本发明涉及农业生产邻域，具体涉及一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥及其制备方法。
背景技术：
微量元素锌、硼、锰、钼等是作物必须营养元素，虽然作物对微量元素的需求量要求很少，但它们对作物的生长发育的作用于氮磷钾同等重要。当某种微量元素缺乏时，作物生长发育会受到明显的影响，产量降低，品质下降。缺锌时，植物生长受到抑制，尤其是节间生长受到严重阻碍，并表现出叶片的脉间失绿或白化症状；硼在植物体内以酸根形式存在，并参与许多重要的生理活动过程，具有不可代替的专一的生理功能。硼能促进碳水化合物的运输和代谢、促进细胞伸长和细胞分裂、促进生殖器官的建成与发育。缺硼主要表现为茎尖生长点受抑制，根系发育受影响，生殖器官发育受阻。是维持叶绿体结构所必需的微量元素。在叶绿体中，锰与蛋白质结合形成酶蛋白，是光合作用中不可缺少的参与者。缺锰时，膜结构遭破坏而导致叶绿体解体，叶绿素含量下降。钼是作物生长发育必不可少的微量元素之一，促进生物固氮，能促进氮素代谢，能增强光合作用且有利于糖类的形成与转化，还能增强抗旱、抗寒、抗病能力。
目前市场上所现存的叶面微肥大多是液体和固体状，液体肥的包装及运输较为困难，受环境影响大，可能发生析出及沉降。固体肥的溶解所需时间长。
技术实现要素：
本发明提出了一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥及其制备方法，作为一种较新颖的膏状叶面肥，其有较好的水溶性和易存储性，不因外界因素影响，产品外观较好。
实现本发明的技术方案是：一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥，包括以下原料：固体盐、ph调节剂、螯合剂、复硝酚钠、双链季铵盐、粘结剂。
所述固体盐为七水硫酸锌、硼砂、一水硫酸锰和四水钼酸铵的组合；所述ph调节剂为柠檬酸；所述螯合剂为木糖醇和甘露醇的至少一种与葡萄糖酸钠、三乙醇胺的组合；所述粘结剂为羧甲基纤维素。
各原料的重量份为：固体盐7.9-8.8份、ph调节剂9-11份、螯合剂8-14份、复硝酚钠0.08份、双链季铵盐4-5份、粘结剂0.02份。
所述固体盐中各物质的重量份数为：七水硫酸锌1.9-2.1份、硼砂3.8-4.2份、一水硫酸锰1.4-1.6份、四水钼酸铵0.8-0.9份。
所述螯合剂中各物质的重量份数为木糖醇2-3份、甘露醇2-3份、葡萄糖酸钠2-3份、三乙醇胺4-5份。
所述的糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥的制备方法，步骤如下：将四水钼酸铵和螯合剂混合搅拌均匀，在60-65℃下螯合反应30min，反应后缓慢加入搅拌均匀的柠檬酸、硼砂、七水硫酸锌、一水硫酸锰、复硝酚钠和羧甲基纤维素固体，最后再加入双链季铵盐，在60-65℃下反应1h，得到淡黄色胶状固体肥。
所述叶面微肥为淡黄色胶状固体。
使用时，用水稀释1000倍，进行叶面喷施；农作物大棚栽培喷稀，露地栽培喷浓；作物生长前期喷稀，中后期逐步喷浓；蔬菜瓜果喷稀，粮棉果树喷浓。
本发明的有益效果是：
（1）糖醇是一种良好的络合剂，可与多种营养物质结合形成稳定的复合体，是目前唯一能携带矿质养分在韧皮部中进行快速运输的物质；是植物韧皮部汁液中的天然提取物，无毒，对植物和人体无任何损伤；分子量低，容易被叶片吸收，进入到植株体内容易降解释放出养分，耗能低；是一种天然湿润剂，具有保湿功能，能避免药液因在叶片迅速干燥而失效，延长叶片吸收营养元素的时间；是一种天然的表面活性剂，可使营养元素在整个叶片上扩展并均匀覆盖，提高叶片的吸收面积，避免由于局部浓度过高而灼伤叶片。糖醇以液态稳定的形式存在，尤其在碱性溶液中溶解度更高。由于韧皮部内是碱性环境，大部分金属类矿质养分在碱性环境下溶解性和移动性都较差，而糖醇螯合物更能体现其携带矿质养分在韧皮部移动的优势。
（2）螯合剂为木糖醇、甘露醇、三乙醇胺，这几种螯合剂与金属离子的亲和强度高，能够有效地螯合，而稳定的存在。金属离子被螯合后不易被氧化，有利于作物吸收。zn,mn,b，mo金属离子，由于四种离子的最外层电子都缺失电子，是一种不稳定的状态，往体系中添加螯合剂，由于螯合剂自身具有多个羟基，而羟基是带负电性的基团，当带负电子的羟基与带正电子的zn,mn,b，mo金属离子，它们各自之间会迅速地结合形成螯合物而达到稳定状态。而柠檬酸以及多元醇木糖醇、甘露醇等由于自身具有多个羟基，其参与螯合的效率比较高，一分子的螯合剂能与多个金属离子结合，所以能以较少量的螯合剂，而得到较大量的螯合物，从而提高了螯合肥中的微量元素的含量。另外，选用这几种螯合剂，由于该螯合剂自身都具有多羟基，所以形成的螯合物会存在一些未参与配位的羟基，这些羟基的存在可以增加螯合肥的水溶性，便于施肥以及作物的吸收运输。
之所以限定各个组分之间的配比，是从金属离子的结构以及螯合剂中的参与螯合的基团个数等因素考虑的。由于柠檬酸、木糖醇、甘露醇分别具有3个、5个、6个可参与配位的羟基，从这些数据出发，确定了各个螯合剂与金属盐的配比。在该配比下，能够使得最大量的螯合剂参与螯合，也能够保证所有的金属离子都得以配位成功。
之所以最先螯合钼盐，是因为正六价的钼盐在有羟基存在的还原性条件下，会被还原成钼蓝混合物，该条件下形成的钼蓝混合物为斑点状的难溶物，从而影响肥性。故在大大过量的螯合剂条件下，加热，首先确保钼盐的完全螯合，再逐渐螯合其他金属离子。
（3）含有杀菌剂和表面活性剂两种功能的双链季铵盐。季铵盐是应用最广的一类阳离子表面活性剂。双链季铵盐在该叶面肥中可有表面活性剂的作用，同时也是一种高效杀菌剂。作为表面活性剂，它可以使微量元素轻易透过叶片组织进入叶面内部，携带养分在韧皮部运输，也可以使喷洒的稀释后的液体肥可以在整个叶面铺展开，有效提高了作物吸收及利用。作为杀菌剂，可快速杀灭各种细菌、病毒、真菌。在产品中含有大量糖醇，双链季铵盐的加入可以大大降低霉菌的生成，喷施叶面后，对植株进行杀菌，并且有一定的驱虫作用。双链季铵盐具有低毒、低腐蚀性和低刺激性的特点，对环境和动物没有毒性，不受光、热的影响，可在任何环境下使用。与壳聚糖季铵盐相比，双链季铵盐有更好的杀菌作用和水溶性，而且成本低。
（4）本发明含有增效剂，能够促使该肥中的营养元素发挥更好的作用；养分种类多，农作物必需施用的微量元素齐全，含有氮、硫等大中量元素。本发明微量元素zn+mn+mo+b≥53g/l，其中zn≥12.6g/l，mn≥13.5g/l，mo≥13.6g/l，b≥12.8g/l。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥，由以下质量分数计的组分组成：
七水硫酸锌2.0份、硼砂（十水四硼酸钠）4.0份、一水硫酸锰1.5份、四水钼酸铵0.9份、柠檬酸10.0份、木糖醇2.5份、甘露醇2.5份、葡萄糖酸钠2.5份、复硝酚钠0.08份、双链季铵盐5.00份、三乙醇胺5.00份、羧甲基纤维素0.02份。
将三乙醇胺、四水钼酸铵、木糖醇、甘露醇、葡萄糖酸钠混合，搅拌均匀，在60度下螯合反应30分钟，再缓慢加入搅拌均匀的含柠檬酸、硼砂、七水硫酸锌、一水硫酸锰、复硝酚钠、羧甲基纤维素固体，最后再加入双链季铵盐，在60度下反应1个小时，最终调成淡黄色胶状固体肥。
实施例2
一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥，由以下质量分数计的组分组成：
七水硫酸锌1.9份、硼砂（十水四硼酸钠）3.8份、一水硫酸锰1.4份、四水钼酸铵0.8份、柠檬酸9份、木糖醇2份、甘露醇2份、葡萄糖酸钠2份、复硝酚钠0.08份、双链季铵盐4份、三乙醇胺4份、羧甲基纤维素0.02份。
将三乙醇胺、四水钼酸铵、木糖醇、甘露醇、葡萄糖酸钠混合，搅拌均匀，在60℃下螯合反应30分钟，再缓慢加入搅拌均匀的含柠檬酸、硼砂、七水硫酸锌、一水硫酸锰、复硝酚钠、羧甲基纤维素固体，最后再加入双链季铵盐，在60℃度下反应1个小时，最终调成淡黄色胶状固体肥。
实施例3
一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥，由以下质量分数计的组分组成：
七水硫酸锌2.0份、硼砂（十水四硼酸钠）4.1份、一水硫酸锰1.5份、四水钼酸铵0.85份、柠檬酸10份、甘露醇2.8份、葡萄糖酸钠2.8份、复硝酚钠0.08份、双链季铵盐4.6份、三乙醇胺4.6份、羧甲基纤维素0.02份。
将三乙醇胺、四水钼酸铵、木糖醇、甘露醇、葡萄糖酸钠混合，搅拌均匀，在63℃下螯合反应30分钟，再缓慢加入搅拌均匀的含柠檬酸、硼砂、七水硫酸锌、一水硫酸锰、复硝酚钠、羧甲基纤维素固体，最后再加入双链季铵盐，在63℃度下反应1个小时，最终调成淡黄色胶状固体肥。
实施例4
一种糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥，由以下质量分数计的组分组成：
七水硫酸锌2.1份、硼砂（十水四硼酸钠）4.2份、一水硫酸锰1.6份、四水钼酸铵0.9份、柠檬酸11份、木糖醇3份、甘露醇3份、葡萄糖酸钠3份、复硝酚钠0.08份、双链季铵盐5份、三乙醇胺5份、羧甲基纤维素0.02份。
将三乙醇胺、四水钼酸铵、木糖醇、甘露醇、葡萄糖酸钠混合，搅拌均匀，在65℃下螯合反应30分钟，再缓慢加入搅拌均匀的含柠檬酸、硼砂、七水硫酸锌、一水硫酸锰、复硝酚钠、羧甲基纤维素固体，最后再加入双链季铵盐，在65℃度下反应1个小时，最终调成淡黄色胶状固体肥。
利用上述实施例制备的固体肥，进行试验，并设置对照组。
对照组1：对辣椒大田中的叶面喷施硼锌锰钼等单质微肥的混合物。
实验组1、2、3、4：分别用实施例1、2、3、4所得的糖醇锌硼钼锰复合胶状固体叶面微肥对辣椒叶面喷施处理。
喷施处理均为20株，试验进行40天。
结果：对对照组和实验组辣椒的产量进行分析，实验组的辣椒产量明显增加。
对照组2、3：按实施例1、2所示配方不加双链季铵盐配制，将其暴露在空气中室温下50天。
实验组2、3：将配制好的暴露于空气中室温下50天。
结果：对照组中样品变黑程度大于实验组，其霉菌含量高于实验组。
取实施例1、2所得产品按比例稀释喷洒于20株植株的各一部分叶片。在30分钟后，取未喷洒和已喷洒叶片进行细菌含量分析。
结果：可得到喷洒叶面肥叶片的菌落数量明显小于未喷洒处理的叶面菌落数量。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。