本发明涉及连四硫酸钠的制备方法，特别是涉及一种负载单质碘催化合成连四硫酸钠的方法。
背景技术：
连四硫酸钠作为重组蛋白的变性剂，广泛应用于生物医药的工艺过程中，目前连四硫酸钠的制备方法主要用碘、过氧化氢、重铬酸钠或三氧化二砷为氧化剂，氧化硫代硫酸钠制得连四硫酸钠，大量过氧化氢做氧化剂会产生气体，不利于连四硫酸钠制备的放大，重铬酸钠或三氧化二砷作为氧化剂，易导致重金属残留，碘作为氧化剂，生成的副产物碘化钠易除去，但是单质碘容易升华，有一定的毒性，环境不友好，且单质碘在有机溶剂中溶解度较低，需要消耗的大量的有机溶剂。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是提供一种负载单质碘催化合成连四硫酸钠的方法，能够解决现有连四硫酸钠制备方法中收率低、副反应多，污染严重的问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种负载单质碘催化合成连四硫酸钠的方法，其具体步骤如下：
一种负载单质碘催化合成连四硫酸钠的方法，其具体步骤如下：在反应器中依次加入硫代硫酸钠、水、负载单质碘、有机溶剂a在0-40℃条件下，反应4-36h,反应结束后，过滤，滤饼溶于水中，过滤，将滤液加入冷的有机溶剂b中重结晶，过滤，干燥即得产物连四硫酸钠。
优选负载单质碘为活性碳负载单质碘、壳聚糖负载单质碘或硅胶负载单质碘。
优选硫代硫酸钠：负载单质碘中碘的负载量的摩尔比为2:(1~1.5)。
优选水的用量为硫代硫酸钠质量的0.8~3倍。
优选有机溶剂a为甲醇、乙醇、乙腈、苯、四氯化碳或乙酸乙酯中的一种，有机溶剂a的用量为硫代硫酸钠质量的3~8倍。
优选有机溶剂b为甲醇、乙醇、乙腈、苯、四氯化碳或乙酸乙酯中的一种，有机溶剂b的用量为硫代硫酸钠质量的3~8倍。
有益效果：
(1)反应条件温和，催化活性高，反应效率高；
(2)负载单质碘为氧化剂，避免了单质碘升华后产生的毒性，后处理麻烦的问题；
(3)连四硫酸钠不稳定，生产工艺过程中容易生成s、so2等副产物，负载剂有利于副产物的吸附，所制备的产物纯度高。
附图说明
图1是本发明制备的连四硫酸钠的红外光谱图。
具体实施方式
实施例1活性碳负载单质碘的制备方法
称取烘干至恒重的活性炭加入2.5％的碘的乙醇溶液中，室温搅拌后抽滤，用乙醇淋洗多次至中性，70℃干燥至恒重，放入干燥器中，冷却称重、计算负载量。即碘负载量=（w1-w）/w1×100％，式中：w1为负载后活性炭的质量(g)，w为负载前活性炭的质量(g)。
实施例2壳聚糖负载单质碘的制备方法
称取烘干至恒重的壳聚糖加入2.5％的碘的乙醇溶液中，室温搅拌后抽滤，用乙醇淋洗多次至中性，70℃干燥至恒重，放入干燥器中，冷却称重、计算负载量。即碘负载量=（w1-w）/w1×100％，式中：w1为负载后壳聚糖的质量(g)，w为负载前壳聚糖的质量(g)。
实施例3硅胶负载单质碘的制备方法
称取烘干至恒重的硅胶200-300目加入2.5％的碘的乙醇溶液中，室温搅拌后抽滤，用乙醇淋洗多次至中性，70℃干燥至恒重，放入干燥器中，冷却称重、计算负载量。即碘负载量=（w1-w）/w1×100％，式中：w1为负载后硅胶的质量(g)，w为负载前硅胶的质量(g)。
实施例4
在500ml的茄形瓶中加入20g五水硫代硫酸钠，20ml水，4℃搅拌至溶解，再向茄形瓶中加入35g按实施例1所述方法制备的碘的负载量为30%活性炭负载单质碘，100ml无水乙醇，4℃搅拌12h，过滤，滤饼用10ml无水乙醇洗涤三次，将滤饼置于100ml烧杯中，加入10ml水，搅拌溶解后，过滤，将滤液加入500ml的茄形瓶，向其中加入100ml冷的无水乙醇，搅拌6h，过滤，滤饼用10ml无水乙醇洗涤三次，滤饼置于真空干燥箱，2-8℃，干燥12h，即得产物，经计算，收率为72%，纯度为95%。所制备的连四硫酸钠的红外光谱图如图1和表1所示：
表1连四硫酸钠的红外光谱数据
实施例5
在500ml的茄形瓶中加入20g五水硫代硫酸钠，16ml水，40℃搅拌至溶解，再向茄形瓶中加入40g按实施例2所述方法制备的碘的负载量为30%壳聚糖负载单质碘，76ml乙腈，40℃搅拌4h，过滤，滤饼用10ml乙腈洗涤三次，将滤饼置于100ml烧杯中，加入10ml水，搅拌溶解后，过滤，将滤液加入500ml的茄形瓶，向其中加入76ml冷的乙腈，搅拌6h，过滤，滤饼用10ml乙腈洗涤三次，滤饼置于真空干燥箱，2-8℃，干燥12h，即得产物，经计算，收率为75%，纯度为95%。
实施例6
在500ml的茄形瓶中加入20g五水硫代硫酸钠，60ml水，0℃搅拌至溶解，再向茄形瓶中加入50g按实施例3所述方法制备的碘的负载量为30%硅胶200-300目负载单质碘，200ml甲醇，0℃搅拌36h，过滤，滤饼用10ml甲醇洗涤三次，将滤饼置于100ml烧杯中，加入10ml水，搅拌溶解后，过滤，将滤液加入500ml的茄形瓶，向其中加入200ml冷的甲醇，搅拌6h，过滤，滤饼用10ml甲醇洗涤三次，滤饼置于真空干燥箱，2-8℃，干燥12h，即得产物，经计算，收率为73%，纯度为95%。