本发明属于混凝土外加剂技术领域，特别涉及一种复合功能的混凝土增效剂。
背景技术
由于混凝土生产的主要原料，如砂、石等品质越来越差，混凝土的工作性能越来越差。目前，市场上主要依靠混凝土减水剂来实现混凝土良好的工作性能。但是，减水剂有其局限性，如减水剂掺量过大，强度不但上不去，还会出现泌水、离析，浆骨料分离，混凝土和易性差，难泵送，即减水剂有极限掺量，减水剂达到极限掺量的时候，但是混凝土的强度和工作性能还有优化的空间。所以需要给混凝土增效剂复合更多功能，除了实现混凝土的强度增长，降低水泥用量以外，还可以改善混凝土的工作性能。这就要求开发出一种复合功能的混凝土增效剂：
1)提高混凝土强度，降低胶材用量；
2)提高分散能力，减少(减轻)劣质砂对混凝土减水剂的吸附，增强保坍效果；
3)提高混凝土的包裹性、保水性，增强混凝土易泵性能；
4)提高混凝土致密性，提高混凝土耐久性。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种复合功能的混凝土增效剂，不但能够提高混凝土的强度，能够显著改善混凝土的工作性能。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种复合功能的混凝土增效剂，由以下重量份的原料制成：聚羧酸大单体250-350份，聚羧酸小单体40-60份，一乙醇二异丙醇胺10-30份，醇类8-20份，甲酸钙5-15份,氧化剂1.3-1.9份，维生素c0.6-1.2份，链转移剂0.8-1.3份，水60-90份。
本发明所述的氧化剂为重量比为1:0.2-0.6的双氧水和过硫酸铵的混合物。
本发明所述的链转移剂为重量比为2-4:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。
本发明所述的聚羧酸大单体为重量比为10-20:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。
本发明所述的聚羧酸小单体为重量比为10-30:3-15:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。
本发明所述的醇类为质量比为6-9:2-4:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。
优选地，本发明所述的复合功能的混凝土增效剂，由以下重量份的原料制成：聚羧酸大单体300份，聚羧酸小单体50份，一乙醇二异丙醇胺15份，醇类14份，甲酸钙10份,氧化剂1.6份，维生素c0.9份，链转移剂1.1份，水75份。
优选地，本发明所述的氧化剂为重量比为1:0.4的双氧水和过硫酸铵的混合物。
优选地，本发明所述的链转移剂为重量比为3:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。
优选地，本发明所述的聚羧酸大单体为重量比为15:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。
优选地，本发明所述的聚羧酸小单体为重量比为20:9:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。
优选地，本发明所述的醇类为质量比为7:3:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。
本发明所述的复合功能的混凝土增效剂的制备方法，具体步骤为：
1)把聚羧酸大单体放入反应釜中溶解20-30min，再继续加入聚羧酸小单体溶解10-20min，加入氧化剂，搅拌15-25min，调节温度为18-22℃，同时滴加维生素c和链转移剂，匀速滴加60-120min,滴加结束后保温搅拌60-90min，补水后，继续搅拌15-25min；
2)升高温度至50-60℃后，依次加入甲酸钙、一乙醇二异丙醇胺和醇类，保温搅拌30-50min即可。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、通过添加本发明的复合功能的混凝土增效剂，有效提高混凝土的3d、7d和28d抗压强度。
2、通过添加本发明的复合功能的混凝土增效剂，能够改善新拌混凝土的和易性，从而提高混凝土的可泵性、包裹性、保水性，增强混凝土易泵性能，便于工程施工。
3、通过添加本发明的复合功能的混凝土增效剂，提高分散能力，减少(减轻)劣质砂对混凝土减水剂的吸附，增强保坍效果。
4、通过添加本发明的复合功能的混凝土增效剂，还提高混凝土致密性，提高混凝土耐久性，改善混凝土综合工作性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
一种复合功能的混凝土增效剂，由以下重量份的原料制成：聚羧酸大单体250份，聚羧酸小单体40份，一乙醇二异丙醇胺30份，醇类8份，甲酸钙5份,氧化剂1.9份，维生素c0.6份，链转移剂1.3份，水60份。
上述的氧化剂为重量比为1:0.2的双氧水和过硫酸铵的混合物。
上述的链转移剂为重量比为4:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。
上述的聚羧酸大单体为重量比为10:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。
上述的聚羧酸小单体为重量比为30:15:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。
上述的醇类为质量比为9:2:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。
上述的复合功能的混凝土增效剂的制备方法，具体步骤为：
1)把聚羧酸大单体放入反应釜中溶解30min，再继续加入聚羧酸小单体溶解10min，加入氧化剂，搅拌25min，调节温度为18℃，同时滴加维生素c和链转移剂，匀速滴加120min,滴加结束后保温搅拌60min，补水后，继续搅拌25min；
2)升高温度至50℃后，依次加入甲酸钙、一乙醇二异丙醇胺和醇类，保温搅拌50min即可。
实施例2
一种复合功能的混凝土增效剂，由以下重量份的原料制成：聚羧酸大单体300份，聚羧酸小单体50份，一乙醇二异丙醇胺15份，醇类14份，甲酸钙10份,氧化剂1.6份，维生素c0.9份，链转移剂1.1份，水75份。
上述的氧化剂为重量比为1:0.4双氧水和过硫酸铵的混合物。
上述的链转移剂为重量比为3:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。
上述的聚羧酸大单体为重量比为15:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。
上述的聚羧酸小单体为重量比为20:9:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。
上述的醇类为质量比为7:3:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。
上述的复合功能的混凝土增效剂的制备方法，具体步骤为：
1)把聚羧酸大单体放入反应釜中溶解25min，再继续加入聚羧酸小单体溶解15min，加入氧化剂，搅拌20min，调节温度为20℃，同时滴加维生素c和链转移剂，匀速滴加90min,滴加结束后保温搅拌75min，补水后，继续搅拌20min；
2)升高温度至55℃后，依次加入甲酸钙、一乙醇二异丙醇胺和醇类，保温搅拌40min即可。
实施例3
一种复合功能的混凝土增效剂，由以下重量份的原料制成：聚羧酸大单体350份，聚羧酸小单体60份，一乙醇二异丙醇胺10份，醇类20份，甲酸钙15份,氧化剂1.3份，维生素c1.2份，链转移剂0.8份，水90份。
上述的氧化剂为重量比为1:0.6的双氧水和过硫酸铵的混合物。
上述的链转移剂为重量比为2:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。
上述的聚羧酸大单体为重量比为20:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。
上述的聚羧酸小单体为重量比为10:3:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。
上述的醇类为质量比为6:4:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。
上述的复合功能的混凝土增效剂的制备方法，具体步骤为：
1)把聚羧酸大单体放入反应釜中溶解20min，再继续加入聚羧酸小单体溶解20min，加入氧化剂，搅拌15min，调节温度为22℃，同时滴加维生素c和链转移剂，匀速滴加60min,滴加结束后保温搅拌90min，补水后，继续搅拌15min；
2)升高温度至60℃后，依次加入甲酸钙、一乙醇二异丙醇胺和醇类，保温搅拌30min即可。
对比例1
与实施例2不同的是：所述的氧化剂为重量比为1:0.1的双氧水和过硫酸铵的混合物。其余同实施例2。
对比例2
与实施例2不同的是：所述的氧化剂为重量比为1:0.8的双氧水和过硫酸铵的混合物。其余同实施例2。
对比例3
与实施例2不同的是：所述的链转移剂为重量比为1:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。其余同实施例2。
对比例4
与实施例2不同的是：所述的链转移剂为重量比为5:1的巯基乙酸和巯基丙酸的混合物。其余同实施例2。
对比例5
与实施例2不同的是：所述的聚羧酸大单体为重量比为5:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。其余同实施例2。
对比例6
与实施例2不同的是：所述的聚羧酸大单体为重量比为25:1的月桂醇聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚的混合物。其余同实施例2。
对比例7
与实施例2不同的是：所述的聚羧酸小单体为重量比为33:18:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。其余同实施例2。
对比例8
与实施例2不同的是：所述的聚羧酸小单体为重量比为5:1:1的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯磺酸钠的混合物。其余同实施例2。
对比例9
与实施例2不同的是：所述的醇类为质量比为3:6:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。其余同实施例2。
对比例10
与实施例2不同的是：所述的醇类为质量比为12:1:1的丙三醇、1,2,4-丁三醇和2,5-己二醇的混合物。其余同实施例2。
对比例11
与实施例2不同的是：1,2,4-丁三醇替换为丙二醇。其余同实施例2。
采用掺混凝土增效剂的混凝土拌合物各项性能进行对比试验。混凝土采用单卧轴强制式搅拌机搅拌，混凝土工作性能按gb/t50080-2002《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》进行，混凝土力学性能按gb/t50081-2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》进行，混凝土耐久性能按gb/t50082-2009《普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法》，依据gb/t50080—2016《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》进行测量拌合物的坍落度。试验的混凝土配比(c30)为：水泥260kg/m3、砂882kg/m3、石子970kg/m3，粉煤灰80kg/m3、水158kg/m3，聚羧酸减水剂7.2kg/m3，混凝土增效剂的加入量为胶材(水泥+粉煤灰)质量的0.5％。各性能情况见以下各表。
表1本发明的复合功能的混凝土增效剂对混凝土强度和耐久性的影响
表2本发明的复合功能的混凝土增效剂对混凝土保坍性能的影响
表3本发明的复合功能的混凝土增效剂对混凝土和易性的影响
注：和易性通过肉眼观察，请10位专业人士进行评价。
通过上面各表可知，通过添加本发明的复合功能的混凝土增效剂，能够有效增强混凝土的强度，提高混凝土的保坍性能、和易性能以及耐久性。