防结块的B型碱式氯化铜、其制备方法及其应用与流程

本发明涉及精细化工技术领域，尤其涉及一种防结块的b型碱式氯化铜、其制备方法及其应用。

背景技术：

b型碱式氯化铜作为动物铜营养添加剂，具有铜含量高、易吸收、生物学有效性和生物安全性高、便于运输贮存等优点，目前已在国内外得到广泛应用。

目前，b型碱式氯化铜本身结构具有一定不稳定性，在湿度比较大的环境中，环境中的水分会结合在b型碱式氯化铜晶体表面，与其发生反应，反应会使b型碱式氯化铜的微粒生长、粒径增大；持续的生长会使微粒间的间隙变化，最终使单个微粒与四周微粒发生接触；而b型碱式氯化铜微粒自身不规则表面(类似榴莲表面)使其微粒相互接触时，更易发生啮合，其晶型结构会发生变化，导致结块。另外，b型碱式氯化铜的晶面结构缓慢发生变化致使晶面破碎，晶面碎裂掉下来的小微粒位置处于主微粒之间的间隙，其粒径远小于主微粒，但其比表面积却急剧增大，表面活性也更强，这使得碎裂掉下来的小微粒充当了一种粘结剂的作用，将不同的主微粒粘结在一起，这种碎裂小微粒随着时间的推移会增多，其粘结作用也越强，更多的主微粒也将会粘结在一起，宏观上就表现为产品结块的现象。再者，当b型碱式氯化铜产品受压时(如多层产品叠放，下层产品受压)，外部施加的压力也会使不同b型碱式氯化铜微粒之间的距离减小，这也增加了不同b型碱式氯化铜微粒的接触机会，产品结块的机率也越大。当b型碱式氯化铜微粒表面晶体的晶面被微粒内部逐步生长晶体的棱角破碎，原来晶体完整晶面被破坏，致使微粒对光的反射、散射等物理作用也发生变化，同时内部结构的变化，致使微粒对光的吸收也发生变化，这在宏观表现为颜色由绿色变为白色。产品结块、颜色变化都将给产品带来质量问题，影响产品销售。

技术实现要素：

有鉴于此，有必要提供一种加工方式简单、生产效率高的b型碱式氯化铜防结块的制备方法。

另，还有必要提供一种防结块的b型碱式氯化铜。

另，还有必要提供一种所述防结块的b型碱式氯化铜的应用。

一种b型碱式氯化铜防结块的制备方法，包括以下步骤：

混合b型碱式氯化铜及多糖溶液得到一悬浊液；

分离所述悬浊液中的固体；以及

干燥所述固体，得到防结块的b型碱式氯化铜。

进一步地，所述多糖溶液包括淀粉以及纤维素中的至少一种。

进一步地，所述淀粉包括木薯淀粉、小麦淀粉、山芋淀粉、玉米淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、粳米淀粉以及荞麦淀粉中的至少一种。

进一步地，所述b型碱式氯化铜的粒径为30μm-200μm，所述b型碱式氯化铜中结晶水的含水质量为1％-10％。

进一步地，所述多糖溶液中多糖的质量分数为1％-10％。

进一步地，所述b型碱式氯化铜与所述多糖溶液的质量比为1000:100-150。

进一步地，所述混合包括将所述多糖溶液喷洒至所述b型碱式氯化铜得到初级溶液，并搅拌所述初级溶液以得到所述悬浊液。

一种防结块的b型碱式氯化铜，所述防结块的b型碱式氯化铜包括b型碱式氯化铜以及包覆于所述b型碱式氯化铜表面的保护膜层，所述保护膜层包括多糖；其中，所述防结块的b型碱式氯化铜中所述多糖的质量分数为0.1％-1.5％。

进一步地，所述多糖包括淀粉以及纤维素中的至少一种。

一种所述防结块的b型碱式氯化铜的应用。

本发明所提供的b型碱式氯化铜防结块的制备方法，将多糖溶液作为防结块添加剂与新制备的b型碱式氯化铜混合，多糖对所述b型碱式氯化铜的表面进行改性，在所述b型碱式氯化铜的表面形成一层保护膜层，所述保护膜层能够稳定b型碱式氯化铜的晶体结构，防止b型碱式氯化铜结块；所述多糖溶液由多糖经过糊化反应制得，所述多糖绿色、无公害，且原材料来源丰富；所述制备方法工艺简单、成本低廉，便于工业化；通过所述制备方法制备的防结块的b型碱式氯化铜化学性质稳定，且便于长期储存。

附图说明

图1为本发明实施例提供的一种b型碱式氯化铜防结块的制备方法流程图。

图2a为本发明对比例提供的新制备的b型碱式氯化铜放大倍数为200倍的金相显微镜测试图；图2b为本发明对比例提供的新制备的b型碱式氯化铜放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。

图3a为本发明对比例提供的新制备的b型碱式氯化铜在放置472天后放大倍数为200倍的金相显微镜测试图；图3b为本发明对比例提供的新制备的b型碱式氯化铜在放置472天后放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。

图4a为本发明实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后放大倍数为200倍的金相显微镜测试图；图4b为本发明实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。

图5a为对比例提供的b型碱式氯化铜在放置472天后的宏观测试图；图5b为实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后的宏观测试图。

如下具体实施方式将结合上述附图进一步说明本发明。

具体实施方式

为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的所有的和任意的组合。

在本发明的各实施例中，为了便于描述而非限制本发明，本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的术语"连接"并非限定于物理的或者机械的连接，不管是直接的还是间接的。"上"、"下"、"下方"、"左"、"右"等仅用于表示相对位置关系，当被描述对象的绝对位置改变后，则该相对位置关系也相应地改变。

请参阅图1，本发明实施例提供的一种b型碱式氯化铜防结块的制备方法，包括以下步骤：

步骤s1：混合b型碱式氯化铜及多糖溶液得到一悬浊液；

步骤s2：分离所述悬浊液中的固体；

步骤s3：干燥所述固体，得到防结块的b型碱式氯化铜。

在步骤s1中，所述b型碱式氯化铜的分子式为cu2(oh)3cl，所述b型碱式氯化铜主要的晶型结构为斜氯铜矿晶型，粒径为30μm-200μm，所述b型碱式氯化铜中结晶水的含水质量百分比为1～10％。

所述多糖溶液作为防结块添加剂与所述b型碱式氯化铜混合，所述多糖溶液与所述b型碱式氯化铜缓慢加入一混合容器中，使所述多糖溶液与所述b型碱式氯化铜晶体表面充分均匀接触，以便所述多糖溶液均匀的负载于所述b型碱式氯化铜的表面。在一具体实施例中，所述多糖溶液采用喷洒的方式与所述b型碱式氯化铜同时加入所述混合容器中进行混合。

在一具体实施方式中，所述多糖溶液与所述b型碱式氯化铜在所述混合容器中进行混合，其中，所述b型碱式氯化铜占所述混合容器体积的50％-80％，混合时间大于或等于5分钟。

所述多糖溶液中多糖的质量分数为1％-10％，所述多糖溶液中的多糖包括淀粉和纤维素中的至少一种。所述淀粉包括，但不限于，木薯淀粉、小麦淀粉、山芋淀粉、玉米淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、粳米淀粉及荞麦淀粉中的至少一种，所述淀粉经过糊化反应得到所述多糖溶液。

所述b型碱式氯化铜与多糖溶液的质量比为1000:100-150，即b型碱式氯化铜与多糖的质量比为1000:1-15。

在步骤s2中，所述悬浊液中包括表面负载有多糖的b型碱式氯化铜以及多糖溶液中的溶剂。其中，表面负载有多糖的b型碱式氯化铜为固体，溶剂为液体，将所述固体和液体分离，得到表面负载有多糖的b型碱式氯化铜。

在步骤s3中，将所述表面负载有多糖的b型碱式氯化铜进行干燥处理，除去溶剂后再进行过筛处理，得到颗粒均匀的所述防结块的b型碱式氯化铜。

所述防结块的b型碱式氯化铜的表面包覆的多糖形成一保护膜层，所述保护膜层具有如下作用：(1)将环境中的水分与b型碱式氯化铜进行隔绝，防止环境中的水分与b型碱式氯化铜反应，使其长大；(2)所述保护膜层能够增强所述b型碱式氯化铜晶体晶面的强度，使其不易变化发生碎裂，并减少小微粒的产生，从而减少b型碱式氯化铜晶体微粒间粘结几率，从而降低结块几率。

本发明还提供一种由所述制备方法制备的防结块的b型碱式氯化铜，所述防结块的b型碱式氯化铜包括b型碱式氯化铜以及包覆于所述b型碱式氯化铜表面的保护膜层，所述保护膜层包括所述多糖。所述防结块的b型碱式氯化铜中，所述多糖的质量分数为0.1％-1.5％。

本发明还提供一种所述防结块的b型碱式氯化铜的应用，所述防结块的b型碱式氯化铜可作为动物饲料添加剂，为动物补充铜元素。

下面通过实施例来对本发明进行具体说明。

实施例

在溶剂为0.5m³的混合容器中，加入500kg新制备的b型碱式氯化铜，其中所述b型碱式氯化铜中的碱式氯化铜的含量为95％，含水量为5％；通过加液装置，以喷洒方式加入50l经糊化反应制备的多糖溶液，其中，多糖为小麦淀粉，所述多糖溶液中多糖的质量分数为5％，喷洒5分钟；开启混合器5分钟，混合所述b型碱式氯化铜与多糖溶液，使多糖对所述b型碱式氯化铜的表面进行改性；反应结束后，在进行分离、干燥以及过筛步骤，得到所述防结块的b型碱式氯化铜。

对比例

提供新制备且为经过其他处理的b型碱式氯化铜作为对比例。

请参阅图2a及图2b，图2a为新制备的b型碱式氯化铜(即对比例)放大倍数为200倍的金相显微镜测试图，图2b为新制备的b型碱式氯化铜放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。从图2a可以看出，新制备的b型碱式氯化铜其微观结构的颗粒独立，且未与周边颗粒聚集；从图2b可以看出新制备的b型碱式氯化铜晶体的晶面完整且规则，未发生结块现象。

将实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜及对比例提供的未经过其他处理的b型碱式氯化铜在相同的实验条件下进行放置测试，放置时间为472天。

请参阅图3a及图3b，图3a为对比例提供的b型碱式氯化铜在放置472天后且放大倍数为200倍的金相显微镜测试图，图3b为对比例提供的b型碱式氯化铜在放置472天后且放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。从图3a可以看出，未经过其他处理的b型碱式氯化铜经过放置472天后，其微观结构的颗粒已发生聚集，粘结在一起；从图3b可以看出，其b型碱式氯化铜晶体的晶面已完全发生变化，晶体的晶面呈不规则形状，且已经发生结块现象。

请参阅图4a及图4b，图4a为实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后且放大倍数为200倍的金相显微镜测试图，图4b为实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后且放大倍数为1000倍的金相显微镜测试图。从图4a可以看出，相较于图3a，防结块的b型碱式氯化铜在放置472天以后，其微观结构的颗粒仍独立存在，未与周边颗粒发生聚集；从图4b可以看出，晶体仍保留较为完整的晶面，晶面依旧呈规则形状，说明所述方法制得的防结块的b型碱式氯化铜产品长时间存放仍不结块，防结块性能好。

请参阅图5a及图5b，图5a为对比例提供的b型碱式氯化铜在放置472天后的宏观测试图，图5b为实施例提供的防结块的b型碱式氯化铜在放置472天后的宏观测试图。对比图5a及图5b，从图5a中可以明显看出未经过处理的b型碱式氯化铜经放置后出现结块现象，从图5b中可以看出，防结块的b型碱式氯化铜在放置后颗粒依旧均匀分布，未出现结块现象。

本发明所提供的b型碱式氯化铜防结块的制备方法，将多糖溶液作为防结块添加剂与新制备的b型碱式氯化铜混合，多糖对所述b型碱式氯化铜的表面进行改性，在所述b型碱式氯化铜的表面形成一层保护膜层，所述保护膜层能够稳定b型碱式氯化铜的晶体结构，防止b型碱式氯化铜结块；所述多糖溶液由多糖经过糊化反应制得，所述多糖绿色、无公害，且原材料来源丰富；所述制备方法工艺简单、成本低廉，便于工业化；通过所述制备方法制备的防结块的b型碱式氯化铜化学性质稳定，且便于长期储存。

以上实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照以上较佳实施方式对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或等同替换都不应脱离本发明技术方案的精神和范围。