本发明涉及一种用于混凝土的缓凝剂，属于混凝土外加剂技术领域。
背景技术：
混凝土外加剂是混凝土制备过程中常用的试剂，不仅掺量小，而且能改善混凝土性能，满足实际需要，同时还能节约水泥，减少能耗和减少污染物排放等功效。常见的外加剂有：早强剂、减水剂、引气剂、缓凝剂等。其中，缓凝剂是一种能延缓和降低水泥水化的放热速度，从而延长混凝土充分凝结的时间，使新拌混凝土较长时间保持塑性，方便浇注，提高施工效率，同时对混凝土后期各项性能不会造成不良影响的外加剂。因此，缓凝剂在混凝土领域起着重要的作用。
目前，市场上的缓凝剂种类较多，但是按其化学成分可分为两大类：无机缓凝剂和有机缓凝剂。其中，无机缓凝剂主要有：磷酸盐、锌盐、硫酸铁、硫酸铜、硼酸盐、氟硅酸盐等；有机缓凝剂包括：木质素磺酸盐、羟基羧酸及其盐、多元醇及其衍生物、糖类及碳水化合物等。无机缓凝剂电离出离子与水泥水化产物发生反应，在水泥颗粒表面生成致密难溶的物质膜，阻碍了水泥正常水化，从而使C3A的水化和钙矾石(AFt)的形成过程都被延缓而起到缓凝作用；有机缓凝剂含有的络合物形成基，在水泥水化的碱性介质中，与游离的Ca2+生成不稳定的络合物，致使液相中Ca2+质量浓度下降，同时络合物形成基也可能吸附于水泥颗粒表面与水化产物表面上的O2-形成氢键，并且络合物形成基又与水分子通过氢键缔合，使水泥颗粒表面形成一层较稳定的溶剂化水膜，从而抑制了水泥水化进程。
尽管无机缓凝剂和有机缓凝剂都具备一定的缓凝效果，但是单一缓凝剂的性能还是非常有限的，从而在一定的程度上抑制了其应用范围。为了解决这个技术问题，本领域工作人员把无机缓凝剂和有机缓凝剂进行复合研究，并取得一定的研究成就，如名称为“一种复合缓凝剂及其制备方法(中国专利申请公布号：CN105130240A)”的专利公开了一种复合缓凝剂及其制备方法，其所述的缓凝剂是由磷酸钠10～20份，氢氧化铝5～10份，亚硝酸钠4～8份，钛酸钙1～3份，马来酸酐2～6份，膦丁烷三羧酸1～3份，蔗糖1.5～2.8份，己糖酸钙2～5份，交联抑制剂0.2～0.8份，水4～10份制备而成。虽然其能获得较强的缓凝效果，但是在混凝土应用方面，尤其是混凝土强度方面还不能令人满意。此外，硝酸盐的使用，容易产生NO2等污染物，对空气造成污染。因此，继续探索与研究缓凝剂是必要的。
技术实现要素：
针对上述现有技术中缓凝剂对混凝土强度方面不足的技术问题，本发明所要解决的技术问题是提出了一种能有效地提高缓凝效果和强度，且无污染的用于混凝土的缓凝剂。
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌1～3份、六偏磷酸钠5～7份、碳酸钙2～5份、乙二胺四甲叉膦酸6～8份、骨胶4～6份、丙三醇1～3份、葡萄酸钠2～4份、电气石粉20～25份、减水剂5～9份、分散剂1～3份、表面活性剂0.4～0.6份。
优选地，
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌2份、六偏磷酸钠6份、碳酸钙4份、乙二胺四甲叉膦酸7份、骨胶5份、丙三醇2份、葡萄酸钠3份、电气石粉22份、减水剂7份、分散剂2份、表面活性剂0.5份。
所述的电气石粉是按照以下步骤进行处理：
1)在电气石粉中加入5％聚乙烯醇(PVA)造粒，且过60目，得到电气石颗粒；
2)将重量比为电气石粉颗粒：无水乙醇：氧化锆球＝1:1:2的物料置于转速为200～300转/min的球磨机上球磨，球磨4～6h；
3)过筛、烘干，并用不锈钢模具中干压成型、脱模；并将脱模后的样品置于800～850℃马弗炉中煅烧1～2h；
4)粉碎成60～120目粉体，并加入10～15％无水乙醇，球磨6～8h；
5)烘干至含水率为3～5％，细度200～300目电气石粉末；
6)加入10～15％的蛋清，并高低速混合；
7)加入3～5％的木钙，置于频率为20～30KHz超声机上超声10～15min，即可得到改性电气石粉。
所述的减水剂为3～5份氨基磺酸盐减水剂、1～3份萘系减水剂和2～4份聚羧酸减水剂复合成；
所述的分散剂为十二烷基硫酸钠；所述的表面活性剂为氨基酸型表面活性剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、在无机缓凝剂(硫酸锌、六偏磷酸钠、碳酸钙)和有机缓凝剂(乙二胺四甲叉膦酸、骨胶、丙三醇、葡萄酸钠)的基础上，还添加了电气石粉、减水剂、分散剂和表面活性剂，既能改善缓凝剂的缓凝效果，又能提高强度。
2、通过改性电气石粉，可以增大电气石粉比表面积,从而增加其吸附接触面积，提高吸附性能。其吸附能力，不仅能吸附大量水分子形成较厚的水膜层,使晶体从相互接触到屏蔽,改变了结构形成过程，起到缓凝效果，同时，还能将蛋清吸附并储存在其孔道或空隙内，并在外界环境发生变化时将蛋清脱附而释放出来，从而起到可控性缓凝作用。此外，还添加了木钙，使得缓凝效果更佳。
具体实施方式
本发明提供一种用于混凝土的缓凝剂，为达到本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌1～3份、六偏磷酸钠5～7份、碳酸钙2～5份、乙二胺四甲叉膦酸6～8份、骨胶4～6份、丙三醇1～3份、葡萄酸钠2～4份、电气石粉20～25份、减水剂5～9份、分散剂1～3份、表面活性剂0.4～0.6份；
所述的电气石粉是按照以下步骤进行处理：
1)在电气石粉中加入5％聚乙烯醇(PVA)造粒，且过60目，得到电气石颗粒；
2)将重量比为电气石粉颗粒：无水乙醇：氧化锆球＝1:1:2的物料置于转速为200～300转/min的球磨机上球磨，球磨4～6h；
3)过筛、烘干，并用不锈钢模具中干压成型、脱模；并将脱模后的样品置于800～850℃马弗炉中煅烧1～2h；
4)粉碎成60～120目粉体，并加入10～15％无水乙醇，球磨6～8h；
5)烘干至含水率为3～5％，细度200～300目电气石粉末；
6)加入10～15％的蛋清，并高低速混合；
7)加入3～5％的木钙，置于频率为20～30KHz超声机上超声10～15min，即可得到改性电气石粉。
所述的减水剂为3～5份氨基磺酸盐减水剂、1～3份萘系减水剂和2～4份聚羧酸减水剂复合成的；
所述的分散剂为十二烷基硫酸钠；所述的表面活性剂为氨基酸型表面活性剂。
实施例1
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌2份、六偏磷酸钠6份、碳酸钙4份、乙二胺四甲叉膦酸7份、骨胶5份、丙三醇2份、葡萄酸钠3份、电气石粉22份、减水剂7份、分散剂2份、表面活性剂0.5份。
实施例2
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌1份、六偏磷酸钠5份、碳酸钙2份、乙二胺四甲叉膦酸6份、骨胶4份、丙三醇1份、葡萄酸钠2份、电气石粉20份、减水剂5份、分散剂1份、表面活性剂0.4份。
实施例3
一种用于混凝土的缓凝剂，由以下重量份配比的各组分制成：硫酸锌3份、六偏磷酸钠7份、碳酸钙5份、乙二胺四甲叉膦酸8份、骨胶6份、丙三醇3份、葡萄酸钠4份、电气石粉25份、减水剂9份、分散剂3份、表面活性剂0.6份。
对比例1(对比例1与实施例1的差别仅在于，对比例1中的电气石粉没有经过处理，而是直接用，其余的同实施例1)。
将上述实施例1-3和对比例1制得的缓凝剂采用现有技术进行缓凝效果和抗压强度测试，测试结果如下表1所示：
表1缓凝效果和抗压强度测试结果
当然，上面只是本发明优选的具体实施方式作了详细描述，并非以此限制本发明的实施范围，凡依本发明的原理、构造以及结构所作的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围内。