本发明涉一种废液处理技术领域，特别是指一种化学镀镍废液的再生方法。
背景技术：
相比于电镀技术，化学镀镍不需要外加电流，镀层均匀，耐磨性好，强度高，被广泛应用于汽车工业、电子工业、精密机械、航空、船舶、化学工业、日杂五金等领域。但现有的化学镀镍液使用寿命一般仅有6～8个周期，且报废的镀液中总磷、cod、重金属严重超标，处理困难，这使得化学镀镍的成本居高不下，资源浪费情况严重。为解决这些问题，需研究化学镀镍废液的再生方法，最大限度的发挥镀液中各种资源的利用价值，减少化学镀镍废液的排放。
专利cn93104747向报废镀液中投加氯化钙或乙酸钙等可溶性钙盐，与镀液中的亚磷酸根形成cahpo3沉淀，并过滤去除，达到镀液再生的目的，但此法对亚磷的去除率较低，同时损失掉较多镍和次磷，且会引入并大量富集钙离子和氯离子，使镀液性能恶化；专利cn200610034390先将报废镀液进行高温浓缩，然后再低温冷却，目的是使硫酸钠和亚磷结晶出来，但此法只能除去镀液中的硫酸钠，对亚磷的去除效果甚微，且浓缩成本较高；专利cn201010149324先利用电渗析法去除镀液中的钠离子，并形成次磷酸根、亚磷酸根、硫酸根等阴离子浓液，再通过投加可溶性钙盐的方式将此阴离子浓液中的亚磷沉淀去除，最后通过阳离子交换树脂去除多余的钙离子，并将此浓液调配后回用，此法虽基本可以达到资源充分回用的效果，但过程繁琐，成本高，系统维护困难，很难应用于实际生产中。
对于化学镀镍废液，传统的再生工艺存在一些待解决的问题：
1)会引入其他离子，并大量积累；
2)无法除掉报废镀液中的亚磷；
3)工艺复杂，很难应用于实际生产；
4)成本过高。
技术实现要素：
为了克服上述缺陷，本发明提供一种化学镀镍废液的再生方法，该化学镀镍废液的再生方法能够对化学镀镍废液中亚磷和硫酸钠的去除具有高选择性，且操作简单，成本低廉。
本发明为了解决其技术问题所采用的技术方案：一种化学镀镍废液的再生方法，具体步骤如下：
步骤一：向废液中加入亚磷去除剂，亚磷去除剂的用量为废液中亚磷含量的2～6倍；
步骤二：向废液中添加硫酸，调节废液ph值到2.5～4.5；
步骤三：将液体过滤，得到清液，废液中加入亚磷去除剂后发生化学反应产生亚磷酸盐沉淀，通过过滤将亚磷酸盐沉淀物去除；
步骤四：将得到的清液，在温度为-2℃～-10℃的条件下进行结晶，结晶为硫酸钠结晶；
步骤五：过滤结晶后的液体。
作为本发明的进一步改进，所述亚磷去除剂包括0～2重量份的无水硫酸铝、0～2重量份的氧化镁和0.01～2重量份的硫酸铁。
作为本发明的进一步改进，所述硫酸铁为无水硫酸铁或九水硫酸铁，根据各自硫酸铁含量进行计算即可。
作为本发明的进一步改进，所述亚磷去除剂还包括0～2重量份的硫酸镁和0～2重量份的碳酸氢钠。
作为本发明的进一步改进，在步骤二中将废液ph值调节完成后搅拌0.5～3.5h，再进行过滤。
作为本发明的进一步改进，步骤五中结晶进行0.5～2h。
作为本发明的进一步改进，还设有步骤六：根据化学镀镍的需要对过滤后的镀液进行调配，得到符合化学镀镍需求的再生镀液。
作为本发明的进一步改进，步骤六中通过添加化学镀镍专用的补充添加液进行调配，使得镀液中镍的含量到5～6g/l，次磷的含量在8～12g/l。
作为本发明的进一步改进，所述化学镀镍专用的补充添加液中镍盐为硫酸镍，次磷酸盐为次磷酸钠，化学镀镍专用的补充添加液中除了镍盐和次磷酸盐外，还包括一些配套的络合剂、稳定剂、光亮剂等，镀液在镀的过程中会随着镀液中物质的消耗，通过补加添加液使得镀液符合化学镀镍的要求。
本发明的有益效果是：本发明采用亚磷去除剂，其各组分可经过调碱沉淀与结晶过程，几乎全部去除，且产生的亚磷酸盐纯度高，可作为其他行业的原料进一步使用，所述亚磷去除剂选择性极高，可在酸性条件下与亚磷发生特异性化学反应，生成不溶性亚磷酸盐沉淀，将镀液中的亚磷全部去除，且不会损失其中的次磷，本发明的工艺操作方法简单，对设备无特殊要求，可应用于实际生产中，实现在线循环再生，达到连续生产不倒槽的效果，使化学镀镍原料得以充分利用，减少危险废物排放，降低化学镀镍成本。
具体实施方式
实施例：一种化学镀镍废液的再生方法，具体步骤如下：
步骤一：向废液中加入由0～2重量份的硫酸铝、0～2重量份的氧化镁和0.01～2重量份的硫酸铁混合而成的亚磷去除剂，亚磷去除剂的用量为废液中亚磷含量的2～6倍；
步骤二：向废液中添加硫酸，调节废液ph值到2.5～4.5；
步骤三：搅拌镀液0.5～3.5h
步骤四：将液体过滤，得到清液；
步骤五：将得到的清液，在温度为-2℃～-10℃的条件下结晶0.5～2h；
步骤六：过滤结晶后的液体；
步骤七：根据化学镀镍的需要通过添加化学镀镍专用的补充添加液进行调配，得到再生镀液，使得镀液中镍的含量到5～6g/l，次磷的含量在8～12g/l。
所述硫酸铁为无水硫酸铁或九水硫酸铁。
所述亚磷去除剂中还添加有0～2重量份的硫酸镁和0～2重量份的碳酸氢钠一同混合搅拌。
所述亚磷去除剂按下述表格1或表2进行混合配料：
表1
表2
实施例1：
某化学镀镍溶液，在温度为90℃，ph为4.8的条件下，正常使用时镀速为3min/μ，使用到第8周期后，镀速降为7min/μ，镀液中的亚磷含量已经高于60g/l，镀液处于严重老化状态，此时镀液的其他指标分别为：镍含量5.22g/l，次磷含量10.29g/l。
对此镀液进行再生处理：向其中投加300g/l亚磷去除剂，调节ph至4.5，搅拌2.5小时，然后沉淀过滤，将过滤后的清液在-5℃条件下结晶1.5小时，过滤后得到再生镀液，此时镀液中的亚磷已经降低至1g/l以下，而其中镍含量保持在5.17g/l，次磷含量保持在9.89g/l，添加化学镀镍专用的补充添加液进行适当调配，使得镀液中镍含量达到5g/l，次磷含量达到8g/l，然后进行施镀，在相同的条件下：温度为90℃，ph为4.8，沉积速度恢复至3.5～4.0min/μ，且镀层的附着力，光亮度，耐蚀性并未受到影响。
实施例2：
某化学镀镍溶液，在温度为90℃，ph为4.8的条件下，正常使用时镀速为3min/μ，使用到第8周期后，镀速降为7min/μ，镀液中的亚磷含量已经高于60g/l，镀液处于严重老化状态，此时镀液的其他指标分别为：镍含量5.22g/l，次磷含量10.29g/l。
对此镀液进行再生处理：向其中投加120g/l亚磷去除剂，调节ph至2.9，搅拌2小时，然后沉淀过滤，将过滤后的清液在-4℃条件下结晶1小时，过滤后得到再生镀液，此时镀液中的亚磷已经降低至30g/l以下，而其中镍含量保持在5.2g/l，次磷含量保持在10.02g/l，添加化学镀镍专用的补充添加液进行适当调配，使得镀液中镍含量达到6g/l，次磷含量达到12g/l，然后进行施镀，在相同的条件下：温度为90℃，ph为4.8，沉积速度恢复至4.0～4.5min/μ，且镀层的附着力，光亮度，耐蚀性并未受到影响。
实施例3：
某化学镀镍溶液，在温度为90℃，ph为4.8的条件下，正常使用时镀速为3min/μ，使用到第8周期后，镀速降为7min/μ，镀液中的亚磷含量已经高于60g/l，镀液处于严重老化状态，此时镀液的其他指标分别为：镍含量5.22g/l，次磷含量10.29g/l。
对此镀液进行再生处理：向其中投加180g/l亚磷去除剂，调节ph至3.1，搅拌3小时，然后沉淀过滤，将过滤后的清液在-6℃条件下结晶2小时，过滤后得到再生镀液，此时镀液中的亚磷已经降低至15g/l以下，而其中镍含量保持在5.21g/l，次磷含量保持在9.98g/l，添加化学镀镍专用的补充添加液进行适当调配，使得镀液中镍含量达到5.5g/l，次磷含量达到10g/l，然后进行施镀，在相同的条件下：温度为90℃，ph为4.8，沉积速度恢复至3.8～4.2min/μ，且镀层的附着力，光亮度，耐蚀性并未受到影响。