一种利用工业废铁泥生产高活性铁粉的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种一步还原生产高活性铁粉的方法，尤其是一种回收利用精细化工 行业废铁泥生产高活性铁粉的方法。
【背景技术】
[0002] 环境问题是当今全球共同关注的问题，化工领域的污染尤为严重，为了保护生态 环境，必须积极防治环境污染。另外，在当今一次资源日益紧缺的情况下，合理地回收可利 用的资源、变废为宝就显得尤为重要，这样可以产生巨大的经济效益和社会效益。
[0003] 铁粉还原是有机合成中一种传统的生产工艺，该方法具有生产工艺简单，设备要 求低，副反应少，适用范围宽的特点。许多精细化工反应中都涉及官能团还原反应，铁粉在 其中起到非常关键的作用。例如，制药厂、化工厂在生产含氨基化合物时需要用铁粉作为还 原剂来还原硝基，在生产过程中产生大量含有机物的铁泥。但铁粉还原后产生的大量工业 铁泥，品质较低，无法直接利用。目前，还原铁泥主要被堆存、土地掩埋处理，或者掺做高铁 水泥和掺做炼铁的原料。但掺做水泥和炼铁原料的掺入量有限，价值较低。铁泥中除含有 铁及其氧化物外，还含有大量的有机杂质，若直接排放对环境污染很大。目前，因为在国内 还原铁泥没有很好的处理方法而使铁粉还原工艺过程被淘汰，所以，凡涉及利用铁粉将硝 基化合物还原成胺基化合物的项目已经不再审批。而在国外，胺基化合物合成主要还是铁 粉还原法，其中由于副产大量的还原铁泥作为氧化铁系颜料或声像的磁性材料的原料而被 利用，从而使胺基化合物的成本降低，在市场上，具有很强的竞争力。目前，国内研究人员研 究了利用铁泥生产的铁系产品有a -FeOOH、柠檬酸铁铵、硫酸亚铁、氧化铁红、氧化铁黑等， 但是这些工艺具有过程复杂、生产周期长的缺点。专利CN1312334A公开了通过浓硫酸催化 高温煅烧制备氧化铁红的方法，但该技术由于产生二次污染而受到限制。张丽清等人利用 工业废铁泥制备了 α-FeOOH，但工艺过程较复杂。
[0004] 与催化加氢还原工艺比较，铁粉还原工艺的操作温度低、安全性高，因此其在技术 经济指标上是有一定的竞争优势的。综上所述，如果能结合铁泥的特点，将其在工厂内还 原，而后返回生产循环使用，则会在减轻环境污染的同时，降低用户的使用成本，提高操作 的安全性。
【发明内容】
[0005] 本发明在于采用工业废铁泥一步还原法制备高活性铁粉，具有工艺简单、经济效 益好、还原后铁粉易保存使用简单的特点。
[0006] -种回收利用工业废铁泥生产高活性铁粉的方法，包括：
[0007] (1)取一定量的工业废铁泥，通过水洗、过滤去除水溶性杂质，控制滤液PH值为 6-10。
[0008] (2)将步骤1得到的水洗的铁泥在一定温度下干燥一定时间。
[0009] (3)将步骤（2)得到的的干燥铁泥与改性剂混合，搅拌均匀，得铁泥与改性剂混合 物；将铁泥与改性剂混合物或直接利用步骤（2)干燥的铁泥装入还原反应器中，通入还原 气体，在500-1200°C下还原；
[0010] (4)还原结束后，通入惰性气氛冷却至一定温度，即得到还原铁粉。
[0011] 所用的工业废铁泥为精细化工还原反应工段用后的的铁泥，可以为间硝基苯磺酸 用铁粉还原产生的铁泥、铁粉还原产生DSD酸的铁泥、铁粉还原生产对氨基苯酚产生的铁 泥、铁粉还原间苯二胺产生的铁泥、铁粉还原生产咖啡因产生的铁泥，但不局限于这几种。
[0012] 所用的还原气体可以为H2、CH4、CO、NH3等中的一种。
[0013] 所述的步骤（2)中干燥温度为50-200°C，优选为70-150°C，干燥时间为1-24小时， 优选为7-15小时。
[0014] 所述的步骤（3)中的改性剂为二氧化硅、三氧化二铝的中一种或者两种的混合物。 改性剂的加入量为干燥铁泥质量的0-15%，优选为2-8%。
[0015] 所述的步骤（3)中还原温度优选为700-900°C。
[0016] 所述的步骤（3)中还原时间为1-12小时，优选为5-10小时。
[0017] 所述的步骤（3)中所用还原气体空速为30-360L · IT1 · kg'优选为 60-260L · h 1 · kg 1O
[0018] 所述的步骤（4)中冷却温度为室温_200°C。惰性气氛采用的气体为氮气。
[0019] 本发明的优点为：铁粉制备过程中可以通过添加适量的改性剂，改善了铁粉烧结 的情况，通过一步还原法，将工业废铁泥回收利用制备了高活性铁粉，实现了废物利用，减 少了环境污染，且产品性能良好，工艺简单，易于实现工业化。
【具体实施方式】
[0020] 实施例1 :取一定量的间硝基苯磺酸还原过程的铁泥[文献1 :李良，梁秋霞，刘 维，等，间氨基苯磺酸的合成方法与工业生产过程，精细化工中间体，2010, 40 (3) :8-11]， 用水洗至滤液pH值为7,然后固体物质于100°C干燥12小时。取干燥的铁泥20g和二氧化 硅Ig混合均匀放入还原反应器中，通入氢气，流量为20mL/min，l小时从室温匀速升温至 800°C进行还原反应2小时。然后在氮气中冷却至150°C放料，即得还原铁粉Fe-800-2,得 到的产品用于间硝基苯磺酸还原制备间氨基苯磺酸，反应的转化率及选择性见表1。
[0021] 实施例2 :取一定量DSD酸生产过程的铁泥[文献2 :汪复，于桂香，王桂生，DSD 酸制备新方法的研究，辽宁化工，1994, 5 :33-35]，用水洗至滤液pH值为8,然后固体物质于 140°C干燥8小时。取干燥的铁泥20g和三氧化二铝0. 5g混合均匀放入还原反应器中，通 入氢气，流量为40mL/min，60min从室温匀速升温至800°C进行还原反应3小时。然后在氮 气中冷却至室温放料，即得还原铁粉Fe-800-3,得到的产品用于间硝基苯磺酸还原制备间 氨基苯磺酸，反应的转化率及选择性见表1。
[0022] 实施例3 :取一定量对氨基苯酚生产过程的铁泥[文献3 :张彦忠，对氨基苯酚合 成工艺评述，广西化工，1997,26 (2) :14-19]，用水洗至滤液pH值为8,然后固体物质于 140°C干燥8小时。取干燥的铁泥20g、二氧化娃0. 4g和三氧化错I. 2g放入还原反应器中， 通入氢气，流量为40mL/min，1小时从室温匀速升温至750°C进行还原反应3小时。然后在 氮气中冷却至200°C放料，即得还原铁粉Fe-750-3,得到的产品用于间硝基苯磺酸还原制 备间氨基苯磺酸，反应的转化率及选择性见表1。
[0023] 实施例4 :取一定量间苯二胺生产过程的铁泥[文献4 :任效东，张莉，间苯二胺的 合成，山西化工，2003, 23 (2):22-24]，用水洗至滤液pH值为10,然后固体物质于90°C干燥 24小时。取干燥的铁泥20g和0. 05g三氧化二铝放入反应器中，通入C0,流量为40mL/min， 1小时从室温匀速升温至700°C进行还原反应3小时。然后在氮气中冷却至室温放料，即得 还原铁粉Fe-700-3,得到的产品用于间硝基苯磺酸还原制备间氨基苯磺酸，反应的转化率 及选择性见表1。
[0024] 实施例5 :取一定量咖啡因生产过程的铁泥[文献5 :史大鹏，孙晓波，咖啡因车间 还原反应罐搅拌装置改进，化工生产与技术，2003,10 (6):42-43。]，用水洗至滤液pH值为 9,然后固体物质于90°C干燥24小时。取干燥的铁泥20g放入反应器中，通入甲烷，流量为 40mL/min，40min从室温匀速升温至500°C还原3小时。然后在氮气中冷却至KKTC放料，即 得还原铁粉Fe-500-3,得到的产品用于间硝基苯磺酸还原制备间氨基苯磺酸，反应的转化 率及选择性见表1。实施例6 :将上述所得还原铁粉应用于间硝基苯磺酸还原生产间氨基苯 磺酸反应的转化率及选择性见表1。
[0025] 表 1
[0026]
【主权项】
1. 一种回收利用工业废铁泥生产高活性铁粉的方法，其特征在于：具体步骤如下， (1)取工业废铁泥，通过水洗、过滤去除水溶性杂质，控制滤液pH值范围为6-10 ; (2 )将步骤（1)得到的铁泥干燥； (3) 将步骤（2)得到的的干燥铁泥与改性剂混合，搅拌均匀，得铁泥与改性剂混合物； 将铁泥与改性剂混合物或直接利用步骤（2)干燥的铁泥装入还原反应器中，通入还原气体， 在500-1200°C下还原； (4) 还原结束后，通入惰性气氛冷却，即得到还原铁粉。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的工业废铁泥为精细化工还原反应 工段用后的铁泥。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的还原气体可以为H2、CH4、CO、NH 3中 的一种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中干燥温度为50-200°C ;步骤 (2)中干燥时间为1-24小时。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中的改性剂为二氧化硅、三氧化 二铝中的一种或者两种的混合物；改性剂的加入量为干燥铁泥质量的0-15%。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中的还原温度优选为 700-900。。。
7. 根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于：步骤（3)中还原时间为1-12小时。
8. 根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：步骤（3)中所用还原气体空速为 30-360L · h 1 · kg 1O
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4)中冷却温度为室温-200°C;惰性 气氛采用的气体为氮气。
【专利摘要】本发明公开了一种利用工业废铁泥生产高活性铁粉的方法。该方法是将工业废铁泥经过洗涤、干燥，与一定量的改性剂混合，在还原气体中还原一段时间后，在惰性气体中冷却，得到高活性铁粉。该高活性铁粉可作为还原剂，应用于精细化工合成领域。本发明利用简单的工艺实现了工业废铁泥的利用，工艺绿色环保，且节省了生产高活性还原铁粉时一次资源的消耗，具有一定的社会和经济价值。
【IPC分类】B22F9-22, C21B3-04
【公开号】CN104646680
【申请号】CN201310590699
【发明人】吴宗斌, 程鸿魁, 徐敏, 王莹, 刘翔
【申请人】正大能源材料(大连)有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月20日