一种从含钨废液中回收钨的方法
【专利摘要】本发明公开了一种从含钨废液中回收钨的方法。本发明所述方法包括以下步骤：（1）加入混合有机物到含钨钽铌萃取残液中进行萃取，得到含钨的有机物；（2）将步骤（1）所得含钨的有机物用1~4mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于15g/L的含钨溶液；（3）加入络氟物到步骤（2）所得含钨溶液中进行络氟沉钨；（4）步骤（3）所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸。本发明所述从含钨废液中回收钨的方法，具有过程简单、钨的回收率高且回收成本低的优点，提高了资源的利用率，减少污染，具有很好的应用前景。
【专利说明】一种从含钨废液中回收钨的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及钨回收【技术领域】，具体涉及一种从钽铌湿法冶炼过程中产生的含钨钽 铌萃取废液中回收钨的方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，国内已成功从各类钽铌矿生产高纯钽铌产品，并已形成相当规模的生产 能力。由于钽铌湿法冶炼均使用氢氟酸、硫酸分解浸出原料中的钽、铌，所产生的含钨废液 存在较高浓度的氢氟酸和硫酸，钨以氟氧钨酸的形态存在，难以通过常用的钨湿法冶炼的 方式如萃取法或离子交换法进行回收富集，因此钽铌矿中的钨资源一直没有成熟的配套回 收方法，造成了钨资源的浪费，同时又增加了三废处理的负担。
[0003] 在钽铌湿法生产过程中，由于原矿中伴生大量的稀有元素(如：Ti、Cr、Re、W、Ni 等）以及普通元素（如：Sn,、Ca、Fe、Mo等），在分解萃取工序中会产生大量的萃取残渣、 残液，其中含有很多有价的金属元素(例：锡、钨、钛等）；而大部分钨则留在萃取残液中，因 残液量较大，具有一定的回收价值。若能从中回收钨，既可以降低生产中废液的处理成本， 又可以增加经济和社会效益。
[0004] 现有技术中一般采用钽铌湿法冶炼钽铌原料，该原料中较大部分含有1~1〇%不等 的钨，在钽铌生产过程中，钨伴随钽铌进入溶液，通过萃取提取钽铌后，钨进入萃取后的废 水中得到萃取残液，此萃取残液中含钨〇. 5~10g/L。萃取残液经石灰中和处理达标后排放， 其中的钨在石灰中和过程中进入石灰渣，没有得到回收利用而造成了浪费，同时形成的石 灰中和渣不妥善处理也会造成二次污染。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于根据目前钽铌湿法冶炼中产生的含钨钽铌废液中存在一定量 的钨，既造成资源浪费，又容易带来二次污染的问题，提供一种过程简单、钨回收率高、回收 成本低的从含钨废液中回收钨的方法。本发明所述方法还具有可提高资源的利用率，减少 污染等优点。
[0006] 本发明上述目的通过以下两个不同的技术方案予以实现： 技术方案一： 一种从含钨废液中回收钨的方法，包括如下步骤： (1) 加入混合有机物到总酸大于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行萃取，得到含钨的 有机物； (2) 将步骤（1)所得含钨的有机物用3~4mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于 15g/L的含钨溶液； (3) 加入络氟物到步骤（2)所得含钨溶液中进行络氟沉钨； (4) 步骤（3)所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸； 其中，步骤（1)中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50% :50~80%的体积 比组成。
[0007] 作为一种优选方案，步骤（1)中，所述含钨钽铌萃取残液中钨含量为0. 5~10g/L ; 所述萃取过程中，萃取相比为〇/A=l~2:2~3。
[0008] 作为一种优选方案，步骤（2)中，所述酸洗过程中，酸洗相比为0/A=3~6:l~3。
[0009] 作为一种优选方案，步骤（4)中，所述络氟物为二氧化硅含量大于80%的石英粉， 石英粉中的二氧化硅与萃取残液中的游离氢氟酸反应生成氟硅酸（H2SiF6)，同时钨以钨酸 的形式沉淀出来，所述络氟沉钨的反应时间为5~20h。更进一步地，所述石英粉的粒径为 500目，石英粉的添加量为二氧化硅理论量的I. 2~1. 4倍，所述二氧化硅理论量是根据如下 反应式计算得出：H2W02F4+Si0 2+2HF=H2SiF6+H2W04 I。
[0010] 技术方案二； 一种从含钨废液中回收钨的方法，包括如下步骤： (1) 加入硫酸到总酸小于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行调酸，使总酸大于IOmol/ L ； (2) 加入混合有机物到步骤（1)所得含钨调酸液中进行萃取，得到含钨的有机物； (3) 将步骤（2)所得含钨的有机物用l~2mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于 15g/L的含钨溶液； (4) 加入络氟物到步骤（3)所得含钨溶液中进行络氟沉钨； (5) 步骤（4)所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸； 其中，步骤（1)中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50% :50~80%的体积 比组成；所述含钨钽铌萃取残液中钨含量为〇. 5~10g/L。
[0011] 作为一种优选方案,步骤（2)中，所述萃取过程中，萃取相比为0/A=l~2:2~3。
[0012] 作为一种优选方案，步骤（3)中，所述酸洗过程中，酸洗相比为0/A=3~6:l~3。
[0013] 作为一种优选方案，步骤（4)中，所述络氟物为二氧化硅含量大于80%的石英粉， 石英粉中的二氧化硅与萃取残液中的游离氢氟酸反应生成氟硅酸（H2SiF6)，同时钨以钨酸 的形式沉淀出来，所述络氟沉钨的反应时间为5~20h。更进一步地，所述石英粉的粒径为 500目，石英粉的添加量为二氧化硅理论量的I. 2~1. 4倍，所述二氧化硅理论量是根据如下 反应式计算得出：H2W02F4+Si0 2+2HF=H2SiF6+H2W04 I。
[0014] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果： 本发明利用氢氟酸、硫酸溶液体系作为萃取剂，把含钨钽铌萃取残液中的钨提取富集， 实现了钽铌原料中钨的综合回收利用。本发明所述方法过程简单、钨的回收率高、回收成本 低，所用的萃取剂可以循环使用，所需材料价格低廉，具有较高的经济效益，同时还可提高 资源利用率，减少污染，具有很好的应用价值。
【专利附图】
【附图说明】
[0015] 图1为本发明技术方案一的流程图。
[0016] 图2为本发明技术方案二的流程图。
【具体实施方式】
[0017] 以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的 限定。
[0018] 实施例I 钽铌矿经氢氟酸、硫酸分解，钽、铌被萃取后得到钽铌萃取残液。钽铌萃取残液是高酸 度混合溶液，混合溶液中H+的平均浓度2H+=10mol/L，另外溶液中还含有0. 5~10g/L的钨， 其他杂质，如铁、硅、钛、锡等元素，本实施例钽铌萃取残液中各组分的含量如下表1 : 表1
【权利要求】
1. 一种从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤： (1) 加入混合有机物到总酸大于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行萃取，得到含钨的 有机物； (2) 将步骤（1)所得含钨的有机物用3~4mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于 15g/L的含钨溶液； (3) 加入络氟物到步骤（2)所得含钨溶液中进行络氟沉钨； (4) 步骤（3)所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸； 其中，步骤（1)中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50% :50~80%的体积 比组成。
2. -种从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤： (1) 加入硫酸到总酸小于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行调酸，使总酸大于lOmol/ L ； (2) 加入混合有机物到步骤（1)所得含钨调酸液中进行萃取，得到含钨的有机物； (3) 将步骤（2)所得含钨的有机物用l~2mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于 15g/L的含钨溶液； (4) 加入络氟物到步骤（3)所得含钨溶液中进行络氟沉钨； (5) 步骤（4)所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸； 其中，步骤（1)中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50% :50~80%的体积 比组成。
3. 根据权利要求1或2所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（1)中，所述 含钨钽铌萃取残液中钨含量为0. 5~10g/L。
4. 根据权利要求1所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（1)中，所述萃取 过程中，萃取相比为〇/A=l~2:2~3。
5. 根据权利要求2所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（2)中，所述萃取 过程中，萃取相比为〇/A=l~2:2~3。
6. 根据权利要求1所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（2)中，所述酸洗 过程中，酸洗相比为〇/A=3~6:1~3。
7. 根据权利要求2所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（3)中，所述酸洗 过程中，酸洗相比为〇/A=3~6:1~3。
8. 根据权利要求1所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（3)中，所述络氟 物为二氧化硅含量大于80%的石英粉，所述络氟沉钨的反应时间为5~20h。
9. 根据权利要求2所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于步骤（4)中，所述络氟 物为二氧化硅含量大于80%的石英粉，所述络氟沉钨的反应时间为5~20h。
10. 根据权利要求8或9所述从含钨废液中回收钨的方法，其特征在于所述石英粉的粒 径为500目，石英粉的添加量为二氧化硅理论量的1. 2~1. 4倍；所述二氧化硅理论量是根据 如下反应式计算得出：H2W02F4+Si0 2+2HF=H2SiF6+H2TO4|。
【文档编号】C22B34/36GK104451203SQ201410777734
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月17日 优先权日:2014年12月17日
【发明者】钟岳联, 石波, 杨博, 张劲, 丁忠耀 申请人:广东致远新材料有限公司