本发明涉及合金材料制造领域，具体涉及一种钛镍钴记忆合金体的制备方法。
背景技术：
形状记忆合金（shapememoryalloy，sma）是指经过适当变形后，在一定物理条件变化下能自动做功而恢复变形前形状的合金。形状记忆合金因其具有较高的可恢复性形变，已成为一种重要的功能材料，获得了广泛应用。镍钛系形状记忆具有记忆恢复原形、无磁性、耐磨耐蚀、耐高温、无毒性的特点。不过，当前的形状记忆合金的屈服强度一般在700mpa以下。
记忆合金常用于人体关节等外科植入物，它相比不锈钢和钛合金而言，其机械性能更接近骨皮质的机械性能，拥有较高的耐磨性。但这种材料的低腐蚀性却带来了一些负面影响，合金表面产生的腐蚀性产物导致细胞毒性增加，使细胞非正常死亡。然而这些材料的微结构和表面形态学的均一性可改变记忆合金的抗腐蚀性和耐磨损性。
tini基形状记忆合金具有丰富的马氏体相变现象、优异的形状恢复特性以及生物相容性、阻尼特性等，因此在航空航天、机械电子、生物医疗等领域获得广泛应用。tini基合金的优良特性多来自于其母相与马氏体相之间的相变行为。tini基合金的马氏体相变产物较多，包括单斜结构的b19′马氏体相、正交结构的b19马氏体相与菱方结构的r相。与其他两种马氏体相变比较，b2母相与r相之间的转变具有很多优点，如热滞后小(不超过5℃)、循环稳定性好、阻尼损耗因子高、响应频率高等。
技术实现要素：
本发明提供一种钛镍钴记忆合金体的制备方法，该方法克服了现有的多孔tinico形状记忆合金制备方法中孔隙率和孔径及孔型均难以控制以及合金产品的阻尼性能及其他力学性能尚需提高的缺陷，本方法处理的tinico形状记忆合金，其内部晶粒尺寸为亚微米量级，细小的晶粒尺寸与析出相可强化tinico形状记忆合金基体，从而降低r相转变为马氏体相的温度，致使r相存在的温度区间扩大。这为进一步利用r相变提供了便利条件，同时改善合金的形状恢复特性，提高合金的循环稳定性。
为了实现上述目的，本发明提供了一种钛镍钴记忆合金体的制备方法，该方法包括如下步骤：
（1）配料
按以下重量份配制混合粉
钛粉25-28份；
镍粉42-45份；
钴粉12-16份
钇粉0.5-1.5份
将混合粉置于不锈钢球磨罐中，注满无水乙醇后密封，在行星式球磨机上球磨3-4h，球磨中采用的球料比为10∶1，球磨机的转速为400-500r/min，之后，将球磨好的混合粉取出并置于滤纸上静置6-8分钟，得到原料粉；
（2）制备记忆合金基体
上述原料粉与去结晶水kcl颗粒均匀混合，去结晶水kcl颗粒的用量为其占混合粉与去结晶水kcl颗粒混合物的体积百分比的65-75％，将该混合物在混料机中混合45-50min后装入内壁涂覆硬脂酸锌的不锈钢模具中，单向加压380-400mpa制得生坯，之后将该生坯装入氧化铝坩埚，并置于管式真空烧结炉中，待炉内真空抽至1-5pa后，以5-10℃/min的速率加热至800-810℃，保温3-4h后，再以10-15℃/分钟的速率加热至960-980℃，保温3-4h后随炉冷却至室温，将烧结体从炉内取出，置于超声波水浴中清洗15-20min后烘干，制得多孔合金基体；
（3）将记忆合金基体通过后续退火获得晶粒尺寸介于200-250nm的合金，后续退火温度为450-550℃，保温时间为30-45min；利用等径角挤压处理制备超细晶记忆合金基体，具体挤压工艺如下：挤压路径bc，挤压道次9-11，挤压温度480-500℃，挤压模具内角为120°；
将上述记忆合金基体置于真空热处理炉，抽真空至1×10-3-1×10-4pa，在温度为250-350℃条件下时效处理15-20h；
将时效处理的记忆合金基体去除表面氧化皮，即可得到具有较宽r相存在温度区间的钛镍钴记忆合金体。
本发明具备以下优点：
（1）克服了现有的多孔tinico形状记忆合金制备方法中孔隙率和孔径及孔型均难以控制以及合金产品的阻尼性能及其他力学性能尚需提高的缺陷；
（2）本方法处理的tinico形状记忆合金，其内部晶粒尺寸为亚微米量级，细小的晶粒尺寸与析出相可强化tinico形状记忆合金基体，从而降低r相转变为马氏体相的温度，致使r相存在的温度区间扩大。这为进一步利用r相变提供了便利条件，同时改善合金的形状恢复特性，提高合金的循环稳定性。
具体实施方式
实施例一
按以下重量份配制混合粉
钛粉25份；
镍粉42份；
钴粉12份
钇粉0.5份
将混合粉置于不锈钢球磨罐中，注满无水乙醇后密封，在行星式球磨机上球磨3h，球磨中采用的球料比为10∶1，球磨机的转速为400r/min，之后，将球磨好的混合粉取出并置于滤纸上静置6分钟，得到原料粉。
上述原料粉与去结晶水kcl颗粒均匀混合，去结晶水kcl颗粒的用量为其占混合粉与去结晶水kcl颗粒混合物的体积百分比的65％，将该混合物在混料机中混合45min后装入内壁涂覆硬脂酸锌的不锈钢模具中，单向加压380mpa制得生坯，之后将该生坯装入氧化铝坩埚，并置于管式真空烧结炉中，待炉内真空抽至1pa后，以5℃/min的速率加热至800℃，保温3h后，再以10℃/分钟的速率加热至960℃，保温3h后随炉冷却至室温，将烧结体从炉内取出，置于超声波水浴中清洗15min后烘干，制得多孔合金基体。
将记忆合金基体通过后续退火获得晶粒尺寸介于200-250nm的合金，后续退火温度为450-550℃，保温时间为30-45min；利用等径角挤压处理制备超细晶记忆合金基体，具体挤压工艺如下：挤压路径bc，挤压道次9-11，挤压温度480-500℃，挤压模具内角为120°。
将上述记忆合金基体置于真空热处理炉，抽真空至1×10-3-1×10-4pa，在温度为250-350℃条件下时效处理15-20h；将时效处理的记忆合金基体去除表面氧化皮，即可得到具有较宽r相存在温度区间的钛镍钴记忆合金体。
实施例二
按以下重量份配制混合粉
钛粉28份；
镍粉45份；
钴粉16份
钇粉1.5份
将混合粉置于不锈钢球磨罐中，注满无水乙醇后密封，在行星式球磨机上球磨3-4h，球磨中采用的球料比为10∶1，球磨机的转速为400-500r/min，之后，将球磨好的混合粉取出并置于滤纸上静置6-8分钟，得到原料粉。
上述原料粉与去结晶水kcl颗粒均匀混合，去结晶水kcl颗粒的用量为其占混合粉与去结晶水kcl颗粒混合物的体积百分比的75％，将该混合物在混料机中混合50min后装入内壁涂覆硬脂酸锌的不锈钢模具中，单向加压400mpa制得生坯，之后将该生坯装入氧化铝坩埚，并置于管式真空烧结炉中，待炉内真空抽至5pa后，以10℃/min的速率加热至810℃，保温4h后，再以15℃/分钟的速率加热至980℃，保温4h后随炉冷却至室温，将烧结体从炉内取出，置于超声波水浴中清洗20min后烘干，制得多孔合金基体。
将记忆合金基体通过后续退火获得晶粒尺寸介于200-250nm的合金，后续退火温度为450-550℃，保温时间为30-45min；利用等径角挤压处理制备超细晶记忆合金基体，具体挤压工艺如下：挤压路径bc，挤压道次9-11，挤压温度480-500℃，挤压模具内角为120°。
将上述记忆合金基体置于真空热处理炉，抽真空至1×10-3-1×10-4pa，在温度为250-350℃条件下时效处理15-20h；将时效处理的记忆合金基体去除表面氧化皮，即可得到具有较宽r相存在温度区间的钛镍钴记忆合金体。