一种钾明矾加压复分解生产硫酸钾和氯化铝的方法与流程

文档序号:12703529阅读:808来源:国知局

本发明属于硫酸钾和氯化铝生产技术领域,涉及一种钾明矾加压复分解生产硫酸钾和氯化铝的方法。



背景技术:

钾作为植物所需的氮、磷、钾三大营养元素之一,是其体内含量最高的阳离子,对植物体多种酶的活化、光合作用、渗透压的调节、营养物质的合成和运转等方面起着不可替代的作用。但是我国大部分土壤普遍缺钾,且长期钾肥施肥不足,而氯离子敏感的喜钾型农作物的生长只能施用无氯钾肥,硫酸钾含50%的氧化钾和18%的硫,作为一种优质无氯钾肥需求量逐年增高。而我国硫酸钾产量不能满足需求,每年需进口大量的硫酸钾。氯化铝结晶被广泛应用于水净化行业也被应用于造纸、石油化工、香料、农药、涂料等行业,是一种重要的铝盐。因此开发钾明矾制取硫酸钾和氯化铝的新工艺具有深远的意义。

现有的利用钾明矾制取硫酸钾的工艺主要是明矾热解法、常压复分解法。明矾热解法生产硫酸钾主要有高温焙烧、水浸取、固液分离、蒸发浓缩结晶等工段,在1000℃左右的高温下焙烧2h,需要消耗大量的能量,且硫酸铝分解出来的SO2、SO3回收难度高、对设备要求高,易造成环境污染,蒸发浓缩结晶工段需蒸发大量的水,能耗高。对于常压复分解法,由于复分解温度较低(≤90℃),复分解的硫酸钾结晶产物易混入12水钾明矾结晶,产品纯度不高,需二次提纯才能获得合格的硫酸钾产品,且相同体积的循环母液单次产品产出量较小。本技术的钾明矾加压复分解方法,复分解温度高(>92.5℃,≤200℃),在此温度下的溶液钾明矾的结晶特性存在根本的改变,不会再形成12水钾明矾结晶,只可能形成3水钾明矾,钾明矾溶解度更高,不易与硫酸钾结晶析出,获得的硫酸钾产品更纯净,不需要经过二次提纯步骤。



技术实现要素:

本发明的目的在于解决现有技术不能简单、高效的利用钾明矾转化硫酸钾和氯化铝的技术问题,提供一种钾明矾加压复分解生产硫酸钾和氯化铝的方法,以克服现有技术的不足。本发明方法具有工艺流程短,条件温和、蒸发水量少、直接制备高附加值的氯化铝结晶、不产生三废、生产设备简单、能耗低、效益好,因此更适宜于工业化生产。

为实现上述目的,本发明通过如下技术方案实施的:

1)按一定质量比将钾明矾、氯化钾加入到循环母液中,搅拌使混合均匀、高温加压复分解反应一段时间使硫酸钾结晶析出;

2)在一定的温度下进行固液分离,得到硫酸钾结晶和硫酸钾结晶母液,硫酸钾结晶经洗涤、干燥、包装即为成品硫酸钾;

3)硫酸钾结晶母液到闪蒸器蒸发浓缩结晶制取氯化铝结晶,固液分离,得到氯化铝结晶和氯化铝结晶母液,氯化铝结晶经洗涤、干燥、包装即为成品氯化铝,氯化铝结晶母液作为循环母液返回到盐溶解阶段。

在步骤(1)中所述钾明矾与氯化钾的质量比为1-3:1,硫酸钾结晶过程压力为0.1-1Mpa,反应温度为110-180℃。循环母液为反应的酸性溶液,其pH≤3。硫酸钾结晶过程时间为30-90min。

步骤(2)中固液分离所用温度不低于步骤(1)复分解反应温度10℃以下,即复分解温度-固液分离温度≤10℃。

在步骤(3)中闪蒸器结晶最终控制温度为30-80℃,氯化铝结晶过程时间为10-60min。

本发明与现有其他的钾明矾制取硫酸钾的方法相比优点在于:

1、钾明矾直接溶解于溶液中,以离子的状态在溶液中进行硫酸钾结晶,避免了高温焙烧钾明矾使其脱水、破坏其结构的过程,极大的降低了能耗。

2、铝以氯化铝结晶的形式从溶液中析出,避免了高温焙烧分解硫酸铝和SO2、SO3吸收的过程,且直接生成了附加值高的铝盐而不是氧化铝,降低了能耗,缩短了工艺流程,提高了经济效益、更加环保安全。

3、相对于其他方法的蒸发浓缩结晶,本发明以调节温度的方式使硫酸钾结晶从溶液中析出,从而大大降低了水蒸发量,有效的降低了能耗,并且利用前工段高温加压的能量用闪蒸器蒸发结晶氯化铝,所以并不增加能耗。

4、各元素一直在整个流程中循环,没有废料排出,原料利用率高、钾收率高。

5、采用本发明的方法生产硫酸钾,硫酸钾纯度>95%,氯化铝纯度>95%。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方法

实施例1

将30g的钾明矾、15g的氯化钾和100g的循环母液1(pH=1)加入到高压反应釜中,缓缓加热至压力为0.2Mpa,搅拌速度为200r/min使混合均匀,保持在该压力下反应60min,在此温度下固液分离,得到123g的硫酸钾结晶母液,固体经水洗、干燥后得到22g硫酸钾结晶,水洗液并入循环母液;硫酸钾结晶母液进入氯化铝结晶阶段,调节温度到50℃,在搅拌速度为200r/min的状态下结晶30min后,固液分离,得到105g的氯化铝结晶母液,固体经水洗、干燥后得到18g氯化铝结晶,水洗液并入循环母液;最终的母液经蒸发到100g后作为循环母液返回盐溶解阶段,循环利用。产品硫酸钾符合农用硫酸钾一级标准,氯化铝满足工业品要求。

实施例2

将40g的钾明矾、20g的氯化钾和100g的循环母液2(pH=1)加入到高压反应釜中,缓缓加热至压力为0.3Mpa,搅拌速度为200r/min使混合均匀,保持在该压力下反应60min,在此温度下固液分离,得到130g的硫酸钾结晶母液,固体经水洗、干燥后得到30g硫酸钾结晶,水洗液并入循环母液;硫酸钾结晶母液进入氯化铝结晶阶段,调节温度到60℃,在搅拌速度为200r/min的状态下结晶30min后,固液分离,得到110g的氯化铝结晶母液,固体经水洗、干燥后得到22g氯化铝结晶,水洗液并入循环母液;最终的母液经蒸发到100g后作为循环母液返回盐溶解阶段,循环利用。产品硫酸钾符合农用硫酸钾一级标准,氯化铝满足工业品要求。

实施例3

将30g的钾明矾、15g的氯化钾和100g的循环母液3(pH=1)加入到高压反应釜中,缓缓加热至压力为0.4Mpa,搅拌速度为100r/min使混合均匀,保持在该压力下反应90min,在此温度下固液分离,得到125g的硫酸钾结晶母液,固体经水洗、干燥后得到20g硫酸钾结晶,水洗液并入循环母液;硫酸钾结晶母液进入氯化铝结晶阶段,调节温度到80℃,在搅拌速度为100r/min的状态下结晶60min后,固液分离,得到110g的氯化铝结晶母液,固体经水洗、干燥后得到15g氯化铝结晶,水洗液并入循环母液;最终的母液经蒸发为100g后作为循环母液返回盐溶解阶段,循环利用。产品硫酸钾符合农用硫酸钾一级标准,氯化铝满足工业品要求。

实施例4

将40g的钾明矾、20g的氯化钾和100g的循环母液4(pH=1)加入到高压反应釜中,缓缓加热至压力为0.2Mpa,搅拌速度为100r/min使混合均匀,保持在该压力下反应60min,在此温度下固液分离,得到120g的硫酸钾结晶母液,固体经水洗、干燥后得到40g硫酸钾结晶,水洗液并入循环母液;硫酸钾结晶母液进入氯化铝结晶阶段,调节温度到70℃,在搅拌速度为100r/min的状态下结晶60min后,固液分离,得到100g的氯化铝结晶母液,固体经水洗、干燥后得到20g氯化铝结晶,水洗液并入循环母液;最终的母液经蒸发为100g后作为循环母液返回盐溶解阶段,循环利用。产品硫酸钾符合农用硫酸钾一级标准,氯化铝满足工业品要求。

以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。

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