本发明属于农业复合钙肥
技术领域：
，涉及一种氨基酸钙水溶肥及其制备方法。
背景技术：
：钙在作物体内以果胶酸钙的形式存在，是细胞壁中胶层的组成成分。钙与蛋白质结合，是细胞质膜的重要组成部分，对细胞膜构成和降低细胞膜的渗透性起着重要作用，限制细胞液外渗，调节其酸碱度。钙还能促进氮素代谢和碳水化合物转化，减少植物中的硝酸盐，中和植物中的有机酸，对代谢过程中产生的有机酸有解毒作用。钙在植物体内是以钙离子形式通过木质部与水一起运输至叶、果、嫩梢等器官后，经细胞间传进，钙才能进入这些器官中的每个细胞。由于钙离子带正电荷，运输中受木质部细胞壁上负电荷基团的影响，运输速度远低与水分。还由于土壤中有效钙含量很低，钙在植物体内吸收运输缓慢，再加之蒸腾作用造成钙在各作物器官分配不平衡等因素，致使我国农作物普遍缺钙。2007年在呼和浩特召开的全国第八届肥料信息交流暨产品交易会上，全国农业技术推广服务中心土壤肥料技术处处长高祥照介绍，在全国18.51亿亩耕地中，土壤缺乏钙、镁等中量元素的面积约占50％左右，土壤缺硼面积占40％以上，缺锌面积占20％以上，缺锰、铁、铜的面积分别为10％、5％、1％。我国的中、微量营养元素肥料发展经历了三个主要阶段，第一阶段是中、微量元素的无机硫酸盐和氧化物的单剂，如硼酸、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸铜、硫酸锌、硫酸镁。由于微量元素之间存在拮抗作物，喷施一种单剂会阻碍其他微肥的吸收利用；单独分次分批喷施费时费力、肥效低。第二阶段是复配制剂，如几种无机矿物质和植物生长调节剂的混合剂。营养元素的简单混合，由于中、微量元素之间存在拮抗作物，阻碍其他微量元素的相互吸收利用，并且他们不是以螯合态存在，不够稳定，对作物内在品质改善不明显。第三阶段是中、微量元素螯合态微肥，如国内外最常见的柠檬酸微量元素、氨基酸微量元素、腐殖酸微量元素、EDTA，DTPA，EDDHA。这些螯合物稳定性高、避免了拮抗作用、很容易被作物吸收利用，对植物、人、畜无毒害，安全可靠。螯合物离解度很小，虽然它们在水溶液中金属离子活性降低，但这些离子与螯合剂结合却使其可溶性大大增加，易被植物吸收，不会发生拮抗作用。由于络合物将微量元素离子固定了，在各种微量元素的水溶液中，不同离子之间不会发生相互作用，可在溶液中共存，且溶液具有较强的稳定性。作物对金属螯合物特别容易吸收的原因是因为金属螯合物相当稳定。多齿配体中某个配位原子与中心金属原子结合后，其余的配位原子与中心原子的距离减小，它们与中心原子结合的概率便增大。若其中有一配位键破坏，由于多齿配体中其他配位原子仍与中心原子键合着，使得被破坏的配位键较易恢复。多齿配体中的配位原子愈多，配体可动用的配位原子就愈多，形成螯环就愈多，同一种配体与中心原子所形成的配位键就愈多，配体脱离中心原子的机会就愈小，螯合物就愈稳定。因此，作物特别容易吸收金属螯合物。金属螯合物稳定的因素是由螯合环的大小和数目决定的。绝大多数螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定。这两种环的键角是108°和120°。如Ca2+与EDTA同系物(-OOCCH2)2N(CH2)nN(CH2COO-)2形成的螯合物的稳定常数随n值的增大而减小。这是因为五元环的键角(108°)更接近于Ca的sp3杂化轨道的夹角(109°28’)，张力小，环稳定。螯合环数目越多，其稳定性越强。虽然这几年农作物补钙产品很多，但大多数是氯化钙(CaCl2)、氧化钙(CaO2)、过磷酸钙(CaH2PO4)和销酸钙(CaNO3)等非螯合态单剂产品，使用后作物吸收慢，效果差。而且北方碱性土壤中，水质呈碱性，即含有氢氧根，二价钙离子(Ca2+)极易与氢氧根(OH-)形成氢氧化钙Ca(OH)2，而后者微溶于水。作物会在光照条件下利用二氧化碳(CO2)进行光合作用，空气中含有大量的二氧化碳(CO2)，氢氧化钙(Ca(OH)2)会与二氧化碳(CO2)进行化学反应产生碳酸钙(CaCO3)，而碳酸钙(CaCO3)不溶于水，作物根本无法吸收。所以，在北方碱性土壤中，施用非螯合态钙肥极易在果面产生白色斑点，即碳酸钙(CaCO3)作物不能吸收。另外，目前我国北方苹果、梨、葡萄、猕猴桃、桃、石榴等均推广套袋技术，一般套袋果缺钙现象更普遍。技术实现要素：本发明解决的问题在于提供一种氨基酸钙水溶肥及其制备方法，复合螯合钙肥既解决了钙肥难吸收、移动差的问题，又具有氨基酸与微量元素的双重肥效。本发明是通过以下技术方案来实现：一种氨基酸钙水溶肥，是含钙化合物、含硼钙化合物、EDTA、表面活性剂以及助剂存在下与氨基酸螯合后的液体肥料，氨基酸≥100g/L，钙≥30g/L，硼≥2.5g/L，EDTA的质量比为2～4％。所述的钙与硼的质量比为20～25∶1.2～6。所述的含钙化合物为硝酸钙，含硼钙化合物为聚合硼酸钠，表面活性剂为OP-10。以质量分数计，所述的助剂包括2～3％的pH值缓冲剂、2～3％的稳定剂、1～1.5％的助溶剂、0.8～1％的碱液中和剂。所述的pH值缓冲剂为六次甲基四胺，稳定剂为黄元胶，助溶剂为甲酸，碱液中和剂为柠檬酸。一种氨基酸钙水溶肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将30～40份的硝酸钙、2～6份的聚合硼酸钠、2～6份的EDTA、3～8份的表面活性剂、2～3份的pH值缓冲剂、2～3份的稳定剂、1～2份助溶剂，混合后加水，放置在反应釜内加热至40～50℃，保持1～10h，然后补充加水至38～80份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将15～30份的氨基酸和0.8～1.5份的碱液中和剂混合后加水，放置在反应釜内加热至50～60℃，保持1～10h，然后补充加水至65～82份，得到肥料前体B；3)将肥料前体A匀速加入到肥料前体B中，加热至60～70℃螯合1～10h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥。所述的表面活性剂为OP-10，pH值缓冲剂为六次甲基四胺，稳定剂为黄元胶，助溶剂为甲酸，碱液中和剂为柠檬酸。所述的匀速加入是以1～5L/min的速度加入。与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：本发明提供的氨基酸钙硼螯合肥料是一种钙硼复合肥料，利用螯合剂将钙离子保护起来，使作物通过螯合物形式吸收，增强钙的移动性，减轻木质部内负电荷以及细胞质膜对钙运输的阻碍，解决了钙离子难吸收、移动差的问题；而且以氨基酸作为螯合体的配体，还具有配合体与微量元素两者的双重肥效；更进一步，将钙与硼搭配组成复合肥，硼元素、氨基酸和钙具有协同吸收作用。实际使用效果表明，使用含氨基酸钙硼螯合肥料肥料，能促进果实膨大，增加单果重，减少或治疗因缺钙和硼引起苦痘病、荠腐病、及黑红点病，从而增加水果产量，改善果实品质，使经济效益明显提高。山西省霍州市土肥站陈文红农艺师实验报告表明：在苹果园喷施氨基酸钙硼螯合肥料后，较对照相比叶片长度增加0.3cm，叶片宽度增加0.2cm，单果重增加11g，含糖量增加0.5％，亩增苹果197公斤，增产率11.1％，亩增产值197元，亩增纯收入177元。果实无苦痘病、黑红点病。陕西省渭南市土肥站闫春丽高级农艺师实验表明：喷施氨基酸钙硼螯合肥料后能快速补充作物钙和硼素，促进果实膨大，增加单果重，亩增产100公斤以上，并且果实无苦痘病、黑红点病发生。附图说明图1是氨基酸钙硼螯合肥料的工艺流程图。具体实施方式本发明提供一种氨基酸钙水溶肥及其制备方法，喷施与作物的叶面，通过对肥料螯合以促进吸收，实践使用表明效果明显。下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥，是含钙化合物、含硼钙化合物、EDTA、表面活性剂以及助剂存在下与氨基酸螯合后的液体肥料，氨基酸≥100g/L，钙≥30g/L，硼≥2.5g/L，EDTA的质量比为2～4％。而针对不同的作物需求，其中的钙与硼的质量比的变化为20～25∶1.2～6。所述的助剂包括2～3％的pH值缓冲剂、2～3％的稳定剂、1～1.5％的助溶剂、0.8～1％的碱液中和剂。上述肥料当中，钙与硼的比例可以根据作物和土壤营养分析进行配比。而根据园艺作物生长发育规律和叶片与土壤营养分析结果，提出不同作物的钙与硼需求配比，具体的配比具体如表1所示。表1不同作物对钙与硼需求配比表作物名称钙与硼需求配比苹果(果树类)25:1.2番茄(菜类)25:2油菜25:6而对于肥料的制备过程和各个组份的配比，下面通过实施例来具体说明。实施例1参见图1，一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将30份的硝酸钙、2份的聚合硼酸钠、2份的EDTA、3份的OP-10(表面活性剂)、2份的六次甲基四胺(pH值缓冲剂)、2份的黄元胶(稳定剂)、1份甲酸(助溶剂)，混合后加水，放置在反应釜内加热至45℃，并保持2.5h，然后补充加水至58份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将30份的氨基酸和0.8份的柠檬酸(碱液中和剂)混合后加水，放置在反应釜内加热至56℃，保持3.5h，然后补充加水至82份，得到肥料前体B；所述的氨基酸为20种氨基酸以任何种类和比例的混合，也可以根据具体的作物需求进行配比；3)将前体A匀速(1～5L/min)加入到前体B中，加热至68℃螯合2h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥，然后再分装。实施例2一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将30份的硝酸钙、2份的聚合硼酸钠、3份的EDTA、4份的OP-10、2.5份的六次甲基四胺、2.5份的黄元胶、1.5份甲酸，混合后加水，放置在反应釜内加热至46℃，并保持2.5h，然后补充加水至38份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将20份的氨基酸和1份的柠檬酸(碱液中和剂)混合后加水，放置在反应釜内加热至55℃，保持1h，然后补充加水至68份，得到肥料前体B；所述的氨基酸为20种氨基酸以任何种类和比例的混合，也可以根据具体的作物需求进行配比；3)将前体A匀速(1～5L/min)加入到前体B中，加热至65℃螯合2h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥，然后再分装。实施例3一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将35份的硝酸钙、5份的聚合硼酸钠、5份的EDTA、6份的OP-10、3份的六次甲基四胺、3份的黄元胶、2份甲酸，混合后加水，放置在反应釜内加热至50℃，并保持5h，然后补充加水至80份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将20份的氨基酸和1份的柠檬酸(碱液中和剂)混合后加水，放置在反应釜内加热至55℃，保持6h，然后补充加水至68份，得到肥料前体B；所述的氨基酸为20种氨基酸以任何种类和比例的混合，也可以根据具体的作物需求进行配比；3)将前体A匀速(1～5L/min)加入到前体B中，加热至68℃螯合6h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥，然后再分装。实施例4一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将32份的硝酸钙、3份的聚合硼酸钠、4份的EDTA、5份的OP-10、2.2份的六次甲基四胺、2.5份的黄元胶、1.2份甲酸，混合后加水，放置在反应釜内加热至48℃，并保持5h，然后补充加水至65份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将25份的氨基酸和1.2份的柠檬酸混合后加水，放置在反应釜内加热至55℃，保持2h，然后补充加水至65份，得到肥料前体B；所述的氨基酸为20种氨基酸以任何种类和比例的混合，也可以根据具体的作物需求进行配比；3)将前体A匀速(1～5L/min)加入到前体B中，加热至62℃螯合10h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥，然后再分装。实施例5一种氨基酸钙硼螯合的叶面肥的制备方法，包括以下步骤：1)以质量份数计，将30份的硝酸钙、6份的聚合硼酸钠、6份的EDTA、8份的OP-10、2份的六次甲基四胺、2份的黄元胶、1.2份甲酸，混合后加水，放置在反应釜内加热至45℃，并保持8h，然后补充加水至60份，得到肥料前体A；2)以质量份数计，将15份的氨基酸和1份的柠檬酸混合后加水，放置在反应釜内加热至55℃，保持5h，然后补充加水至70份，得到肥料前体B；所述的氨基酸为20种氨基酸以任何种类和比例的混合，也可以根据具体的作物需求进行配比；3)将前体A匀速(1～5L/min)加入到前体B中，加热至70℃螯合5h；4)螯合完成之后，静置，过滤，收集滤液得到氨基酸钙水溶肥，然后再分装。当前第1页1 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