一种小分子有机模板剂合成高硅AFX沸石分子筛的方法

一种小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法
技术领域
1.本发明涉及一种小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法，属于分子筛技术领域。
技术背景
2.afx分子筛属于abc家族，其骨架结构主要由d6r以aabbccbb顺序排列形成三维八元环孔道结构并拥有较大的aft笼(0.55
×
1.35nm)及稍小的gme笼(0.34
×
0.66nm)。该分子筛最初是以磷酸铝结构被发现的，wilson等人将其命名为sapo-56分子筛。随后zones等人成功地以双头季铵盐1,4-bis(1-azoniabicyclo[2.2.2]octane)butyl dibromide为有机模板剂合成了硅铝结构的afx，并命名为ssz-16沸石分子筛。交换cu
2+
后的ssz-16沸石分子筛在no
x
选择性催化还原反应(nh
3-scr)中表现出优异的no
x
转化率。但由于ssz-16沸石分子筛产物硅铝比不高于5(si/al《5.0)，因此其水热稳定性较差，通常经过800℃水热老化16小时后就完全失去活性。随后，zones等人又开发了一种1,3-bis(1-adamantyl)imidazolium bromide作为有机模板剂合成ssz-16的新方法，该方法得到的产物硅铝比高达17，酸性较弱，不适用于nh
3-scr反应。corma等人以一个尺寸较大的刚性双头季铵盐作为有机模板剂通过高硅usy转晶方法合成了纳米尺寸的高硅ssz-16(si/al＝5.2～5.3)，该方法使用的有机模板剂结构复杂且价格昂贵，不易合成。
[0003]
因此为了更好的开发afx在nh
3-scr反应中的应用，有必要发展一种简单高效合成适用于nh
3-scr反应的高硅afx沸石分子筛。


技术实现要素：

[0004]
本发明的所要解决的技术问题是：目前afx沸石分子筛硅铝比不高(si/al《5.0)、水热稳定性较差、使用价格昂贵的模板剂导致生产成本高或者不适用于nh
3-scr反应等技术问题。
[0005]
为了实现上述目的，本发明提供了一种小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法，包括：首先将硅铝源、氢氧化钠固体、有机模板剂osda(oh)2水溶液和水按照摩尔比sio2:al2o3:na2o:osda(oh)2:h2o＝25-72:1:0.6-16:5-18:500-3000的比例加料，搅拌形成凝胶后转移至反应釜中进行晶化反应，反应完成后，将反应产物洗涤并烘干，即得硅铝原子比为5.0-7.1的高硅afx沸石分子筛；其中，所述有机模板剂水溶液中的有机模板剂为n,n
′‑
二甲基-n,n,n
′
,n
′‑
四乙基-1,6-氢氧化己二铵、n,n,n
′
,n
′‑
四甲基-n,n
′‑
二乙基-1,6-氢氧化己二铵、n,n,n
′
,n
′‑
四甲基-n,n
′‑
二异丙基-1,6-氢氧化己二铵、n,n-二甲基-n,n
′
,n
′
,n
′‑
四乙基-1,6-氢氧化己二铵和n,n,n
′‑
三甲基-n,n
′
,n
′‑
三乙基-1,6-氢氧化己二铵中的至少一种。
[0006]
优选地，所述有机模板剂水溶液的制备方法包括：将三烷基胺r1n(r2)2和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热回流搅拌反应；反应完成后，将反应产物抽滤并用乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液；其中，所述的
三烷基胺r1n(r2)2为n,n-二乙基甲胺、n,n-二甲基乙胺、n,n-二甲基异丙胺和三乙胺中的至少一种。
[0007]
优选地，所述硅铝源为硅源与铝源的组合，和/或usy分子筛、zsm-5分子筛、zsm-22分子筛、zsm-23分子筛、zsm-11分子筛、mcm-22分子筛及fer(zsm-35)分子筛中的至少一种，所述硅源选自硅溶胶和/或硅酸四乙酯(teos)，所述铝源选自偏铝酸钠、氢氧化铝、十八水硫酸铝和异丙醇铝中的至少一种。
[0008]
优选地，所述晶化反应的温度为140-160℃，时间为1-5天。
[0009]
本发明还提供了上述的小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法制备所得的高硅afx沸石分子筛。
[0010]
本发明还提供了一种cu-afx催化剂，是将上述的高硅afx沸石分子筛依次经过焙烧、铵离子交换、cu
2+
离子交换和二次焙烧制备而成。
[0011]
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0012]
1、本发明的小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法，用到的有机模板剂结构简单、价格低廉，大大降低了生产成本，并且本发明的方法产率高，在实际化工生产领域具有重要意义；
[0013]
2、本发明合成的高硅afx沸石分子筛产品硅铝比可为7左右，该硅铝比的产物非常适用于nh
3-scr反应，并且产物具有很好的水热稳定性，即使在10％水和空气条件下，经过850℃水热老化16小时后仍能保持其基本结构，因此可作为新一代具有高水热稳定性的nh
3-scr催化剂。
附图说明
[0014]
图1为实施例1合成得到的高硅afx沸石分子筛产品的xrd谱图；
[0015]
图2为实施例1合成得到的高硅afx沸石分子筛产品的扫描电镜图；
[0016]
图3为实施例2-8中不同硅铝源合成得到的afx分子筛产品xrd谱图；
[0017]
图4为实施例13-16中不同有机模板剂合成得到的afx分子筛产品xrd谱图。
具体实施方式
[0018]
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
[0019]
以下实施例中，所用到的有机模板剂的合成方法如下：
[0020]
n,n
′‑
二甲基-n,n,n
′
,n
′‑
四乙基-1,6-氢氧化己二铵(osda1(oh)2)：n,n-二乙基甲胺和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热冷凝搅拌1天；反应完成后，将反应产物抽滤并用大量乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液。
[0021]
n,n,n
′
,n
′‑
四甲基-n,n
′‑
二乙基-1,6-氢氧化己二铵(osda2(oh)2)：n,n-二甲基乙胺和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热回流搅拌1天；反应完成后，将反应产物抽滤并用大量乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液。
[0022]
n,n,n
′
,n
′‑
四甲基-n,n
′‑
二异丙基-1,6-氢氧化己二铵(osda3(oh)2)：n,n-二甲异丙胺和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热回流搅拌1天；反应完成后，将反应产物抽滤
并用大量乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液。
[0023]
n,n-二甲基-n,n
′
,n
′
,n
′‑
四乙基-1,6-氢氧化己二铵(osda4(oh)2)：n,n-二甲基乙胺、三乙胺和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热回流搅拌1天；反应完成后，将反应产物抽滤并用大量乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液。
[0024]
n,n,n
′‑
三甲基-n,n
′
,n
′‑
三乙基-1,6-氢氧化己二铵(osda5(oh)2)：n,n-二乙基甲胺、n,n-二甲基乙胺和1,6-二溴己烷按比例溶于乙腈并加热回流搅拌1天；反应完成后，将反应产物抽滤并用大量乙腈冲洗；真空干燥后用氢氧型阴离子交换树脂交换得到一定浓度的有机模板剂水溶液。
[0025]
实施例1
[0026]
首先，将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y分子筛(usy分子筛，si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2～3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0027]
经x射线衍射分析其为afx沸石分子筛(图1)，而且通过扫描电镜照片(图2)可以看出所合成的产品呈现纺锤形块状。
[0028]
实施例2
[0029]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和zsm-5分子筛(si/al＝15)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：30sio2：1al2o3：4na2o：8osda(oh)2：1200h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.2。
[0030]
实施例3
[0031]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和zsm-22分子筛(si/al＝35.8)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：72sio2：1al2o3：16na2o：18osda(oh)2：3000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.2。
[0032]
实施例4
[0033]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和zsm-23(si/al＝33)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：66sio2：1al2o3：15na2o：17osda(oh)2：2600h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.2。
[0034]
实施例5
[0035]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和mcm-22(si/al＝13.4)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160
℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：27sio2：1al2o3：3na2o：6osda(oh)2：1100h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.5。
[0036]
实施例6
[0037]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和fer(si/al＝30)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：60sio2：1al2o3：13na2o：15osda(oh)2：2400h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.5。
[0038]
实施例7
[0039]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和zsm-11(si/al＝33.1)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：66sio2：1al2o3：15na2o：17osda(oh)2：2700h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.2。
[0040]
实施例8
[0041]
将一定量的氢氧化钠、偏铝酸钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和硅溶胶(质量分数40％)加入适量水中，搅拌2～3小时后，将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0042]
实施例9
[0043]
将一定量的氢氧化钠、氢氧化铝、osda1(oh)2溶液(0.53m)和硅溶胶(质量分数40％)加入适量水中，，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：6na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0044]
实施例10
[0045]
将一定量的氢氧化钠、异丙醇铝、osda1(oh)2溶液(0.53m)和硅溶胶(质量分数40％)加入适量水中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：6na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0046]
实施例11
[0047]
将一定量的氢氧化钠、十八水硫酸铝、osda1(oh)2溶液(0.53m)和硅溶胶(质量分数40％)加入适量水中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：6na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0048]
实施例12
[0049]
将一定量的氢氧化钠、十八水硫酸铝、osda1(oh)2溶液(0.53m)和硅酸四乙酯(teos)加入适量水中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水
洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：6na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0050]
实施例13
[0051]
将一定量的氢氧化钠、osda2(oh)2溶液(0.75m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化3天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：1na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0052]
实施例14
[0053]
将一定量的氢氧化钠、osda3(oh)2溶液(0.51m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化3天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：4na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0054]
实施例15
[0055]
将一定量的氢氧化钠、osda4(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化3天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：1na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0056]
实施例16
[0057]
将一定量的氢氧化钠、osda5(oh)2溶液(0.55m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化3天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：1na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0058]
实施例17
[0059]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：0.6na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0060]
实施例18
[0061]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：1na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0062]
实施例19
[0063]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：3na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为6.5。
[0064]
实施例20
[0065]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：4na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为5.8。
[0066]
实施例21
[0067]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：5osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为6.8。
[0068]
实施例22
[0069]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：8osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0070]
实施例23
[0071]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：10osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0072]
实施例24
[0073]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：500h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0074]
实施例25
[0075]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：750h2o；最终产物高硅
afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0076]
实施例26
[0077]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：32sio2：1al2o3：2na2o：8osda(oh)2：1300h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0078]
实施例27
[0079]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2.5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：60sio2：1al2o3：5na2o：15osda(oh)2：2400h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0080]
实施例28
[0081]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化1天，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0082]
实施例29
[0083]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于160℃晶化2天，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0084]
实施例30
[0085]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于140℃晶化5天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0086]
实施例31
[0087]
将一定量的氢氧化钠、osda1(oh)2溶液(0.53m)和高稳y(si/al＝12.5)加至适量水中，搅拌2-3小时形成均匀凝胶后将反应原料转移至聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于150℃晶化4天即完全晶化，反应完成后，将反应产物用去离子水洗涤，并在80℃干燥12小时以上。反应原料的摩尔配比如下：25sio2：1al2o3：2na2o：6osda(oh)2：1000h2o；最终产物高硅afx沸石分子筛的硅铝比为7.1。
[0088]
性能测定
[0089]
取0.5g实施例1的沸石分子筛，以及作为对比样的常规硅铝比为3.5的afx沸石分
子筛于马弗炉中在600℃空气条件下焙烧5小时；随后于1.0mol/l的硝酸铵溶液中进行铵离子交换，然后过滤、洗涤、烘干；重复2～3次，完成铵离子交换；将完成铵离子交换的分子筛加至0.05mol/l的硝酸铜溶液中，在40℃下搅拌6小时；过滤、洗涤、烘干后，然后转至马弗炉中，在550℃空气条件下焙烧5小时，得到cu-afx催化剂及对比样cu-afx-con。铜离子质量含量为2.5-3.5％。将催化剂过筛为40-60目大小颗粒备用。
[0090]
取0.2g过筛后的cu-afx催化剂及对比样cu-afx-con，分别在管式固定床反应器中进行水热处理：在10％水和空气条件下，850℃处理16小时；处理后冷却至室温。水热处理后的催化剂相对于水热处理前催化剂的结晶度(100％)如下表：
[0091]
样品编号相对结晶度％cu-afx催化剂64.8cu-afx-con对比样0
[0092]
以上性能测试说明本发明小分子有机模板剂合成的高硅afx沸石分子筛具有极佳的水热稳定性。
[0093]
上述实施例仅为本发明的优选实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。