本发明属于锂离子电池回收,具体涉及一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法。
背景技术:
1、对于锂离子电池中的有机溶剂和重金属,若处置不当会造成严重的环境污染。锂离子电池中的杂质主要为铜、铝、铁等金属,如何有效地去除这些杂质也得到了学者们的广泛关注和研究。
2、目前主要是采用湿法冶金的方法对废旧锂离子电池进行回收。该方法的技术路线一般是将废旧锂离子电池经放电、拆解、破碎、分选等预处理后得到黑色粉料,然后采用酸浸的方法进行溶解,再经除杂后采用萃取、沉淀等方法将浸出的各种有价金属进行回收。但是,传统的除杂工艺中铜、铝杂质的去除率较低,而且采用铁粉置换除铜会引入新的铁杂质,不仅会降低铁铝废渣的利用价值,还会增加镍、钴、锰等稀缺金属的损失,极大地影响了锂离子电池的回收率。此外,该方法的工艺流程较长,后期需要大量的碱液来中和前期过量的酸液,从而产生大量的废水,不利于环境保护和工业的清洁生产。
技术实现思路
1、本发明的目的是针对现有技术存在的问题,提供一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法。本发明的方法不会破坏材料的原始结构,不会造成镍、钴、锰等稀缺金属的损失,除杂工艺简单易行,工艺流程较短,可有效去除铜铁铝等金属杂质,能够实现工业化生产。
2、为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
3、一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,至少包括以下步骤:
4、s1,将锂离子电池回收正极粉料放入液体介质中,进行充分地分散,得到的浆料进行静置沉降,取悬浮液,固液分离后得到沉淀物;
5、所述液体介质为含有锂离子的水溶液、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、乙二醇、丙三醇中的至少一种;
6、s2,将沉淀物置入氨水溶液中,在浸泡的同时加以搅拌,然后经过滤和烘干后,即得到除杂后的锂离子电池回收正极粉料。
7、优选地,在步骤s1中,将锂离子电池回收正极粉料放入液体介质中之前,对锂离子电池回收正极粉料进行粉碎;更优选地,所述粉碎为机械粉碎、气流粉碎、液流粉碎中的至少一种。
8、优选地,在步骤s1中,将锂离子电池回收正极粉料放入液体介质中之前,采用永磁除铁器和/或电磁除铁器除去锂离子电池回收正极粉料中的磁性异物。
9、优选地,在步骤s1中,充分地分散采用的方式为先超声分散,再搅拌均匀。
10、优选地,在步骤s1中,在浆料进行静置沉降之前,对浆料进行过筛;更优选地,过筛的筛网目数为50~600目。
11、优选地,在步骤s1中,所述静置沉降中,静置时间为0.5~90min。
12、优选地,在步骤s1中,所述固液分离为离心过滤、真空过滤、压滤中的至少一种。
13、优选地,在步骤s1中,所述锂离子电池为钴酸锂电池、锰酸锂电池、磷酸铁锂电池、镍钴锰酸锂电池中的至少一种。
14、优选地,在步骤s1中,所述含有锂离子的水溶液为氯化锂溶液、溴化锂溶液、碘化锂溶液、硝酸锂溶液、硫酸锂溶液、高氯酸锂溶液、醋酸锂溶液、氢氧化锂溶液中的至少一种。
15、优选地,在步骤s1中,所述含有锂离子的水溶液中,锂离子浓度为0.01~1mol/l。
16、优选地,在步骤s1中,所述液体介质为n-甲基吡咯烷酮。
17、优选地,在步骤s1中,所述锂离子电池回收正极粉料与液体介质的比例为(10~500g):1l。
18、优选地,在步骤s2中,
19、在浸泡时,采用永磁除铁器和/或电磁除铁器除去沉淀物中的磁性异物;
20、或者,在烘干后,采用永磁除铁器和/或电磁除铁器除去沉淀物中的磁性异物;
21、或者,在浸泡时和烘干后,采用永磁除铁器和/或电磁除铁器除去沉淀物中的磁性异物。
22、优选地,在步骤s2中,将沉淀物置入氨水溶液中,在浸泡的同时加以搅拌后,过滤沉淀物,重复操作1次以上,然后经烘干后,得到除杂后的锂离子电池回收正极粉料;每次重复操作的过程为:将沉淀物置入新的氨水溶液中,在浸泡的同时加以搅拌,过滤沉淀物;更优选地,重复操作1~2次。
23、优选地,在步骤s2中,所述锂离子电池回收正极粉料与浸泡用总氨水溶液的比例为(24~50g):(600~900)ml。
24、优选地,在步骤s2中,氨水溶液的ph为9~13;更优选为11.7。
25、优选地,在步骤s2中,浸泡的总时间为0.5~72h。
26、优选地,在步骤s2中,所述搅拌的转速为100~1000r/min。
27、优选地,在步骤s2中,烘干的温度为50~200℃。
28、与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
29、(1) 本发明的锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,能够有效去除锂离子电池回收正极粉料中大部分铜铁铝等金属杂质,且不会造成材料原始结构的破坏以及镍、钴、锰等稀缺金属的损失。
30、(2) 本发明的锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,工艺及操作简单,工艺流程较短,设备要求与能耗低,适用于大规模工业化生产。
1.一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s1中,将锂离子电池回收正极粉料放入液体介质中之前,对锂离子电池回收正极粉料进行粉碎,所述粉碎为机械粉碎、气流粉碎、液流粉碎中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s1中,将锂离子电池回收正极粉料放入液体介质中之前,采用永磁除铁器和/或电磁除铁器除去锂离子电池回收正极粉料中的磁性异物。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s1中,在浆料进行静置沉降之前,对浆料进行过筛,过筛的筛网目数为50~600目。
5.根据权利要求1所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s2中,
6.根据权利要求1所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s2中,将沉淀物置入氨水溶液中,在浸泡的同时加以搅拌后,过滤沉淀物,重复操作1次以上,然后经烘干后,得到除杂后的锂离子电池回收正极粉料;
7.根据权利要求1~6任意一项所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s1中,
8.根据权利要求1~6任意一项所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s1中,
9.根据权利要求1~6任意一项所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,所述锂离子电池回收正极粉料与浸泡用总氨水溶液的比例为(24~50g):(600~900)ml。
10.根据权利要求1~6任意一项所述的一种锂离子电池回收正极粉料的除杂方法,其特征在于,在步骤s2中,