处于上述范围内，因此能够使得第I覆膜的硬度足够高，同时能够更有效地防止第I覆膜的内部应力变大。由此，能够使得装饰品特别不容易产生损伤、撞痕等凹陷 等，能够更长期地保持优异的外观美感。
[0022]在本发明中，优选的是，所述第2覆膜的平均厚度为0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
[0023]根据本发明，由于使第2覆膜的平均厚度处于上述范围内，因此能够使得装饰品的硬度足够高，同时能够使得装饰品的外观美感优异，能够更长期地保持优异的外观美感。
[0024]在本发明中，优选的是，所述第I覆膜是通过气相成膜法形成的。
[0025]根据本发明，通过利用气相成膜法形成第I覆膜，能够减小膜厚的偏差，因此能够可靠地形成具有均匀的膜厚、且与基材的紧贴性特别优异的第I覆膜。另外，“与基材的紧贴性”包含隔着基底层与基材的紧贴性。结果，能够使得装饰品的外观审美性和耐久性优异。此外，即使待形成的第I覆膜比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小，因此有利于提高装饰品的可靠性。
[0026]在本发明中，优选的是，所述气相成膜法是离子镀。
[0027]根据本发明，通过采用气相成膜法中的离子镀，能够减小膜厚的偏差，因此能够可靠地形成具有均匀的膜厚、且与基材的紧贴性特别优异的第I覆膜。结果，能够使得装饰品的外观审美性和耐久性特别优异。此外，即使待形成的第I覆膜比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小，因此有利于提高装饰品的可靠性。
[0028]在本发明中，优选的是，所述第2覆膜是通过溅射形成的。
[0029]根据本发明，通过利用溅射来形成第2覆膜，能够使得第2覆膜的紧贴性优异。此外，即使待形成的第2覆膜的膜厚比较小，也能够容易地形成膜厚的偏差小、且均质的第2覆膜。因此，能够使得装饰品的外观美感特别优异，同时能够长期保持优异的外观美感。
[0030]在本发明中，优选的是，在所述基材与所述第I覆膜之间，具有至少一层基底层。
[0031]根据本发明，由于在基材与第I覆膜之间具有基底层，因此，例如能够提高基材与第I覆膜的紧贴性，能够使得装饰品的可靠性、耐久性更优异。
[0032]在本发明中，优选的是，作为所述基底层，具有主要由Ti构成的层。
[0033]根据本发明，如果基底层主要由Ti构成，例如能够进一步提高基材与第I覆膜的紧贴性，能够使得装饰品的可靠性、耐久性特别优异。
[0034]在本发明中，优选的是，所述基底层的平均厚度为0.Ιμ--以上2.Ομ--以下。
[0035]根据本发明，如果基底层的平均厚度是上述范围内的值，例如能够充分防止基底层的内部应力变大，充分防止裂纹等的产生，同时能够有效地发挥基底层的作用。
[0036]在本发明中，优选的是，在设置有所述第2覆膜一侧的面上，以IOgf的载荷测定的维氏硬度Hv为600以上1000以下。
[0037]根据本发明，如果设置有第2覆膜一侧的面的维氏硬度Hv处于上述范围内，则能够长期地保持装饰品的优异的外观美感。
[0038]在本发明中，优选的是，装饰品是钟表用外装部件。
[0039]钟表用外装部件一般是容易受到来自外部的冲击的装饰品，既要求作为装饰品而具有外观的美感，又要求作为实用品而具有耐久性，根据本发明，能够同时满足这些要件。
[0040]本发明的钟表的特征在于具有上述装`饰品。
[0041]根据本发明，能够提供可长期地保持优异的外观美感的钟表。
【专利附图】
【附图说明】
[0042]图1是示出本发明的装饰品的第I实施方式的剖视图。
[0043]图2是示出图1所示的装饰品的制造方法的优选实施方式的剖视图，(A)是示出基材的图，(B)是在第I工序中形成了第I覆膜的图，(C)是在第2工序中形成了第2覆膜的图。
[0044]图3是示出本发明的装饰品的第2实施方式的剖视图。
[0045]图4是示出图3所示的装饰品的制造方法的优选实施方式的剖视图，(A)是示出基材的图，(B)是在基底层形成工序中形成了基底层的图，(C)是在第I工序中形成了第I覆膜的图，(D)是在第2工序中形成了第2覆膜的图。
[0046]图5是示出本发明的钟表(便携式钟表)的优选实施方式的局部剖视图。
[0047]标号说明
[0048]IA装饰品；1Β装饰品；2基材；3第I覆膜；4第2覆膜；5基底层；10手表；21外壳；22壳体；23后盖；24表圈；25玻璃板；26柄轴管；27表冠；271轴部；272槽；28塑料密封件；29塑料密封件；30橡胶密封件；40橡胶密封件；50密封部。
【具体实施方式】
[0049][第一实施方式]
[0050]需要说明的是，以下叙述的各实施方式是本发明的优选的具体例子，因此在技术上附加了各种优选的限定，但是在以下的说明中，只要没有特意地记载用于对本发明进行限定的内容，本发明的范围就不限于这些方式。
[0051]首先对本发明的装饰品的第I实施方式及其制造方法的优选实施方式进行说明。
[0052]图1是示出本发明的装饰品IA的第I实施方式的剖视图。[0053]如图1所示，本实施方式的装饰品IA具有基材2、第I覆膜3和第2覆膜4。
[0054][基材的结构]
[0055]基材2的至少表面附近的一部分主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成。
[0056]作为主要由Ti构成的材料，例如可以列举出Ti (单质的Ti)、Ti合金等。
[0057]此外，作为不锈钢，例如可以列举出Fe - Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具体而言，可以列举出 SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F 等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。
[0058]另外，在没有使用主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成的材料的情况下，在最终得到的装饰品中，难以在足够长的期间中保持优异的外观美感，尤其难以保持钟表用外装部件等装饰品所要求的外观美感。
[0059]此外，关于基材2，各个部位的组成可以具有实质上均匀的组成，也可以根据部位不同而使组成不同。
[0060]例如，基材2可以由具有基部和设置在该基部上的表面层的层构造构成。通过使基材2成为上述结构，能够利用基部构成材料的选择,例如增加基材2的成型自由度，即使是形状更复杂的装饰品1A，也能够比较容易地进行制造。
[0061]在基材2由具有基部和表面层的层构造构成的情况下，表面层的厚度(平均值)没有特别限定，但优选为0.Ιμ--以上50μπ?以下，更优选为Ι.Ομ--以上10 μ m以下。如果表面层的厚度处于上述范围内，则能够使得硬化处理后的基材2的强度特别优异，并且能够更可靠地防止表面层从基部的意外剥离等。
·[0062]在基材2由具有基部和表面层的层构造构成的情况下，作为表面层的构成材料，例如可以适当地使用上述主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成的材料。此外，作为基部的构成材料，例如可以使用金属材料、非金属材料等。
[0063]在基部由金属材料构成的情况下，能够提供具有特别优异的强度特性的装饰品IA0
[0064]此外，在基部由金属材料构成的情况下，即使在基部的表面粗糙度比较大的情况下，也能够利用形成表面层、后述的第I覆膜3、第2覆膜4等时的调平(leveling)效应，减小所得到的装饰品IA的表面粗糙度。
[0065]例如，即使省略了针对基部表面的切削加工、研磨加工等机械加工，也可以进行镜面精加工。此外，在基部是利用金属粉末注射成型(MM)法而形成且其表面是梨皮面的情况下，也能够容易地形成镜面。由此，能够获得光泽优异的装饰品。
[0066]在基部由非金属材料构成的情况下，例如能够提供重量较轻而便于携带、且具有稳重外观的装饰品IA。
[0067]此外，在基部由非金属材料构成的情况下，例如能够比较容易地成型为所期望的形状。
[0068]此外，在基部由非金属材料构成的情况下，还能够获得屏蔽电磁噪声的效果。
[0069]作为构成基部的金属材料，例如可以列举出Fe、Cu、Zn、N1、T1、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag等各种金属、以及包含其中至少一种金属的合金等。其中特别优选的是Cu、Zn、N1、T1、Al或包含其中至少一种金属的合金。通过由上述金属材料构成基部，能够使得基部与表面层的紧贴性特别优异，并且基部的加工性提高，基材2整体的成型自由度进一步增加。
[0070]此外，作为构成基部的非金属材料，例如可以列举出陶瓷、塑料(尤其是耐热性塑料)、石材、木材等。
[0071]作为陶瓷，例如可以列举出A1203、Si02、Ti02、Ti203、Zr02、Y2O3、钛酸钡、钛酸锶等氧化物系陶瓷，AIN、Si3N4, SiN, TiN, BN、ZrN, HfN, VN、TaN, NbN, CrN, Cr2N 等氮化物系陶瓷，石墨、SiC, ZrC, A14C3、CaC2、WC、TiC、HfC, VC、TaC, NbC 等碳化物系陶瓷，ZrB2^MoB 等硼化物系陶瓷、或者任意组合其中两种以上的陶瓷而得到的复合陶瓷。
[0072]在基部由上述那样 的陶瓷构成的情况下，能够得到具有特别优异的强度、硬度的装饰品IA。
[0073]此外，作为构成基部的塑料材料，可以列举出各种热塑料树脂、各种热硬化性树脂。例如，可以列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烃、环状聚烯烃、改性聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙6 — 12、尼龙6 — 66)、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚碳酸酯(PC)、聚(4 一甲基一 I 一戊烯)、离聚物、丙烯酸系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS树脂)、丁二烯一苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯一乙烯醇共聚物(EV0H)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺、聚缩醛(Ρ0Μ)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其它氟系树脂、苯乙烯系、聚烯烃系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、聚丁二烯系、反式聚异戊二烯系、氟橡胶系、氯化聚乙烯系等各种热塑性弹性体、环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、不饱和聚酯、娃酮系树脂、尿烧树脂、聚对二甲苯(poly-para-xylylene)、聚一氯对二甲苯(poly-monochloro-para-xylylene)、聚二氣对二甲苯(poly-dichloro-para-xylylene)、聚一氟对二甲苯(poly-monof luoro-para-xylylene)、聚一乙基对二甲苯(poly-monoethyl-para-xylylene)等聚对二甲苯树脂等、或者以这些物质为主的共聚物、共混物、聚合物合金等，可以组合使用这些物质中的一种或两种以上(例如，作为共混树脂、聚合物合金、层叠体等)。
[0074]另外，基材2的形状、大小没有特别限定，通常可根据装饰品IA的形状、大小来决定。
[0075][第I覆膜的结构]
[0076]在基材2的表面设有第I覆膜3。第I覆膜3主要由TiCN构成。并且，第I覆膜3中的C含有率与N含有率之和为2.0%质量百分比以上19%质量百分比以下。另外，第I覆膜3中的其余部分是Ti。
[0077]通过具有这种第I覆膜3，能够使得装饰品IA表面侧的硬度优异，不容易产生损伤、撞痕等凹陷等。此外，通过具有这种第I覆膜3，即使在后述的第2覆膜4的膜厚比较小的情况下，也能够使得装饰品IA整体的外观美感优异。即，在后述的第2覆膜4的膜厚比较小的情况下，虽然第I覆膜3的色调对装饰品IA的外观美感产生的影响变大，但由于上述的TiCN (第I覆膜3)的色调(色度)与第2覆膜4的色调(色度)比较类似(差异较小)，所以在这种情况下，也能够使得装饰品IA整体的外观美感优异。此外，例如，即使由于装饰品IA的长期使用致使第2覆膜4发生磨损、剥离，也能够将给装饰品IA的外观美感带来的不良影响抑制在最小限度。
[0078]与此相对，在装饰品不具有由TiCN构成的第I覆膜的情况下，无法让装饰品表面侧的硬度足够大。结果，装饰品容易产生损伤、撞痕等凹陷等。此外，在装饰品不具有由TiCN构成的第I覆膜时，基材等的色调对装饰品的外观产生的影响变大。因此，根据基材的构成材料和第2覆膜的构成材料等的组合，有时会明显损害装饰品的外观美感。
[0079]此外，在第I覆膜中的C含有率与N含有率之和小于下限值时，无法使装饰品表面侧的硬度足够大。结果，装饰品容易产生损伤、撞痕等凹陷等。
[0080]此外，在第I覆膜中的C含有率与N含有率之和超过上限值时，根据第I覆膜的厚度等，有时该覆膜的内部应力过大，容易产生裂纹等。因此，装饰品的可靠性明显下降。此外，在第I覆膜中的C含有率与N含有率之和超过上限值时，与第2覆膜之间的色调(色度)的差异过大，降低了装饰品整体的外观美感。
[0081]如上所述，第I覆膜3中的C含有率(Xic)与N含有率(Xin)之和(X1)为2.0%质量百分比以上19%质量百分比以下，优选为2.5%质量百分比以上18%质量百分比以下，更优选为3.0%质量百分比以上17%质量百分比以下。由此，在本发明中，优选第I覆膜中的C含有率与N含有率之和比较小。由此，上述效果更加显著。
[0082]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)优选为1%质量百分比以上10%质量百分比以下，更优选为1.5%质量百分比以上9%质量百分比以下。如果第I覆膜3中的C含有率处于上述范围内，则能够使得装饰品IA表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳。其结果，能够更加显著地发挥本发明的上述效果。与此相对，在第I覆膜3中的C含有率小于下限值时，根据第I覆膜3中的N含有率等，可能难以使得装饰品IA表面侧的硬度足够高。此外，在第I覆膜3中的C含有率超过上限值时，第I覆膜3的色调过深(过于泛黑色)，根据第2覆膜4的厚度等，可能对装饰品IA的外观美感产生不良影响。
[0083]此外，第I覆膜3中的N含有率(Xin)优选为0.5%质量百分比以上10%质量百分比以下，更优选为1.0%质量百分比以上8%质量百分比以下。如果第I覆膜3中的N含有率处于上述范围内，则能够使得装饰品IA表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳。其结果，能够更加显著地发挥本发明的上述效果。
[0084]与此相对，在第I覆膜3中的N含有率小于下限值时，根据第I覆膜3中的C含有率等，可能难以使得装饰品IA表面侧的硬度足够高。此外，在第I覆膜3中的N含有率超过上限值时，第I覆膜3的色调过深(过于泛金色)，根据第2覆膜4的厚度等，可能给装饰品IA的外观美感带来不良影响。
[0085]此外，优选的是，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[质量百分比]比第I覆膜3中的N含有率(Xin)[质量百分比]高。由此，能够使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳，因此能够使得装饰品IA的外观美感特别优异。
[0086]此外，第I覆膜3中的C含有率(Xic)[质量百分比]和第I覆膜3中的N含有率(Xin)[质量百分比]优选满足0.5 ^ Xic - Xin含9的关系，更优选满足I兰Xic — Xin含8的关系，进一步优选满足2 = Xie — Xin ^ 7的关系。通过满足这样的关系，能够有效防止第I覆膜3的色调过度泛黑色，同时使得装饰品IA表面侧的硬度足够大。结果，能够使得装饰品IA更长期地保持优异的外观美感。
[0087]另外，如上所述，在本发明中，第I覆膜主要由TiCN构成。另一方面，TiC和TiN也与TiCN同样是硬质的材料。但是，在第I覆膜由TiC或TiN构成的情况下，不能得到本发明的效果。即，在第I覆膜由TiC构成的情况下，第I覆膜的色调过于泛黑色，明显损害装饰品整体的外观美感。此外，在为了防止这种情况而降低第I覆膜(TiC覆膜)中的C含有率时，无法充分得到装饰品表面侧的硬度，装饰品容易产生损伤、撞痕等凹陷等。同样，在第I覆膜由TiN构成的情况下，第I覆膜的色调过于泛金色，明显损害装饰品整体的外观美感。此外，在为了防止这种情况而降低第I覆膜(TiN覆膜)中的N含有率时，无法充分得到装饰品表面侧的硬度，装饰品容易广生损伤、撞痕等凹陷等。
[0088]此外，通过由上述那样的TiCN构成第I覆膜3，由此，装饰品IA在通常使用条件下具有足够的稳定性，而且，可以使用特定的药品在不给基材2带来实质性损伤的情况下，容易且可靠地进行第I覆膜3的去除。另外，作为通常使用条件，例如可以举出温度:一 50?120°C、湿度:0?100%RH的条件。因此，在装饰品IA的第I覆膜3上产生了污损的情况等中，能够去除该污损的第I覆膜3，并再次理想地形成第I覆膜3。由此，在本发明的装饰品中，能够容易且可靠地进行利用特定药品实现的覆膜(第I覆膜)的剥离、和覆膜的再次形成，因此能够在极长的期间持续发挥其特性。
[0089]作为可以用于剥离第I覆膜3的剥离剂，例如可以列举出包含硝酸(HNO3)和硫酸(H2SO4)的溶液等。在剥离剂为这种溶液的情况下，该溶液中的硝酸(HNO3)的浓度优选为10?30%体积百分比左右，硫酸(H2SO4)的浓度优选为10?30%体积百分比左右。由此，能够在不给基材2等带来实质性损伤的情况下，以比较短的时间容易且可靠地去除第I覆膜
3。与此相对，对于由TiN、TiC构成的覆膜或者C含有率与N含有率之和处于上述范围外的TiCN覆膜而言，即便使用上述那样的药品，也难以或实质上不可能剥离覆膜。
[0090]此外，第I覆膜3的平均厚度没有特别限定，但优选为Ι.Ομπι以上3.0μπι以下，更优选为1.0 μ m以上2.5 μ m以下。如果第I覆膜3的平均厚度处于上述范围内，则能够使得第I覆膜3的硬度足够高，同时能够更有效地防止第I覆膜3的内部应力变大，结果能够使得装饰品IA的可靠性、耐久性特别优异。与此相对，在第I覆膜3的平均厚度小于下限值时，根据第I覆膜3中的C含有率(Xd、N含有率(Xin)等，可能无法充分发挥上述那样的第I覆膜3的作用。此外，在第I覆膜3的平均厚度超过上限值时，根据第I覆膜3中的C含有率(X1C)、N含有率(Xin)等，有时会表现出第I覆膜3的内部应力变大的趋势。
[0091 ] 此外，第I覆膜3可以具有C含有率与N含有率之和的值(或者C含有率的值、N含有率的值)相互不同的多个区域。
[0092]例如，第I覆膜3可以具有C含有率与N含有率之和为预定值X的第I区域、以及C含有率与N含有率之和为大于上述X的预定值V的第2区域。
[0093]例如，通过将第I区域设置为比第2区域更靠基材2侧，能够更有效地防止第I覆膜3的内部应力变大，同时使得第I覆膜3的硬度更高，能够使得基材2与第I覆膜3的紧贴性特别优异。因此，装饰品IA能够更长期地稳定保持优异的外观美感。
[0094]此外，通过将第2区域设置为比第I区域更靠基材2侧，能够得到如下效果。通过具有C含有率与N含有率之和比较大的第2区域，能够使得第I覆膜3整体的硬度(装饰品IA表面侧的硬度)特别优异，同时减轻具有比较深的色调的第2区域给装饰品IA的外观美感带来的影响。即，相比于第2区域，在第2覆膜4侧(装饰品的外表面侧)具有第I区域，由此相比于第2区域的色调所带来的影响，装饰品IA的外观更容易受到第I区域的色调带来的影响，因此既能够使得第I覆膜3整体的硬度(装饰品IA表面侧的硬度)特别优异，又能够使得装饰品IA整体的外观美感特别优异。因此，装饰品IA能够更长期地稳定保持优异的外观美感。
[0095]此外，在第I覆膜3具有组成不同的多个区域的情况下(例如具有上述那样的第I区域和第2区域的情况下)，第I覆膜3例如可以由具备具有不同组成的多个层的层叠体构成，组成也可以沿着其厚度方向倾斜地变化。
[0096][第2覆膜的结构]
[0097]在第I覆膜3的与面对基材2的面相反的面侧设置有由不锈钢构成的第2覆膜4。
[0098]通过具有这种第2覆膜4，使得装饰品IA整体的外观美感优异，尤其是具有显现高级感的银白色的色调。另外，虽然上述第I覆膜3的色调与第2覆膜4的色调比较接近，但在不具有第2覆膜4的情况下，装饰品IA整体的外观美感不足。更具体而言，在不具有第2覆膜4时，装饰品IA欠缺高级感。
[0099]作为构成第2覆膜4的不锈钢，例如可以列举出Fe — Cr系合金、Fe — Cr 一 Ni系合金等，更具体而言，可以列举出SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F等、SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L 等。其中，特别优选为 SUS316L。
[0100]第2覆膜4的平均厚度没有特别限定，但优选为0.1 μ m以上1.0 μ m以下，更优选为0.15 μ m以上0.5 μ m以下。如果第2覆膜4的平均厚度处于上述范围内，则能够使得装饰品IA整体的外观美感特别优异，同时使得装饰品IA表面侧的硬度特别高。结果，装饰品IA能够更长期地稳定保持优异的外观美感。与此相对，在第2覆膜4的平均厚度小于下限值时，根据第I覆膜3的组成(例如C含有率、N含有率)等，可能难以使得装饰品IA的外观足够优异。此外，当第2覆膜4的平均厚度超过上限值时，难以充分发挥具有上述第I覆膜3所带来的效果，会表现出装饰品IA表面侧的硬度下降的趋势。
[0101][装饰品的结构]
[0102]以上说明的装饰品IA可以是具有装饰性的任何物品，例如适用于陈设品等室内/室外装饰用品、宝石饰品、表壳(壳体、后盖、由壳体与后盖一体形成的一体表壳等)、表带(包括表带扣接部件、表带/表带体装卸机构等)、表盘、表针、表圈(例如旋转表圈)、表冠(例如旋入锁定式表冠等)、按钮、玻璃罩、玻璃缘、表盘环、视觉限制板、密封件等钟表用外装部件、表芯的底板、齿轮、轮系支撑件、旋转锤等钟表用内装部件、眼镜(例如镜框)、领带夹、袖扣、戒指、项链、手镯、脚链、饰针、项链坠、耳饰、耳环等随身饰品、打火机或其壳体、汽车的车轮、高尔夫球杆等体育用品、标牌、面板、奖杯、其他包含外壳等的各种设备部件、各种容器等。其中，特别是更加优选用于钟表用外装部件。钟表用外装部件作为装饰品要求具有外观的美感，同时作为实用品要求具有耐久性、耐蚀性、耐摩擦性、耐磨损性及优异的触感等，根据本发明能够满足全部这些要件。另外，本说明书中的“钟表用外装部件”可以是能够从外部看到的任何部件，不限于露出于钟表外部的部件，也包括内置于钟表内部的部件。
[0103]此外，关于装饰品IA的设置有第2覆膜4 一侧的面，以IOgf的载荷测定的维氏硬度Hv优选为600以上1000以下。由此，能够更长期地保持作为装饰品的优异的外观美感。
[0104][装饰品的制造方法][0105]下面，对上述装饰品IA的制造方法进行说明。
[0106]图2是示出图1所示的装饰品的制造方法的优选实施方式的剖视图。
[0107]本实施方式的装饰品的制造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(图2 (A))上形成第I覆膜3的第I工序(图2 (B));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(图2 (C))。
[0108][基材的制造]
[0109]基材2可以使用如面叙述的基材。
[0110]此外，基材2可以通过任何方法来成型，作为基材2的成型方法，例如可以列举出冲压加工、切削加工、锻造加工、铸造加工、粉末冶金烧结、金属粉末注射成型(MM)、熔模铸造法等。
[0111]此外，在基材2具有前面叙述的基部和表面层时，基材2可以按照下面所述的方式来制造。即，在利用前面叙述的方法制造的基部上形成表面层，由此能够得到基材2。作为表面层的形成方法，例如可以列举出浸溃、刷涂、喷涂、静电涂装、电沉积涂装等涂装法、电镀、浸溃镀覆、化学镀等湿式镀覆法、热CVD、等离子CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD )、真空蒸镀、溅射、离子镀等干式镀覆法、喷镀等。
[0112]此外，也可以对基材2的表面实施例如镜面加工、纹理加工、梨皮加工等表面加工。由此，能够使得所得到的装饰品IA的表面的光泽度带有变化，能够进一步提高所得到的装饰品IA的装饰性。镜面加工例如可以使用公知的研磨方法进行，例如可以采用织物研磨、滚磨以及其他的机械研磨等。
[0113]此外，利用实施过这样的表面加工的基材2而制造的装饰品1A，与对第I覆膜3、第2覆膜4直接实施表面加工得到的装饰品相比，能够抑制刺眼等，其外观美感特别优异。此外，如前面所述，第I覆膜3由作为硬质材料的TiCN构成，所以在直接对第I覆膜3实施表面加工的情况下，在实施该表面加工时，第I覆膜3容易产生残缺等缺陷，有时导致装饰品IA的制造成品率明显下降，但通过对基材2进行表面处理，能够有效防止这样的问题的发生。此外，与对第I覆膜3的表面加工相比，对基材2的表面处理能够以温和的条件容易地进行。此外，第2覆膜4通常厚度比较薄，所以在形成第2覆膜4后实施上述表面加工的情况下，对应部位处的第2覆膜的膜厚极度变薄，可能会露出第I覆膜。在这种情况下，将明显破坏装饰品IA的外观美感。
[0114][第I工序(第I覆膜形成工序)]
[0115]在基材2的表面形成主要由TiCN构成的第I覆膜3 (图2 (B))。
[0116]第I覆膜3的形成方法没有特别限定，例如可以列举出旋涂、浸溃、刷涂、喷涂、静电涂装、电沉积涂装等涂装法，电镀、浸溃镀覆、化学镀等湿式镀覆法、热CVD、等离子CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅射、离子镀等干式镀覆法(气相成膜法)、喷镀等，但优选的是干式镀覆法(气相成膜法)。通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为第I覆膜3的形成方法，能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质而且与基材2的紧贴性特别优异的第I覆膜3。结果，能够使得最终得到的装饰品IA的外观审美性和耐久性特别优异。此外，通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。因此，有利于提高装饰品IA的可靠性。此外，通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为第I覆膜3的形成方法，能够更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0117]此外，在上述这样的干式镀覆法(气相成膜法)中，特别优选的是离子镀。通过应用离子镀作为第I覆膜3的形成方法，上述效果更加显著。即，通过应用离子镀作为第I覆膜3的形成方法，能够更可靠地形成具有均匀的膜厚、均质而且与基材2的紧贴性特别优异的第I覆膜3。结果，能够使得最终得到的装饰品IA的外观审美性和耐久性更加优异。此外，通过应用离子镀作为第I覆膜3的形成方法，即使待形成的第I覆膜3比较薄，也能够使膜厚的偏差特别小。此外，通过应用离子镀作为第I覆膜3的形成方法，能够更可靠地控制第I覆膜3中的C含有率和N含有率。
[0118]另外，在采用上述的干式镀覆法时，例如通过将Ti用作靶材，并在含有C (碳)和N(氮)的环境中进行处理，能够容易且可靠地形成第I覆膜3。关于这样的环境气体，例如可以使用氮气(N2气)与乙炔等碳化氢气体的混合气体。并且，通过适当调整这些气体的搭配比率等，能够调节所形成的第I覆膜3的组成(C含有率、N含有率)等。
[0119]另外，环境气体中也可以含有例如氩气等惰性气体。由此，能够容易且可靠地将第I覆膜3中的C含有率和N含有率控制得比较低。此外，环境气体中也可以含有例如氧气
(O2)等。由此，能够容易且可靠地形成含有氧的组成(TiCNO)的第I覆膜3。
[0120][第2工序(第2覆膜形成工序)]
[0121]接着，在如上那样形成的第I覆膜3的表面形成第2覆膜4 (图2 (C))。
[0122]第2覆膜4的形成方法没有特别限定，例如可以列举出旋涂、浸溃、刷涂、喷涂、静电涂装、电沉积涂装等涂装法、电镀、浸溃镀覆、化学镀等湿式镀覆法、热CVD、等离子CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅射、离子镀等干式镀覆法(气相成膜法)、喷镀等，但优选的是干式镀覆法(气相成膜法)。通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为第2覆膜4的形成方法，能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质而且与第I覆膜3的紧贴性特别优异的第2覆膜4。结果，能够使得最终得到的装饰品IA的外观审美性和耐久性特别优异。此外，通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。因此，有利于提高装饰品IA的可靠性。
[0123]此外，在上述这样的干式镀覆法(气相成膜法)中，特别优选的是溅射。通过应用溅射作为第2覆膜4的形成方法，上述效果更加显著。即，通过应用溅射作为第2覆膜4的形成方法，能够更可靠地形成具有均匀的膜厚、均质而且与第I覆膜3的紧贴性特别优异的第2覆膜4。结果，能够使得最终得到的装饰品IA的外观审美性和耐久性特别优异。此外，通过应用溅射作为第2覆膜4的形成方法，即使待形成的第2覆膜4比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小，因此有利于提高装饰品IA的可靠性。
[0124][钟表的结构]
[0125]接着，对具备如上所述的本发明的装饰品的本发明的钟表进行说明。
[0126]图5是示出本发明的钟表(便携式钟表)的优选实施方式的部分剖视图。
[0127]如图5所不,本实施方式的手表(便携式钟表)10具有外壳21。外壳21具有圆筒状的壳体22、固定于壳体22的背面侧的后盖23、固定于壳体22正面侧的环状的表圈(缘)24和保持在表圈24上的玻璃板25。此外，在壳体22内收纳有未图示的机芯(例如带有表盘和表针的机芯)。
[0128]在壳体22上嵌入/固定有柄轴管26,在该柄轴管26内可旋转地插入表冠27的轴部 271。
[0129]壳体22与表圈24通过塑料密封件28进行了固定，表圈24与玻璃板25通过塑料密封件29进行了固定。
[0130]另外，后盖23被嵌合(或旋合)在壳体22上，在它们的接合部(密封部)50处，以压缩状态夹着环状的橡胶密封件(后盖密封件)40。通过此结构，能够以液密的方式对密封部50进行密封而获得防水功能。
[0131]在表冠27的轴部271的中途的外周形成有槽272，在该槽272内嵌合有环状的橡胶密封件(表冠密封件)30。橡胶密封件30与柄轴管26的内周面紧密贴合，该橡胶密封件30被压缩在该内周面与槽272的内表面之间。利用该结构，能够以液密的方式对表冠27与柄轴管26之间进行密封而得到防水功能。另外，在对表冠27进行了旋转操作时，橡胶密封件30与轴部271 —起旋转，紧贴着柄轴管26的内周面而沿着周向滑动。
[0132]本发明的手表10的壳体22、后盖23、表圈24、表冠27、表带等装饰品(尤其钟表用外装部件)中至少一方由前面叙述的本发明的装饰品构成。
[0133][第一实施方式的作用效果]
[0134]根据第一实施方式的装饰品，能够起到以下的作用效果。
[0135](I)由于用TiCN构成第I覆膜3，并使C含有率与N含有率之和处于上述范围内，因此能够使得装饰品IA表面侧的硬度优异，不容易产生损伤、撞痕等凹陷等。
[0136]此外，由于用不锈钢构成第2覆膜4，因此与以往的钼、钯、铟相比，能够低价地进行制造。此外，不锈钢与以往的钛相比亮度更高，因此能够在使用对象不受限制的情况下，应用于要求优异的外观美感的钟表用外装部件。
[0137]并且，由于将第I覆膜设为C含有率与N含有率之和处于上述范围内的TiCN并且将第2覆膜设为不锈钢，所以TiCN的色调(色度)与不锈钢的色调(色度)比较类似(差异较小)，因此，即使由于装饰品的长期使用导致不锈钢发生磨损、剥离，也能够将对装饰品的外观美感造成的不良影响抑制在最小限度。
[0138]由此，能够提供一种可长期保持优异的美观性、价格便宜且具有适度的亮度的装饰品。
[0139](2)由于第I覆膜3中的C含有率处于上述范围内，因此能够使得装饰品IA表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳。
[0140](3)由于第I覆膜3中的N含有率处于上述范围内，因此能够使得装饰品IA表面侧的硬度足够高，同时使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳。
[0141](4)由于第I覆膜3中的C含有率比第I覆膜3中的N含有率高，因此能够使得第I覆膜3的色调(色度)达到最佳，能够使得外观美感特别优异。
[0142](5)由于第I覆膜3的平均厚度处于上述范围内，因此能够使得第I覆膜3的硬度足够高，同时能够更有效地防止第I覆膜3的内部应力变大。由此，能够使得装饰品IA特别不容易产生损伤、撞痕等凹陷等。
[0143](6)由于第2覆膜4的平均厚度处于上述范围内，因此能够使得装饰品IA表面侧的硬度足够高，同时使得装饰品IA的外观美感优异。
[0144](7)作为第I覆膜3的形成，通过采用气相成膜法、尤其是离子镀，能够减小膜厚的偏差，因此能够可靠地形成具有均匀的膜厚、且与基材2的紧贴性特别优异的第I覆膜3。[0145](8)通过利用离子镀形成第2覆膜4，能够使得第2覆膜4的紧贴性优异。
[0146](9)由于设置有第2覆膜4 一侧的面的维氏硬度Hv处于上述范围内，因此能够长期地保持作为装饰品IA的优异的外观美感。
[0147](10)通过在钟表用外装部件中采用上述装饰品，能够兼备所要求的作为装饰品的外观美感以及作为实用品的耐久性。
[0148](11)通过具有上述装饰品，能够提供可长期地保持优异的外观美感的钟表。
[0149][第二实施方式]
[0150]接着，对本发明的装饰品的第2实施方式及其制造方法的优选实施方式进行说明。
[0151]图3是示出本发明的装饰品的第2实施方式的剖视图，图4是示出图3所示的装饰品的制造方法的优选实施方式的剖视图。
[0152]以下，对于第2实施方式的装饰品及其制造方法，以与上述实施方式的不同之处为中心进行说明，省略相同事项的说明。
[0153]如图3所不，本实施方式的装饰品IB具有基材2、设置于基材2的表面的基底层
5、设置于基底层5的表面的第I覆膜3、和设置于第I覆膜3的表面的第2覆膜4。S卩，装饰品IB除了在基材2与第I覆膜3之间具有基底层5以外，与上述装饰品IA相同。因此，以下对基底层5进行说明。
[0154][基底层]
[0155]基底层5可以具有各种作用，例如具有提高基材2与第I覆膜3的紧贴性的作用(作为紧贴性提高层的作用)、通过调平(平整化)来修补基材2的损伤的作用(作为调平层的作用)、在所得到的装饰品中缓和来自外部的冲击的作用(作为缓冲层的作用)等。
[0156]作为基底层5的构成材料，例如可以列举出T1、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Al及包含其中至少一种材料的合金等金属材料等，其中优选的是Ti。如果基底层5主要由Ti构成，例如能够进一步提高基材2与第I覆膜3的紧贴性，能够使得装饰品IB的可靠性、耐久性特别优异。此外，如果基底层5主要由Ti构成，能够更显著地发挥作为缓和基材2的表面凹凸的调平层的作用。此外，如果基底层5主要由Ti构成，则在所得到的装饰品IB中，基底层5能够作为缓和来自外部的冲击的缓冲层更有效地发挥作用，结果，装饰品IB很难产生撞痕等凹陷。
[0157]基底层5的平均厚度没有特别限定，但优选为0.Ιμπι以上2.0μπι以下，更优选为
0.5 μ m以上1.0 μ m以下。如果基底层5的平均厚度处于上述范围，则能够充分防止基底层5的内部应力变大，同时能够更有效地发挥上述那样的基底层5的作用。
[0158]接着，对上述装饰品IB的制造方法进行说明。
[0159]图4是示出图3所示的装饰品的制造方法的优选实施方式的剖视图。
[0160]本实施方式的装饰品的制造方法具有:在基材2的表面的至少一部分(图4 (A))上形成基底层5的工序(图4 (B));在基底层5的表面的至少一部分上形成第I覆膜3的第I工序(图4 (C));以及在第I覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2工序(图4 (D))。即，除了在形成第I覆膜3之前形成基底层5以外，其他工序都与前述第一实施方式相同。
[0161][基底层形成工序][0162]在本实施方式中，在基材2的表面形成基底层5 (图4 (B))。
[0163]基底层5的形成方法没有特别限定，例如可以列举出旋涂、浸溃、刷涂、喷涂、静电涂装、电沉积涂装等涂装法、电镀、浸溃镀覆、化学镀等湿式镀覆法、热CVD、等离子CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅射、离子镀等干式镀覆法(气相成膜法)、喷镀等，但优选的是干式镀覆法(气相成膜法)。通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为基底层5的形成方法，能够可靠地形成具有均匀的膜厚、均质而且与基材2的紧贴性特别优异的基底层5。结果，能够使得最终得到的装饰品IB的外观审美性和耐久性特别优异。此外，通过应用干式镀覆法(气相成膜法)作为基底层5的形成方法，即使待形成的基底层5比较薄，也能够使膜厚的偏差足够小。因此，还有利于提高装饰品IB的可靠性。
[0164]此外，在利用干式镀覆法进行上述第I工序时，例如通过改变靶材的种类、气相成膜装置的腔室内的环境气体的组成(例如Ar气等惰性气体、氮气和碳化氢气体的搭配比)，能够在同一装置内，无需从装置内取出基材2而连续地进行基底层形成工序和第I工序。由此，基材2、基底层5、第I覆膜3的紧贴性特别优异，同时装饰品IB的生产率也得到提高。此外，尤其是在基底层5由Ti构成的情况下，通过使用相同靶材并改变气相成膜装置的腔室内的环境气体的组成，能够理想地连续地形成基底层5和第I覆膜3。
[0165][第二实施方式的作用效果][0166]根据第二实施方式的装饰品，除了能够得到与上述第一实施方式相同的效果以外，还能够起到以下的作用效果。
[0167]根据本发明，在基材2与第I覆膜3之间具有基底层5，由此如下所述，能够使得装饰品IB的可靠性、耐久性更加优异。
[0168]例如，在基底层5具有作为紧贴性提高层的作用的情况下，能够提高基材2与第I覆膜3的紧贴性。此外，在基底层5具有作为调平层的作用的情况下，即使在基材2上产生了损伤，也能够通过调平层进行调平，因此能够修补损伤。并且，在基底层5具有作为缓冲层的作用的情况下，即使在存在来自外部的冲击时，也能够利用缓冲层来缓和冲击，因此很难产生撞痕等凹陷。
[0169][其他实施方式]
[0170]另外，本发明不限于上述实施方式，可以在能够达到本发明的目的的范围内进行变形、改良等。
[0171]例如，在本发明的装饰品的制造方法中，还可以根据需要追加用于实现任意目的的工序。例如，可以在第I工序和第2工序之间实施清洗等中间处理。此外，可以对基材实施切削、磨削、研磨、珩磨等前处理。
[0172]此外，可以对装饰品的表面的至少一部分赋予耐蚀性、耐气候性、耐水性、耐油性、耐擦伤性、耐磨损性、耐变色性等，形成提高防锈、防污、防雾、防损伤等效果的涂层(保护层)等。可以在装饰品的使用时等去除这样的涂层。
[0173]此外，在前述的实施方式中，说明了第I覆膜和第2覆膜彼此相邻设置的情况，但也可以在第I覆膜与第2覆膜之间设置至少I层的中间层。由此，例如能够实现第I覆膜与第2覆膜的紧贴性的进一步提高等。
[0174]【实施例】
[0175]接着，对本发明的具体实施例进行说明。[0176]1.装饰品的制造
[0177](实施例1)
[0178]利用以下所示的方法制造出装饰品(手表的外壳的后盖)。
[0179]首先，使用不锈钢(SUS444)通过铸造制作了具有手表外壳的后盖形状的基材，然后，对必要部位进行了切削、研磨。
[0180]接着，对该基材进行清洗。关于基材的清洗，首先进行30秒的碱性电解脱脂，然后进行30秒的碱性浸溃脱脂。之后，进行10秒的中和、10秒的水洗、以及10秒的纯水清洗。
[0181]针对如上所述进行了清洗后的基材，使用离子镀装置以如下方式形成主要由TiCN构成的第I覆膜。
[0182]首先，对离子镀装置的处理室内进行预热，同时将处理室内排气(减压)至2X 10 一3Pa0之后，分别以15ml/分钟、20ml/分钟的流量导入氮气、乙炔气体，使处理室内的环境气压(总压力)成为3.0 X 10 — 3Pa0在这种状态下(持续导入氮气、乙炔气体的状态下)，使用Ti作为靶材，设定为离子化电压:50V、离子化电流:40A，在该状态下进行45分钟的气相成膜(离子镀)(第I工序)。结果，形成了由TiCN构成的平均厚度为Ι.Ομπι的第I覆膜。所形成的第I覆膜中的C含有率为7.3%质量百分比、N含有率为3.7%质量百分比。另外，依照JIS Η5821中规定的显微镜截面试验方法测定了第I覆膜的厚度。
[0183]之后，使用溅射装置，在第I覆膜的表面形成了由不锈钢构成的第2覆膜(第2工序)。第2覆膜的形成是以如下方式进行的。
[0184]首先，对溅射装置的处理室内进行预热，同时将处理室内排气(减压)至2X10 一3Pa0之后，以IOOml/分钟的流量导入氩气，使处理室内的环境气压成为5.0X10 —3Pa。在这种状态下(持续导入氩气的状态下)，使用SUS316L作为靶材，设定为接通电力:1400W，在该状态下进行3分钟的气相成膜(溅射)(第2工序)。结果，形成了由SUS316L构成的平均厚度为0.1ym的第2覆膜。
[0185]另外，依照JIS H5821中规定的显微镜截面试验方法测定了第I覆膜、第2覆膜的厚度。
[0186](实施例2?4)
[0187]除了通过变更第I工序中的氮气和乙炔气体的流量、第I工序的处理时间、第2工序的处理时间，从而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的平均厚度成为表I所示的数据以外，与实施例1同样地制造出装饰品。
[0188](实施例5?8)
[0189]除了使用由Ti构成的基材来作为基材以外，与实施例1?4同样地制造出装饰
品O
[0190]作为基材，使用了通过以下叙述的金属粉末注射成型(MIM)制作出的基材。
[0191]首先,准备了通过气雾化法(Gas atomization)制造的平均粒径为52 μ m的Ti粉末。
[0192]对由该Ti粉末:75%体积百分比、聚乙烯:8%体积百分比、聚丙烯:7%体积百分比、石蜡:10%体积百分比构成的材料进行混合搅拌。在所述材料的混合搅拌中使用了捏合机。此外，混合搅拌时的材料温度是60°c。
[0193]然后，对得到的混合搅拌物进行粉碎、分级，形成平均粒径为3mm的颗粒。使用该颗粒利用注射成型机进行金属粉末注射成型(MIM)，制造出具有手表外壳的后盖形状的成型体。此时,成型体是考虑了脱粘处理、以及烧结时的收缩而成型的。注射成型时的成型条件为模具温度40°C、注射压力80kgf/cm2、注射时间20秒、冷却时间40秒。
[0194]然后，对成型体实施使用了脱脂炉的脱粘处理，得到脱脂体。该脱粘处理是在1.0X10 —1Pa的氩气环境中，以80°C持续I小时，接着以10°C /小时的速度升温到400°C。对热处理时的样品重量进行测定，将重量不再下降的时刻作为脱粘结束时刻。
[0195]然后，针对这样得到的脱脂体，使用烧结炉进行烧结，得到基材。该烧结是通过在
1.3X10 —3?1.3X10 —4Pa的氩气环境中实施900?1100°C X6小时的热处理来进行的。
[0196]针对如上所述得到的基材，对其必要部位进行切削、研磨，然后清洗该基材。关于基材的清洗，首先进行30秒的碱性电解脱脂，然后进行30秒的碱性浸溃脱脂。之后，进行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的纯水清洗。
[0197](比较例I)
[0198]首先，与上述实施例1同样地在基材的表面形成了第I覆膜。
[0199]之后，使用上述离子镀装置，在第I覆膜的表面形成了主要由Pt构成的第2覆膜。第2覆膜的形成是以如下方式进行的。
[0200]首先，对离子镀装置的处理室内进行预热，同时将处理室内排气(减压)至2X 10 一3Pa0之后，以IOOml/分种的流量导入氩气，使处理室内的环境气压成为5.0X10 —3Pa。在这种状态下(持续导入氩气的状态下)，使用Pt作为靶材，设定为离子化电压:30V、离子化电流:25A，在该状态下进行10分钟的气相成膜(离子镀)(第2工序)。结果，形成了由Pt构成的平均厚度为0.3 μ m的第2覆膜。
[0201](比较例2、3)
[0202]除了通过变更第I工序中的氮气和乙炔气体的流量、第I工序的处理时间、第2工序中使用的靶材的组成、第2工序的处理时间，从而使得第I覆膜的平均厚度、第I覆膜中的C含有率和N含有率、第2覆膜的构成材料、第2覆膜的平均厚度成为表I所示的数据以夕卜，与上述实施例5同样地制造出装饰品(手表外壳的后盖)。
[0203](实施例9?12)
[0204]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底层以外，与实施例1?4同样地制造出装饰品。
[0205]基底层的形成是以如下方式进行的。
[0206]首先，将与实施例1同样地进行了清洗后的基材设置到离子镀装置的处理室内。
[0207]接着，对离子镀装置的处理室内进行预热，同时将处理室内排气(减压)至3X 10 一3Pa。
[0208]然后，向处理室内导入清洁用氩气，进行5分钟的清洁处理。清洁处理是通过施加350V的直流电压而进行的。
[0209]然后，向处理室内导入氩气，施加400V的直流电压并保持30?60分钟。在这种状态下，使用Ti作为靶材，设定为离子化电压:30V、离子化电流:20A、处理时间:20分钟，形成了由Ti构成的基底层(基底层形成工序)。所形成的基底层的平均厚度为0.5 μ m。
[0210](实施例13?16)
[0211]除了使用由Ti构成的基材来作为基材以外，与实施例9?12同样地制造出装饰品O
[0212]作为基材，使用了按照与实施例5~8中的说明相同的方法和条件制作出的基材。
[0213](比较例4~6)
[0214]除了在第I覆膜的形成之前，在基材的表面形成了基底层以外，与比较例I~3同样地制造出装饰品。
[0215]作为基底层，使用了按照与实施例9~12中的说明相同的方法和条件制作出的基底层。
[0216]表1、表2集中示出了各实施例和各比较例的装饰品的结构。此外，关于各实施例和各比较例，第2覆膜是由99.9%质量百分比以上的纯度的表1、表2所示的构成材料构成的。
[0217]【表1】
【权利要求】
1.一种装饰品，其特征在于，所述装饰品具有: 基材，该基材的至少表面附近的一部分主要由Ti和不锈钢中的至少任意一种构成； 第I覆膜，其设置在所述基材上，主要由TiCN构成；以及 第2覆膜，其设置于所述第I覆膜的与面对所述基材的面相反的面侧，由不锈钢构成，所述第I覆膜中的C含有率与N含有率之和为2.0%质量百分比以上19%质量百分比以下。
2.根据权利要求1所述的装饰品，其特征在于， 所述第I覆膜中的C含有率为1%质量百分比以上10%质量百分比以下。
3.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第I覆膜中的N含有率为0.5%质量百分比以上10%质量百分比以下。
4.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第I覆膜中的C含有率比所述第I覆膜中的N含有率高。
5.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第I覆膜的平均厚度为1.0 μ m以上3.0 μ m以下。
6.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第2覆膜的平均厚度为0.1 μ m以上1.0 μ m以下。
7.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第I覆膜是通过气相成膜法形成的。
8.根据权利要求7所述的装饰品，其特征在于， 所述气相成膜法是离子镀。
9.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 所述第2覆膜是通过溅射形成的。
10.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 在所述基材与所述第I覆膜之间，具有至少一层基底层。
11.根据权利要求10所述的装饰品，其特征在于， 该装饰品具有主要由Ti构成的层作为所述基底层。
12.根据权利要求10所述的装饰品，其特征在于， 所述基底层的平均厚度为0.1 μ m以上2.0 μ m以下。
13.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 在设置有所述第2覆膜一侧的面上，以IOgf的载荷测定的维氏硬度Hv为600以上1000以下。
14.根据权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于， 该装饰品是钟表用外装部件。
15.一种钟表，其特征在于，所述钟表具有权利要求1?14中的任意一项所述的装饰品ο
【文档编号】C23C14/06GK103568391SQ201310340887
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年8月7日 优先权日:2012年8月9日
【发明者】塚本互, 川上淳 申请人:精工爱普生株式会社